§62沉淀的溶解度及其影響因素

1、6-2 沉淀的溶解度及其影響因素沉淀反應(yīng)必須定量完全，重量分析的準(zhǔn)確度才高。沉淀是否完全，取決于溶解度的大小，溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。沉淀的溶解度可根據(jù)溶度積常數(shù)計(jì)算。MAMA=MA溶度積與條件溶度積溶度積常數(shù)， 與溫度T、離子強(qiáng)度I1KspM A MMA A=Ksp M A條件溶度積常數(shù), 與條件有關(guān)MmAn？Ksp Ksp KspMA2: KspM A 2 =Ksp M A2 2實(shí)際情況是我們用標(biāo)準(zhǔn)KSP來求溶解度，忽略溫度，離子強(qiáng)度的影響3 一、影響S 的因素1. 鹽效應(yīng)增大溶解度S/S01.61.41.21.00.001 0.005 0.01c(KNO3)/(molL

2、-1)BaSO4AgClI S 42. 同離子效應(yīng)減小溶解度沉淀重量法總要加過量沉淀劑.例: 測SO42- 若加入過量Ba2+, Ba2+=0.01molL-1S=SO42-=Ksp/Ba2+=610-10/0.01=610-8 molL-1 m(BaSO4)=610-8300233.4=0.004mg可揮發(fā)性沉淀劑過量50%100%非揮發(fā)性沉淀劑過量20%30%53.酸效應(yīng)增大溶解度例 計(jì)算CaC2O4在不同情況下的溶解度CaC2O4 Ca2+C2O42- S SKsp(CaC2O4)=10-8.6 (I0) H2C2O4 pKa1=1.3 pKa2=4.3 (I0)在純水中S=Ca2+=C

3、2O42-= =510-5 molL-16在pH=1.0的酸性溶液中CaC2O4 Ca2+C2O42- S S H+HC2O4-H2C2O4用I0.1的常數(shù)H+在較高的酸性條件下，草酸鈣會(huì)溶解，所以一般要沉淀草酸鈣，需要降低酸度。7若pH=4.0，過量H2C2O4 ( c=0.10molL-1) Ca2沉淀完全KMnO4法測Ca2Ksp= Ksp a = 10-7.8+0.3=10-7.5(H)見書p33，當(dāng)pH=4.0，主要形體為草酸根離子8S最小同離子效應(yīng)配位作用pCl=2.4pCl5 4 3 2 1 01086420Sx106 mol/LS(AgCl)-pCl曲線4. 配位效應(yīng)增大溶解度Ag+ + Cl- AgCl Cl-AgCl, AgCl2-,使沉淀逐漸溶解9 酸效應(yīng) 絡(luò)合效應(yīng)共存H+YHiYHPbC2O4=Pb2+C2O42-PbYHC2O4,H2C2O4Ksp10-9.7 pH=4.0，C2O4 =0.2molL-1 , Y=0.01molL-1共同作用結(jié)果：使溶解度增大10計(jì)算結(jié)果標(biāo)明：在此條件下，PbC2O4不沉淀此時(shí)，CaC2O4沉淀完全Ca2沉淀完全，則Pb2，Ca2可分離。115.影響溶解度S 的其他因素溫度: t， S 溶解熱不