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1、2-8 相變焓(補充)一、相變焓 相是指體系中物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)完全相同的均勻部分;體系中的物質(zhì)在不同相之間的轉(zhuǎn)移過程稱為相變化,如液體蒸發(fā)、 固體熔化等。相變焓: 1mol純物質(zhì)于恒定溫度T及該溫度的平衡壓力下發(fā)生相變化時對應(yīng)的焓變相Hm(T),稱為該物質(zhì)于溫度T下的相變焓。例1 1mol 液體水于100 、 101325Pa下變成相同溫度壓力下的水蒸汽,求該相變過程的W、Q、 U、 H?已知水在100下的蒸發(fā)焓 vapHm=40.64kJ mol1 若100 、 101325Pa下,1mol液體水向真空膨脹,并變成相同溫度壓力下的水蒸汽,試求過程的W、Q、 U、 H又分別是多少?相變焓單位
2、:J mol1 , kJ mol1 解:1mol H2O(l) 100 ,101325Pa1mol H2O(g) 100 ,101325Pa(1) p1=101325Pa(2) p2=0 (1) 定壓、無其它功或(2) 因始、終狀態(tài)相同,則 吸收的熱量全部用于增加體系的內(nèi)能 例2 3.5molH2O(l)于恒定101325Pa下,由25升溫并蒸發(fā)為100下的H2O(g),H2O(g)可看作理想氣體。求過程的W、Q、 U、 H? 已知水的蒸發(fā)焓 水的平均熱容為 解: 25,101325Pa 3.5mol H2O(l) 始 態(tài) 100,101325Pa 3.5mol H2O(g) 終 態(tài) 100,101325Pa 3.5mol H2O(l) 定壓Qp=HH1H2 定壓過程, 無其它功 二、相變焓隨溫度的變化 以蒸發(fā)焓為例:T1、p1 T1、p1 T2、p2 T2、p2 H1 H2 H 是狀態(tài)函數(shù),則: (忽略壓力對H的影響) ( 理想氣體,H=f(T) ) 實驗證明: 隨溫度升高,vapHm(T)下降,愈接近臨界溫度,變化愈顯著;當(dāng)達(dá)到臨界溫度時,由于氣、液差別消失,蒸發(fā)焓降為零。 對于非締合的液體,經(jīng)驗公式: Tb正常沸點 特魯頓(Trouton)規(guī)則,用于估
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