飼料衛(wèi)生檢疫礦物質的分析（多媒體）

1、三、定量分析飼料中汞的定量分析方法主要有冷原子吸收分光光度法和雙硫腙比色法兩種。 = 1 * GB4 冷原子吸收分光光度法1、原理 樣品經硫酸硝酸消化，使汞轉變成離子狀態(tài)，在強酸性溶液中以氯化亞錫（SnCl2）將汞離子還原成元素汞，以氮氣或干燥清潔空氣作載體將汞吹出，于253.7nm波長處進行原子吸收測定，與標準系列比較定量。2、特點 具有較高的靈敏度，干擾少和操作簡便等特點，是國家標準法，適合于汞含量低于1mg/kg的飼料樣品測定。 = 2 * GB4 雙硫腙比色法雙硫腙比色法是經典法，干擾因素多，需分離或掩蔽干擾離子，操作較繁，需嚴格操作才能得到滿意結果，適用于測定含汞量高于1mg/kg的

2、飼料樣品。1、原理 樣品經消化后，汞離子在酸性溶液中與雙硫腙作用生成橙色色絡合物，經氯仿萃取后，于490nm波長下與標準系列比色定量。2、儀器與器皿消化裝置，分光光度計，電爐，125ml分液漏斗。3、試劑 硝酸。 硫酸。 氨水。 三氯甲烷：不應含有氧化物。 1N硫酸 量取5ml硫酸，緩緩倒入150ml水中，冷后加水至180ml. 5%liusuan 量取5ml硫酸，緩緩倒入90ml水中，冷后加水至98ml。 麝香草酚藍指示劑 0.1%乙醇溶液。 20%鹽酸羥胺溶液 0.05%三氯甲烷溶液為雙硫腙溶液：保存于冰箱中。 雙硫腙使用液：吸取1.0ml0.05%雙硫腙三氯甲烷溶液，加三氯甲烷至10ml

3、，混勻。用1cm比色皿，以三氯甲烷作參比，于波長510nm下測吸光度，用下式算出配制100ml雙硫腙使用液（透光率）所需0.05%雙硫腙三氯甲烷溶液的ml數(shù)（）。10 EQ EQ F(2-lg70,A) = EQ F(1.55,A) 然后取ml0.05%雙硫腙三氯甲烷溶液用三氯甲烷稀釋至100ml。 汞標準溶液 精確稱取0.1354g經干燥過的二氯化汞，加1N硫酸溶解后，移入100ml容量瓶中，并水稀釋至刻度。此溶液每1ml相當于1mg汞。 = 12 * GB2 汞標準使用液 吸取1.0ml汞標準溶液，置于100ml容量瓶中,加1N硫酸稀釋至刻度。此溶液每毫升相當于10g。再吸取此液5.0ml

4、于50ml容量瓶中,加1N硫酸稀釋至刻度。此溶液每毫升相當于1g。、操作方法 將消化液在電爐上煮沸10min，除去二氧化氮等，放冷。向消化液及試劑空白加5%高錳酸鉀溶液至溶液呈紫色，然后再加、1ml20%鹽酸羥胺溶液使紫色褪去，加2滴麝香草酚藍指示劑，用氨水調節(jié)pH，使橙紅色變?yōu)槌赛S色（pH1-2）。定量移入分液漏斗中。 吸取汞標準使用液0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0ml（相當于0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0g鉛），分別置于125ml分液漏斗中，各加10 ml5%硫酸，加水至40ml，混勻。再各加1ml20%鹽酸羥胺，放置20min。

5、%硝酸溶液至20ml。 于樣品、試劑空白和標準液的分液漏斗中加5.0ml雙硫腙使用液，劇烈振搖2分鐘，靜置分層后，三氯甲烷層經脫脂棉濾入1cm比色杯中，以三氯甲烷作參比，于波長490nm測吸光度，以標準管吸光度減去零管吸光度，繪制工作曲線。根據(jù)樣品和試劑空白的吸光度，在工作曲線上求出其含量。5、結果計算汞（mg/Kg）= EQ F(A1-A0,m) 式中：A1樣品消化液中汞的含量，ug； A0試劑空白液中汞的含量，g； m樣品質量，g；第五節(jié) 砷的分析一、概述砷是一種廣泛存在于自然界的類金屬元素。多以重金屬的砷化合物和硫砷化合物的形式混存于金屬礦石中。自然界中的砷多為五價，而污染環(huán)境的砷多為三

6、價的無機化合物。雖然元素砷的毒性極低，而其化合物絕大部分具有很強的毒性，一般認為無機砷的毒性大于有機砷，無機砷中三價砷的毒性又遠大于五價砷，尤以三氧化二砷毒性最大。常見的無機砷化合物有三氧化二砷（習稱砒霜或信石）、砷酸鈉、亞砷酸鈉、砷酸鉛等，主要用于冶金、玻璃、木材防腐、醫(yī)藥、驅蟲、飼料添加劑等；有機砷化合物主要有甲基硫砷（蘇化911）、稻腳青（甲基砷酸鋅）、稻寧（甲基砷酸鈣）、田安（甲基砷酸鐵銨）、退菌特等，主要用于農田殺蟲劑。 砷中毒的病因1、砷化合物用于畜禽的藥浴、驅蟲或飼料添加劑時用量過大或使用不當。2、誤食以含砷農藥處理過的種子、噴灑過含砷農藥的農作物或飲用被砷化物污染的飲水。3、誤

7、食含砷的滅鼠毒餌。4、攝入或飲用被含砷農藥廠、硫酸廠、氮肥廠及金屬冶煉廠等排出的工業(yè)三廢污染的作物和飲水。 砷毒性及其機理砷及其化合物可以通過呼吸道、消化道及皮膚進入機體。吸收后的砷化物首先聚于肝臟，然后分布到各個組織中；慢性中毒時，主要各積聚于骨骼、皮膚和角質組織。砷化物主要通過和體內酶蛋白的分子結構中的SH結合，使酶失去活性而產生毒性作用。其中以丙酮酸氧化酶最敏感。因而干擾正常代謝，導致細胞死亡。首先影響神經細胞，導致周圍神經炎。砷還可以直接損害毛細血管和血管舒縮中樞，引起毛細血管擴張，血管通透性增加。急性中毒先出現(xiàn)消化道癥狀：流涎、口腔粘膜腫脹潰瘍等、嘔吐、嘔吐物有蒜臭味、腹瀉、腹痛、糞

8、便混有血液和粘膜脫落物，繼面出現(xiàn)神經癥狀，最后因循環(huán)衰竭而死亡。慢性中毒主要表現(xiàn)為消化道癥狀、局部脫毛、后期精神沉郁、皮膚感覺減退。 飼料中砷的衛(wèi)生標準由于砷化合物毒性較大，不但危害動物，而且還會影響到人的健康。因此，國家對飼料中的砷含量作了強制性規(guī)定。魚粉10mg/kg；石粉2mg/kg；磷酸鹽10mg/kg；雞配合飼料，豬配合、混合飼料2mg/kg。二、樣品處理有消化法或灰化法兩種。1、灰化法灰化法時要加氧化鎂或硝酸鎂作助灰化劑。具體操作如下：5.0g樣品加1g氧化鎂、10ml15%硝酸鎂溶液混勻，浸泡4小時，于水浴上蒸干，用小火炭化至無煙后轉入高溫爐內，550灼燒34小時。冷卻后加水5m

9、l濕潤，水浴蒸干。550灼燒2小時，冷卻后再加5ml水濕潤，加10ml6N鹽酸，轉入容量瓶中，坩堝先用6N鹽酸再用水各洗三次，每次5ml，并入容量瓶中，定容至50ml。2、消化法510g樣品加1015ml硝酸高氯酸（4：1）混合液，小心加熱待作用緩和后，放冷，慢慢加入510ml硫酸，再加熱，當瓶中液體開始變棕色時，不斷沿壁慢慢加入硝酸高氯酸混合液至有機質完全分解，加大火力至產生白煙，放冷，加水20ml除去殘余硝酸及氮氧化物。如此處理兩次，放冷，轉入50或100ml容量瓶中，用水定容備用。三、定量分析砷的測定方法有二乙基二硫代氨基甲酸銀法（銀鹽法）、砷斑法、示波極譜法和原子吸收分光光度法。目前簡

10、單而常用的方法是銀鹽法和砷斑法。二乙基二硫代氨基甲酸銀法中又分鋅粒還原比色法和測砷器發(fā)生比色法。砷斑法是半定量方法，可測定痕量砷。 = 1 * GB4 砷斑法是半定量方法，可測定痕量砷。1、原理：樣品經消化后，在酸性條件下，以碘化鉀、氯化亞錫將五價砷還原成三價砷，然后與鋅粒和酸反應產生的新生態(tài)氫作用生成砷化氫，再與溴化汞試紙生成黃色至橙色的色斑，與標準砷斑比較進行定量。HS氣體有類似反應，可用醋酸鉛除去干擾。2、儀器與器皿 測砷管 全長18cm，自管口向下至14cm一段的內徑約為6。5mm，自此以下逐漸變細，末端內徑約為13mm，近末端1cm處有一孔，直徑2mm。上部較粗部分裝入乙酸鉛棉花，長

11、約6cm，距離管口至少3cm。管口為圓形平管口，上面磨平，平面兩側各有一鉤，為固定玻璃帽用。 玻璃帽 下面磨平，與側管口相配。中央有圓孔，孔徑為6。5mm，上面有彎月形凹槽以便能用橡皮圈與測砷管的小鉤固定和易于取走玻璃帽。玻璃帽與測砷管之間夾一溴化濾紙。 100ml錐形瓶。 橡皮塞。3、試劑 5%溴化汞乙醇溶液。 6N鹽酸。 硝酸。 10%乙酸鉛溶液。 硫酸。 硝酸-高氯酸混合液（4：1）。 氧化鎂。 鹽酸。 20%氫氧化鈉溶液。 無砷鋅粒。 硝酸鎂及硝酸鎂溶液：稱取15g硝酸鎂Mg（NO3）26H2O溶于100ml水中。 15%碘化鉀溶液；貯存于棕色瓶中。 氯化亞錫溶液：稱取40g氯化亞錫（

12、SnCl2。2H2O），加鹽酸溶解并稀釋至100ml，加入數(shù)顆金屬錫粒。 溴化汞試紙：將剪成直徑2cm的圓形濾紙片，在5%溴 化汞乙醇溶液上浸漬1小時，保存于冰箱中，臨用前置暗處陰干備用。 乙酸鉛棉：用10%乙酸鉛溶液浸透脫脂棉后，壓除多余溶液，并使用權疏松，在100以下干燥后，貯存于玻璃瓶中。 砷標準溶液：精確稱取0。1320g已在105干燥2小時的三氧化二砷于250ml燒杯中，加5ml20%氫氧化鈉溶液，溶解后加25ml10%硫酸，移入1000ml容量瓶中，加剛煮沸并冷卻的水至刻度，貯于棕色瓶中。此溶液相當于0。1mg/ml。 砷標準使用液：吸取1.0ml砷標準溶液于100ml容量瓶中，加

13、1ml10%硫酸，加水稀釋至刻度。此液每ml相當于1ug砷。 10%硫酸溶液：量取5.7ml硫酸于80ml水中，冷卻后加水至100ml。4、操作方法 = 1 * GB2 吸取20ml消化后樣品液（2g）及同量試劑空白液于測砷瓶中，加5ml15%碘化鉀溶液、5滴酸性氯化亞錫溶液和5ml鹽酸，再加適當水至35ml。 吸取砷標準使用液0.0、0.5、1.0、2.0ml（相當于0、0.5、1.0、2.0g砷），分別置于測砷瓶中，加5ml15%碘化鉀溶液，5滴酸性氯化亞錫溶液和5ml鹽酸，再加適當水至35ml。 于樣品、試劑空白和標準液的測砷管中各加3g鋅粒。立即塞上預先裝有乙酸鉛和溴化汞試紙的測砷管，于25放置1h。取出樣品、空白的溴化汞試紙與標準砷斑比較。5、結果計算汞（mg/Kg）= EQ F(A1-A0,m) EQ F(V2,V1) 式中：A1測定用樣品消化液中砷的含量，ug； A0試劑空白液中汞的含量，g； m樣品質量，g； V1樣品消化液總體積，ml； V2測定用樣品消化液體積，ml。 = 2 * GB4 二乙基二硫代氨基甲酸銀法（銀鹽法）1、原理：樣品經消化后，經KI、氯化亞錫將五價還原為三價砷，然后與鋅和酸反應生成的新生態(tài)氫作用生成砷化氫（AsH3），砷化氫再與二乙基二硫代氨基甲酸銀（AgDDC）作