聚乙烯一知半解

1、常溫下不溶于任何已知溶劑中，70oC以上可少量溶解于甲苯、乙酸戊酯、三率乙烯。簡稱PE,是乙烯經(jīng)聚合制得的一種熱塑性樹脂。在工業(yè)上，也包括乙烯與少量烯煌的共聚物。聚乙烯無臭，無毒，手感似蠟，具有優(yōu)良的耐低溫性能（最低使用溫度可達 -70-100 C）,化學穩(wěn)定性好，能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕（不耐具有氧化性質(zhì)的酸 ，常溫下不溶于一般 溶劑，吸水性小，電絕緣性能優(yōu)良；但聚乙烯對于環(huán)境應力（化學與機械作用）是很敏感的，耐熱老化性差。聚乙烯的性質(zhì)因品種而異，主要取決于分子結(jié)構和密度。采用不同的生產(chǎn)方法 可得不同密度（0.910.96g/cm3）的產(chǎn)物。聚乙烯可用一般熱塑性塑料的成型方法（見塑料加工）加工。

2、用途十分廣泛，主要用來制造薄膜、容器、管道、單絲、電線電纜、日用品等， 并可作為電視、雷達等的高頻絕緣材料。隨著石油化工的發(fā)展，聚乙烯生產(chǎn)得到迅速發(fā)展，產(chǎn)量約占塑料總產(chǎn)量的 1/4。1983年世界聚乙烯總生產(chǎn)能力為24.65Mt ,在建裝置能力為3.16Mt。今年來在核物理，天體物理，反應堆運行中運用聚乙烯作為漫化劑來測量中子.對核物理的研究做出了自己的貢獻.編輯本段結(jié)構式 CH2=CH2+CH2=CH 2+ CH2 CH2 CH2 CH2簡寫：nCH2=CH2 一聚合壓力大?。焊邏骸⒅袎骸⒌蛪?；聚合實施方法：淤漿法、溶液法 、氣相法；產(chǎn)品密度大小：高密度、中密度、低密度、線性低密度；產(chǎn)品分子

3、量：低分子量、普通分子量、超高分子量。 編輯本段生產(chǎn)方法分為高壓法、低壓法、中壓法三種。高壓法用來生產(chǎn)低密度聚乙烯，這種方法開發(fā)得早，用此法生產(chǎn)的聚乙烯至今約占聚乙烯總產(chǎn)量的2/3,但隨著生產(chǎn)技術和催化劑的發(fā)展，其增長速度已大大落后于低壓法。低壓法就其實施方法來說，有淤漿法、溶液法和氣相法。淤漿法主要用于生產(chǎn)高密度聚乙烯，而溶液法和氣相法不僅可以生產(chǎn)高密度聚乙烯，還可通過加共聚單體，生產(chǎn)中、低密度聚乙烯，也稱為線型低密度聚乙烯。近年來，各種低壓法工藝發(fā) 展很快。中壓法僅菲利浦公司至今仍在采用，生產(chǎn)的主要是高密度聚乙烯。聚乙烯特性聚乙烯無臭，無毒，手感似蠟，具有優(yōu)良的耐低溫性能（最低使用溫度可達

4、-70-100 C）, 化學穩(wěn)定性好，能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕（不耐具有氧化性質(zhì)的酸），常溫下不溶于一般溶劑，吸水性小，電絕緣性能優(yōu)良；但聚乙烯對于環(huán)境應力（化學與機械作用）是很敏感的，耐熱老化性差。聚乙烯的性質(zhì)因品種而異，主要取決于分子結(jié)構和密度。聚乙烯的種類LDPE :低密度聚乙烯、高壓聚乙烯LLDPE :線形低密度聚乙烯MDPE :中密度聚乙烯、雙峰樹脂HDPE :高密度聚乙烯、低壓聚乙烯UHMWPE :超高分子量聚乙烯改性聚乙烯：CPE、交聯(lián)聚乙烯（PEX）乙烯共聚物：乙烯-丙烯共聚物（塑料）、 EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-其它烯 燒（如辛烯POE、環(huán)烯燒）的共聚物、乙烯-不飽和酯共聚

5、物 （EAA、EMAA、EEA、EMA、 EMMA 、 EMAH ）分子量達到 3, 000 , 000-6 , 000 , 000的線性聚乙烯稱為超高分子量聚乙烯（UHMWPE）。超高分子量聚乙烯的強度非常高，可以用來做防彈衣。主要方法：液相法（又分為溶液法和淤漿法）和氣相法（物料在反應器中的相態(tài)類型）。我國主要 采用齊格勒催化劑的淤漿法。條件與過程描述：純度99%以上的乙烯在催化劑四氯化鈦和一氯二乙基鋁存在下，在壓力0.1-0.5MPa和溫度65-75 C的汽油中聚合得到 HDPE的淤漿。經(jīng)醇解破壞殘余的催化 劑、中和、水洗，并回收汽油和未聚合的乙烯，經(jīng)干燥、造粒得到產(chǎn)品?；瘜W名稱：聚乙烯

6、英文名稱：Polyethylene （簡稱PE）比重:0.94-0.96 克/立方厘米成型收縮率：1.5-3.6% 成型溫度：140-220 C特點：耐腐蝕性，電絕緣性（尤其高頻絕緣性）優(yōu)良，可以氯化，化學交聯(lián)、輻口交聯(lián)改性， 可用玻璃纖維增強.低壓聚乙烯的熔點，剛性，硬度和強度較高，吸水性小，有良好的電性能和耐 輻射性；高壓聚乙烯的柔軟性，伸長率，沖擊強度和滲透性較好；超高分子量聚乙烯沖擊強度高，耐疲勞，耐磨.低壓聚乙烯適于制作耐腐蝕零件和絕緣零件；高壓聚乙烯適于制作薄膜等；超高分子量聚乙烯適于制作減震，耐磨及傳動零件.成型特性：.結(jié)晶料，吸濕小，不須充分干燥，流動性極好流動性對壓力敏感，成

7、型時宜用高壓注射，料溫均勻，填充速度快，保壓充分.不宜用直接澆口 ，以防收縮不均，內(nèi)應力增大.注意選擇澆口位 置,防止產(chǎn)生縮孔和變形.收縮范圍和收縮值大，方向性明顯，易變形翹曲.冷卻速度宜慢，模具設冷料穴，并有冷卻 系統(tǒng).加熱時間不宜過長，否則會發(fā)生分解.軟質(zhì)塑件有較淺的側(cè)凹槽時，可強行脫模.可能發(fā)生融體破裂，不宜與有機溶劑接觸，以防開裂聚乙烯類產(chǎn)品產(chǎn)品類別聚乙烯（PE）是通用合成樹脂中產(chǎn)量最大的品種，主要包括低密度聚乙烯（ LDPE ）、 線型低密度聚乙烯（LLDPE ）、高密度聚乙烯（HDPE ）及一些具有特殊性能的產(chǎn)品。聚乙烯物理性能聚乙烯為白色蠟狀半透明材料，柔而韌，比水輕，無毒，具有

8、優(yōu)越的介電性能。易燃燒 且離火后繼續(xù)燃燒。透水率低，對有機蒸汽透過率則較大。聚乙烯的透明度隨結(jié)晶度增加而 下降在一定結(jié)晶度下，透明度隨分子量增大而提高。高密度聚乙烯熔點范圍為132-135OC,低密度聚乙烯熔點較低（112oC）且范圍寬。常溫下不溶于任何已知溶劑中，70oC以上可少量溶解于甲苯、乙酸戊酯、三率乙烯等溶劑中聚乙烯化學性能聚乙烯有優(yōu)異的化學穩(wěn)定性，室溫下耐鹽酸、氫氟酸、磷酸、甲酸、胺類、氫氧化鈉、 氫氧化鉀等各種化學物質(zhì)，硝酸和硫酸對聚乙烯有較強的破壞作用。聚乙烯容易光氧化、熱氧化、臭氧分解，在紫外線作用下容易發(fā)生降解，碳黑對聚乙烯有優(yōu)異的光屏蔽作用。受輻射后可發(fā)生交聯(lián)、斷鏈、形成

9、不飽和基團等反映。各類聚乙烯產(chǎn)品用途高壓聚乙烯：一半以上用于薄膜制品，其次是管材、注射成型制品、電線包裹層等中低、壓聚乙烯：以注射成型制品及中空制品為主。超高壓聚乙烯：由于超高分子聚乙烯優(yōu)異的綜合性能，可作為工程塑料使用。熔點140攝氏度熔化給292.88J/g編輯本段聚乙烯樹脂分類及性能聚乙烯的種類：LDPE :低密度聚乙烯(又稱高壓聚乙烯)LLDPE :線形低密度聚乙烯MDPE :中密度聚乙烯HDPE :高密度聚乙烯(又稱低壓聚乙烯 )UHMWPE :超高分子量聚乙烯改性聚乙烯：氯化聚乙烯( CPE)、交聯(lián)聚乙烯(PEX)(7)乙烯共聚物：乙烯-丙烯共聚物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯共聚物

10、、乙烯-其它烯燒(如辛烯 POE、環(huán)烯燒)的共聚物、乙烯-不飽和酯共聚物(EAA、 EMAA 、EEA、 EMA、EMMA、EMAH )。分子量達到 300萬-600 萬的聚乙烯稱為超高分子量聚乙烯 (UHMWPE)。超高分子量聚乙烯的強度非常高，可以用來做防彈衣。LDPE樹月旨性質(zhì)：無味、無臭、無毒、表面無光澤、乳白色蠟狀顆粒，密度約 0.920g/cm3 ,熔點 130c145C。不溶于水，微溶于燒類、甲苯等。能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕，吸水性小，在 低溫時仍能保持柔軟性，電絕緣性高。生產(chǎn)工藝：主要有高壓管式法和釜式法兩種。從目前發(fā)展狀況看， 為降低反應溫度和壓力，管式法工藝普遍采用低溫高活性引

11、劑引發(fā)聚合體系，以高純度乙烯為主要原料，以丙烯/丙烷等為密度調(diào)整劑，使用高活性引發(fā)劑在約200 c330 C、150-300MPa 條件下進行聚合反應。反應器中引發(fā)聚合的熔融聚合物，必須要經(jīng)過高壓、中壓和低壓冷卻、分離，高 壓循環(huán)氣體經(jīng)過冷卻、分離后送入超高壓(300MPa )壓縮機入口，中壓循環(huán)氣體經(jīng)過冷卻、 分離后送入高壓(30MPa )壓縮機入口，而低壓循環(huán)氣體經(jīng)過冷卻、分離后送入低壓(0.5MPa )壓縮機循環(huán)利用，而熔融聚乙烯經(jīng)過高壓、低壓分離后送入造粒機，進行水中 切粒，在造粒時，企業(yè)可以根據(jù)不同應用領域，加入適宜的添加劑，顆粒經(jīng)包裝出廠。用途：可以采用注塑、擠塑、吹塑等加工方法。

12、主要用作農(nóng)膜、工業(yè)用包裝膜、藥品與 食品包裝薄膜、機械零件、日用品、建筑材料、電線、電纜絕緣、涂層和合成紙等。LLDPE樹脂性質(zhì)：由于LLDPE和LDPE的分子結(jié)構明顯不同，性能也有所不同。與LDPE相比，LLDPE具有優(yōu)異的耐環(huán)境應力開裂性能和電絕緣性，較高的耐熱性能，抗沖和耐穿刺性能 等。生產(chǎn)工藝：LLDPE 樹脂主要利用全密度聚乙烯裝置生產(chǎn)，代表性的生產(chǎn)工藝為 Innovene工藝和UCC的Unipol工藝。用途：通過注塑、擠出、吹塑等成型方法，生產(chǎn)薄膜、日用品、管材、電線電纜等。HDPE樹月旨性質(zhì)：本色、圓柱狀或扁圓狀顆粒，顆粒光潔，粒子的尺寸在任意方向上應為2mm5mm ,無機械雜質(zhì)

13、，具熱塑性。粉料為本白色粉末，合格品允許有微黃色。常溫下不溶于 一般溶劑，但在脂肪燒、芳香煌和鹵代煌中長時間接觸時能溶脹，在 70 c以上時稍溶于甲 苯、醋酸中。在空氣中加熱和受日光影響發(fā)生氧化作用。能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕。吸水性小，在低溫時仍能保持柔軟性，電絕緣性高。生產(chǎn)工藝：采用氣相法和淤漿法二種生產(chǎn)工藝。其中，淤漿法環(huán)管生產(chǎn)工藝以菲利浦斯公司、Basell公司和北歐的北星環(huán)管工藝技術為代表。釜式淤漿法則以日本三井公司CX工藝為代表。用途：采用注塑、吹塑、擠塑、滾塑等成型方法，生產(chǎn)薄膜制品、日用品及工業(yè)用的各 種大小中空容器、管材、包裝用的壓延帶和結(jié)扎帶，繩纜、魚網(wǎng)和編織用纖維、電線電纜等。

14、-CH2-CH2-】n 簡稱PE ,是乙烯經(jīng)聚合制得的一種熱塑性樹脂。在工業(yè)上，也包 括乙烯與少量烯煌的共聚物。聚乙烯無臭，無毒，手感似蠟，具有優(yōu)良的耐低溫性能（最低使用溫度可達-70-100 C）,化學穩(wěn)定性好，能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕（不耐具有氧化性質(zhì)的酸）, 常溫下不溶于一般溶劑，吸水性小，電絕緣性能優(yōu)良；但聚乙烯對于環(huán)境應力（化學與機械作用） 是很敏感的，耐熱老化性差。聚乙烯的性質(zhì)因品種而異，主要取決于分子結(jié)構和密度。采用一不同的生產(chǎn)方法可得不同密度 （0.910.96g/cm3）的產(chǎn)物。聚乙烯可用一般熱塑性塑料的 成型方法（見塑料加工）加工。用途十分廣泛，主要用來制造薄膜、容器、管道、單

15、絲、電線 電纜、日用品等，并可作為電視、雷達等的高頻絕緣材料。隨著石油化工的發(fā)展，聚乙烯生 產(chǎn)得到迅速發(fā)展，產(chǎn)量約占塑料總產(chǎn)量的1/4。1983年世界聚乙烯總生產(chǎn)能力為24.65Mt ,在建裝置能力為3.16Mt。沿革1933年，英國卜內(nèi)門化學工業(yè)公司發(fā)現(xiàn)乙烯在高壓下可聚合生成聚乙烯。此法于1939年工業(yè)化，通稱為高壓法。1953年聯(lián)邦德國 K.齊格勒發(fā)現(xiàn)以 TiCl4-Al（C2H5）3 為催化劑，乙烯在較低壓力下也可聚合。此法由聯(lián)邦德國赫斯特公司于1955年投入工業(yè)化生產(chǎn)，通稱為低壓法聚乙烯。50年代初期，美國菲利浦石油公司發(fā)現(xiàn)以氧化銘-硅鋁膠為催化劑，乙烯在中壓下可聚合生成高密度聚乙烯，

16、并于1957年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。60年代，加拿大杜邦公司開始以乙烯和烯燃用溶液法制成低密度聚乙烯。1977年，美國聯(lián)合碳化物公司和陶氏化學公司先后采用低壓法制成低密度聚乙烯，稱作線型低密度聚乙烯， 其中以聯(lián)合碳化物公司的氣相法最為重要。線型低密度聚乙烯性能與低密度聚乙烯相似，而又兼有高密度聚乙烯的若干特性，加之生產(chǎn)中能量消耗低，因此發(fā)展極為迅速， 成為最令人注目的新合成樹脂之一。低壓法的核心技術在于催化齊Jo德國齊格勒發(fā)明的TiCl4-Al（C2H5）3 體系為聚烯煌的第一代催化劑，催化效率較低，每克鈦約得數(shù)千克聚乙烯。1963年比利時索爾維公司首創(chuàng)以鎂化合物為載體的第二代催化劑，催化效率達每克

17、鈦得數(shù)萬至數(shù)十萬克聚乙烯。采用第二代催化劑還可省去脫除催化劑殘渣的后處理工序。以后又發(fā)展了氣相法高效催化劑。1975年，意大利蒙特愛迪生集團公司研制成可省去造粒而直接生產(chǎn)球狀聚乙烯的催化劑，被稱作第三代催化劑，是高密度聚乙烯生產(chǎn)的又一變革。分類 有多種分類方法，主要按密度（圖1）分類:高密度聚乙烯，是不透明的白色粉末 造粒后為乳白色顆粒，分子為線型結(jié)構，很少支化現(xiàn)象 ，是較典型的結(jié)晶高聚物。機械性能均 優(yōu)于低密度聚乙烯，熔點比低密度聚乙烯高，約126136 C ,其脆化溫度比低密度聚乙烯低,約-100-140 C。低密度聚乙烯，是無色、半透明顆粒，分子中有長支鏈，分子間排列 不緊密。線型低密度

18、聚乙烯，分子中一般只有短支鏈存在，機械性能介于高密度和低密度 聚乙烯兩者之間，熔點比普通低密度聚乙烯高15C,耐低溫性能也比低密度聚乙烯好，耐環(huán)境應力開裂性比普通低密度聚乙烯高數(shù)十倍。此外，按生產(chǎn)方法可分為低壓法聚乙烯、中壓法聚乙烯和高壓法聚乙烯（表1）,聚乙烯的生產(chǎn)方法不同，其密度及熔體指數(shù)（表示流動性）也不同（圖2）。按分子量可分為低分子量聚乙烯、普通分子量聚乙烯和超高分子量 聚乙烯（表2）。生產(chǎn)方法 分為高壓法、低壓法、中壓法三種。高壓法用來生產(chǎn)低密度聚乙烯，這種方 法開發(fā)得早，用此法生產(chǎn)的聚乙烯至今約占聚乙烯總產(chǎn)量的2/3，但隨著生產(chǎn)技術和催化劑的發(fā)展，其增長速度已大大落后于低壓法。低

19、壓法就其實施方法來說，有淤漿法、溶液法和氣相法。淤漿法主要用于生產(chǎn)高密度聚乙烯，而溶液法和氣相法不僅可以生產(chǎn)高密度聚乙烯，還可通過加共聚單體，生產(chǎn)中、低密度聚乙烯，也稱為線型低密度聚乙烯。近年來，各種低 壓法工藝發(fā)展很快。中壓法僅菲利浦公司至今仍在采用，生產(chǎn)的主要是高密度聚乙烯。高壓法 用氧或過氧化物等作引發(fā)劑，使乙烯聚合為低密度聚乙烯的方法。乙烯經(jīng)二級 壓縮后進入反應器（圖3）,在壓力100300MPa、溫度200300 C及引發(fā)劑作用下聚合 為聚乙烯，反應物經(jīng)減壓分離， 使未反應的乙烯回收后循環(huán)使用，熔融狀的聚乙烯在加入塑料助劑后擠出造粒。（見彩圖）所用聚合反應器有管式反應器（管長可達20

20、00m）和釜式反應器兩種。管式法流程的單 程轉(zhuǎn)化率20 %34 %,單線年生產(chǎn)能力100kt。釜式法流程的單程轉(zhuǎn)化率20 %25 % ,單線年生產(chǎn)能力180kt。低壓法分淤漿法、溶液法和氣相法三種，除溶液法外，聚合壓力都在2MPa以下。一般步驟有催化劑的配制、乙烯聚合、聚合物的分離和造粒等。淤漿法生成的聚乙烯不溶于溶劑而呈淤漿狀。淤漿法聚合條件溫和，易于操作，常用烷基鋁作活化劑， 氫氣作分子量調(diào)節(jié)劑，多采用釜式反應器。 由聚合釜出來的聚合物淤漿經(jīng)閃蒸釜、氣液分離器到粉料干燥機，然后去造粒（圖 4）。生產(chǎn)過程中還包括溶劑回收、 溶劑精制等步驟。=采用不同的聚合釜串聯(lián)或并聯(lián)的組合方式，=可以得到不

21、同分子量分布的產(chǎn)=溶液法聚合在溶劑中進行，但乙烯和聚乙烯均溶于溶劑中，反應體系為均相溶液。反應溫度（140C ）、壓力（45MPa）較高。特點是聚合時間短， 生產(chǎn)強度大，可兼產(chǎn)高、中、 低三種密度的聚乙烯， 能較好地控制產(chǎn)品的性質(zhì)； 但溶液法所得聚合物分子量較低， 分子量 分布窄，固體物含量較低。一|氣相法 乙烯在氣態(tài)下聚合，一般采用流化床反應器。催化劑有銘系和鈦系兩種，由 貯罐定量加入到床層內(nèi)，用高速乙烯循環(huán)以維持床層流態(tài)化，并排除聚合反應熱。生成的聚乙烯從反應器底部出料（圖5）。反應器的壓力約 2MPa ,溫度85100 c 。氣相法是生產(chǎn)線型低密度聚乙烯最主要的方法，氣相法省去了溶劑回收

22、和聚合物干燥等工序，且比溶液法節(jié)省投資15%和操作成本10%。為傳統(tǒng)高壓法投資的 30%,操作費的1/6。因而得到了迅 速發(fā)展。但氣相法在產(chǎn)品質(zhì)量及品種上有待進一步改進。中壓法用負載于硅膠上的銘系催化劑，在環(huán)管反應器中，使乙烯在中壓下聚合，生產(chǎn) 高密度聚乙烯。加工和應用 可用吹塑、擠出、注射成型等方法加工，廣泛應用于制造薄膜、中空制品、纖維和日用雜品等。 在實際生產(chǎn)中，為了提高聚乙烯對紫外線和氧化作用的穩(wěn)定性，改善加工及使用性能，需加入少量塑料助劑。常用的紫外線吸收劑為鄰羥基二苯甲酮或其烷氧基衍 生物等，炭黑是優(yōu)良的紫外線屏蔽劑。此外，還加入抗氧劑、潤滑劑、著色劑等，使聚乙烯 的應用范圍更加擴

23、大。編輯本段聚乙烯樹脂生產(chǎn)方法及工藝聚乙烯生產(chǎn)方法：聚乙烯按聚合壓力可以分為高壓法、中壓法、低壓法；按介質(zhì)來分可以分為淤漿法、溶液法、氣相法。主要生產(chǎn)工藝：目前世界上擁有聚乙烯技術的公司很多，擁有 LDPE技術的有7家， LLDPE和全密度技術的企業(yè)有 10家，HDPE技術的企業(yè)有12家。從技術發(fā)展情況來看， 高壓法生產(chǎn)的LDPE是PE樹脂生產(chǎn)中技術最成熟的方法，釜式法和管式法工藝技術均已成 熟，目前這兩種生產(chǎn)工藝技術同時并存。國外各公司普遍采用低溫高活性催化劑引發(fā)聚合體系，可降低反應溫度和壓力。高壓法生產(chǎn)LDPE將向大型化、管式化方向發(fā)展。而低壓法生產(chǎn) HDPE和LLDPE ,主要采用鈦系和

24、絡系催化劑，歐洲和日本大多采用鈦系催化劑，而美國大多采用絡系催化劑。目前世界上主要應用的聚乙烯生產(chǎn)技術共用11種，我國的PE生產(chǎn)工藝有8種。（1）高壓管式和釜式反應工藝（2）三井化學低壓淤液法 CX工藝(3) BP氣相法Innovene 生產(chǎn)工藝(4)雪佛龍-菲利蒲斯公司雙環(huán)管反應器LPE工藝(5)北歐化工北星(Bastar)雙峰工藝(6)低壓氣相法Unipol工藝(7)巴賽爾聚烯煌公司 Hostalen工藝(8) Sclartech溶液法生產(chǎn)工藝催化劑技術：催化劑是PE工工藝關鍵部分，也是其技術開發(fā)的焦點。特別是 1991年茂金屬催化劑在美國實現(xiàn)了工業(yè)化，使得PE生產(chǎn)技術進入了新的發(fā)展階段。

25、目前世界各大PE生產(chǎn)企業(yè)大都已涉足茂金屬 PE (mPE)生產(chǎn)領域，如陶氏化學、伊 士曼、旭化成、阿托菲納、雪佛龍-菲利浦斯等公司。日本旭化成化學購買陶氏化學的茂金屬催化劑專利Insite ,采用淤漿法生產(chǎn)工藝生產(chǎn)茂金屬高密度聚乙烯(mHDPE ),牌號為Creolex。由于性能優(yōu)越，mPE1995年進入商業(yè)化 發(fā)展以來，全球 mPE樹脂的消費量每年番S一番。預計到 2010年，全球 mPE產(chǎn)能將達到 1700萬噸，其中： mLLDPE 為700萬噸、mHDPE 為600萬噸。目前PE催化劑已經(jīng)發(fā)展到第三代，日本三井化學和陶氏化學合作開發(fā)出新一代茂金屬(Post-metallocene )催化

26、劑。與傳統(tǒng)茂金屬和 Z-N型催化劑不同，該催化劑可使極性單體 如甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯等與烯煌共聚，從而可用于開發(fā)具有粘結(jié)性、耐油性及氣體 阻隔性能的全新聚烯燒樹脂。我國非常重視PE生產(chǎn)技術，PE生產(chǎn)技術創(chuàng)新一直被列入國家技術創(chuàng)新計劃項目。針 對國內(nèi)PE生產(chǎn)以氣相法工藝為主，產(chǎn)品牌號切換困難、過渡料多的問題，近年來國內(nèi)PE生產(chǎn)企業(yè)紛紛開展了以現(xiàn)有聚乙烯生產(chǎn)技術改造為依托，氣相法聚乙烯冷凝、 超冷凝工藝和淤漿法聚乙烯外循環(huán)工藝的開發(fā)工作，并取得實效。目前我國Uuipol工藝的大部分生產(chǎn)裝置已經(jīng)采用國產(chǎn)冷凝技術進行了改擴建，產(chǎn)量已 經(jīng)超出裝置原設計能力 120 %200 %。薄膜低密度聚乙烯總

27、產(chǎn)量的一半以上經(jīng)吹塑制成薄膜，這種薄膜有良好的透明性和一定的抗拉強度，廣泛用作各種食品、衣物、醫(yī)藥、化肥、工業(yè)品的包裝材料以及農(nóng)用薄膜(見彩圖)。也可用擠出法加工成復合薄膜用于包裝重物。1975年以來，高密度聚乙烯薄膜也得到發(fā)展，它的強度高、耐低溫、防潮，并有良好的印刷性和可加工性。線型低密度聚乙烯的 最大用途也是制成薄膜，其強度、韌性均優(yōu)于低密度聚乙烯，耐刺穿性和剛性也較好， 透明性雖較差，仍稍優(yōu)于高密度聚乙烯。此外，還可以在紙、鋁箔或其他塑料薄膜上擠出涂布聚 乙烯涂層，制成高分子復合材料。中空制品 高密度聚乙烯強度較高，適宜作中空制品?？捎么邓芊ㄖ瞥善?、桶、罐、槽 等容器，或用澆鑄法制成槽

28、車罐和貯罐等大型容器。管板材 擠出法可生產(chǎn)聚乙烯管材，高密度聚乙烯管強度較高，適于地下鋪設。擠出的 板材可進行二次加工。也可用發(fā)泡擠出和發(fā)泡注射法將高密度聚乙烯制成低泡沫塑料，作臺板和建筑材料(見建筑用高分子材料)。纖維中國稱為乙綸，一般采用低壓聚乙烯作原料，紡制成合成纖維。乙綸主要用于生 產(chǎn)漁網(wǎng)和繩索，或紡成短纖維后用作絮片，也可用于工業(yè)耐酸堿織物。目前已研制出超高強 度聚乙烯纖維(強度可達 34GPa),可用作防彈背心，汽車和海上作業(yè)用的復合材料。雜品 用注射成型法生產(chǎn)的雜品包括日用雜品、人造花卉、周轉(zhuǎn)箱(見彩圖)、小型容 器、自行車和拖拉機的零件等。制造結(jié)構件時要用高密度聚乙烯。二聚乙烯

29、改性 聚乙烯的改性品種主要有氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、交聯(lián)聚乙烯和共混 改性品種。氯化聚乙烯 以氯部分取代聚乙烯中的氫原子而得到的無規(guī)氯化物。氯化是在光或過氧化物的引發(fā)下進行的，工業(yè)上主要采用水相懸浮法來生產(chǎn)。由于原料聚乙烯的分子量及其分布、支化度及氯化后的氯化度、氯原子分布和殘存結(jié)晶度的不同，可得到從橡膠狀到硬質(zhì)塑料狀的氯化聚乙烯。主要用途是作聚氯乙烯的改性劑，以改善聚氯乙烯抗沖擊性能。氯化聚乙烯本身還可作為電絕緣材料和地面材料。氯磺化聚乙烯當聚乙烯與含有二氧化硫的氯作用時，分子中的部分氫原子被氯和少量的磺酰氯（-SO2C1）基團取代，就得到氯磺化聚乙烯。主要的工業(yè)制法為懸浮法。氯磺化聚乙

30、烯耐臭氧、耐化學腐蝕、耐油、耐熱、耐光、耐磨和抗拉強度較好，是一種綜合性能良好的 彈性體，可用以制作接觸食品的設備部件。交聯(lián)聚乙烯 采用輻射法（X射線、電子射線或紫外線照射等）或化學法（過氧化物或 有機硅交聯(lián)）使線型聚乙烯成為網(wǎng)狀或體型的交聯(lián)聚乙烯。其中有機硅交聯(lián)法工藝簡單，操作費用低，且成型與交聯(lián)可分步進行，宜采用吹塑和注射成型。交聯(lián)聚乙烯的耐熱性、耐環(huán)境應力開裂性及機械性能均比聚乙烯有較大提高，適于作大型管材、電纜電線以及滾塑制品聚乙烯的共混改性將線型低密度聚乙烯和低密度聚乙烯摻混后，就可用于加工薄膜及 其他制品，產(chǎn)品性能比低密度聚乙烯好。聚乙烯和乙丙橡膠共混可制得用途廣泛的熱塑性彈 性體

31、。茂金屬聚乙烯茂金屬聚乙烯是一種新穎熱塑性塑料，是90年代聚烯燃工業(yè)最重要的技術進展，是繼LLDPE生產(chǎn)技術后的一項重要革新。由于它是使用茂金屬（MAO）為聚合催化劑生產(chǎn)出來的聚乙烯，因此，在性能上與傳統(tǒng)的Ziegler-Natta 催化劑聚合而成的 PE有顯著的不同。茂金屬催化劑用于合成茂金屬聚乙烯獨特的優(yōu)良性能和應用，引起了市場的普遍關注，許多世界著名大型石化公司投入巨大人力、物力競相開發(fā)和研究，成為聚烯燒工業(yè)乃至整個塑料工業(yè)的熱門話題。早期，茂金屬催化劑用于乙烯聚合只能得到分子量為23萬的蠟狀物，而且催化活性不高，沒有實用意義，因而沒有引起重視和推廣。直到 1980年，德國漢堡大學 Ka

32、minsky 教授發(fā)現(xiàn)用二茂基氯錯（CP2ZrCl2 ）和甲基鋁氧烷（MAO ）組合的共催化劑在甲苯溶液中 進行乙烯聚合，催化劑活性能高達106g-PE/g-Zr ,反應速度與酶反應速度相當。MAO是二甲基鋁和水在聚合體系以外條件下合成的高齊聚度甲基鋁氧烷。Kaminsky教授的發(fā)現(xiàn)給茂金屬催化劑研究注入了活力，吸引了眾多公司參與開發(fā)和研究，并取得了相當大的進展。1991年美國埃克森（Exxon ）公司首次實現(xiàn)了茂金屬催化劑用于聚烯燃工業(yè)化生產(chǎn)，生產(chǎn)出第一 批茂金屬聚乙烯（mPE）,其商品名是 “Exact：茂金屬聚烯煌中以 mPE的發(fā)展最快和較成熟，主要品種為線型低密度聚乙烯（LLDPE）和甚低密度聚乙烯（VLDPE ）。mPE有兩個系列，一類是以包裝領域為主要目標的薄膜用 品級，另一類是以辛烯 -1為共聚單體的塑性體，稱為 POP （Polyolefine Plastme