不對(duì)稱催化加氫作業(yè)模板

1、不對(duì)稱催化加氫作業(yè)模板William S. Knowles Ryoji Noyori K. Barry Sharpless The Nobel Prize in Chemistry 2001 for their work on chirally catalysed hydrogenation reactions for his work on chirally catalysed oxidation reactionsRyoji Noyori野依良治簡介1938年9月生1961年在日本京都大學(xué)工學(xué)院化學(xué)專業(yè)畢業(yè)1963年獲碩士學(xué)位，并留在課題組工作1967年獲京都大學(xué)博士學(xué)位1968年到名古屋

2、大學(xué)理學(xué)院作副教授1969-1970年美國哈佛大學(xué)博士后1972年成為名古屋大學(xué)教授，并擔(dān)任該校研究生院理學(xué)研究科主任2000年任日本名古屋大學(xué)物質(zhì)科學(xué)研究中心主任現(xiàn)為日本理化學(xué)研究所所長BINAP配體及配合物BINAP的設(shè)計(jì)合成1.不對(duì)稱合成薄荷醇 通過高砂公司產(chǎn)業(yè)化(R)-香茅醛(-)-異胡薄荷醇薄荷醇80% ee玫瑰油提取合成薄荷醇N,N-二乙基橙花胺(R)-香茅醛96-99% ee(-)-異胡薄荷醇(R)-香茅醛烯胺不對(duì)稱異構(gòu)化離子型Rh-BINAP配合物的局限性離子型Rh-BINAP配合物催化氫化-酰胺基烯丙酸或酯可以高對(duì)映選擇性的產(chǎn)生相應(yīng)的氨基酸衍生物，但是反響速度相對(duì)較慢，只有在

3、特定條件下才能獲得高的光學(xué)收率，而且銠催化不對(duì)稱氫化往往僅限于合成氨基酸 銠配合物催化加氫機(jī)理+1+3+1+3+3+3HydrogenationWilkinsons CatalystRu Heterolytic H2 ActivationBINAP-RuII-(OAc)2配合物的構(gòu)造配合物催化不對(duì)稱氫化官能化烯烴及應(yīng)用抗炎藥萘普生香茅醇1-甲基卡巴培南的合成中間體嗎啡非那唑辛嗎啡喃、止咳藥右美沙芬2.含鹵素離子的Ru-BINAP配合物催化不對(duì)稱氫化功能化酮(R)-BINAP-Ru配合物催化不對(duì)稱氫化-酮酯的機(jī)理 底物官能團(tuán)中雜原子在催化過程中參與了與Ru配位； Ru價(jià)態(tài)始終保持+2價(jià)含鹵素離子

4、的Ru-BINAP配合物催化不對(duì)稱氫化酮的應(yīng)用應(yīng)用1抗菌藥左氧氟沙星應(yīng)用2L-蘇氨酸，(2S,3R)-3-(3,4-二羥基苯基絲氨酸含磷蘇氨酸磷霉素應(yīng)用3一種抗生素3. BINAP/二胺-Ru配合物催化不對(duì)稱氫化簡單酮雜芳基烯基特點(diǎn)：(1)碳碳多重鍵與羰基共存時(shí)優(yōu)先復(fù)原羰基，共軛的或非共軛的烯酮可選擇性轉(zhuǎn)化為烯醇；(2)氫化反響不受F、Cl、Br、I、CF3、OCH3、OCH2C6H5、NO2、NH2NRCOR和酯基等各種功能團(tuán)影響；(3)無論富電子的雜環(huán)呋喃、噻吩和噻唑還是缺電子的雜環(huán)吡啶和嘧啶在氫化過程中都保持不變；(4)催化活性高(TON,2400000; TOF,228000 h-1)催化不對(duì)稱氫