儀器分析-氣相色譜分析

1、儀器分析-氣相色譜分析第1頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日第二章 氣相色譜分析2-1 色譜法概論 1903年，俄國(guó)植物學(xué)家茨維特(Mikhail Tswett)最先發(fā)明。 在色譜法中，將裝填在玻璃或金屬管內(nèi)固定不動(dòng)的物質(zhì)稱為固定相（碳酸鈣），在管內(nèi)自上而下連續(xù)流動(dòng)的液體或氣體稱為流動(dòng)相（石油醚），裝填有固定相的玻璃管或金屬管稱為色譜柱。第2頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-1 原理 根據(jù)混合物中各組分在固定相和流動(dòng)相中具有不同的分配系數(shù)，當(dāng)兩相作相對(duì)移動(dòng)時(shí)，各組分在兩相間進(jìn)行反復(fù)多次分配，就使性質(zhì)或結(jié)構(gòu)不同的各組分產(chǎn)生了明顯的分離效果，

2、從而依先后順序流出色譜柱。根據(jù)色譜流出曲線給出的各種信息，可對(duì)各組分進(jìn)行分析和測(cè)定。第3頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-3 組成圖2-1第4頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-3 組成1、氣路系統(tǒng) 載氣：H2，N2，He，Ar等凈化器：提高載氣純度穩(wěn)壓恒流裝置，氣體流速控制和測(cè)量。2、進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣器： 微量注射器、六通閥氣化室：瞬間氣化，死體積盡可能小3、分離系統(tǒng)色譜柱有填充柱和毛細(xì)管柱兩大類第5頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-3 組成4、溫控系統(tǒng)色譜柱、氣化室、檢測(cè)室三處溫度控制氣化室溫度應(yīng)使試

3、樣瞬間氣化但又不分解；檢測(cè)器除氫火焰外都對(duì)溫度敏感；柱溫的變化影響柱的選擇性和柱效，因此柱室的溫度控制要求精確，溫控反復(fù)根據(jù)需要可以恒溫，也可以程序升溫。5、檢測(cè)器把柱后流出的組分信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)榭蓽y(cè)量的信號(hào)。第6頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-2 分類按兩相物理狀態(tài)分類氣相色譜：氣固色譜（GSC）、氣液色譜（GLC）液相色譜：液固色譜（LSC）、液液色譜（LLC）按固定相的形式分類柱色譜：填充柱色譜、毛細(xì)管柱色譜平板色譜：薄層色譜、紙色譜按組份在固定相上的分離機(jī)理分類吸附色譜：不同組份在固定相的吸附作用不同分配色譜：不同組份在固定相上的溶解能力不同按其它作用原理：

4、離子交換色譜、凝膠色譜（尺寸排阻色譜）等。第7頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-4 色譜流出曲線圖2-2 分離過(guò)程第8頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-4 色譜流出曲線圖2-3第9頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-4 色譜流出曲線1、色譜峰：當(dāng)某組分從色譜柱中流出時(shí)，檢測(cè)器對(duì)該組分的響應(yīng)信號(hào)隨時(shí)間變化所形成的峰形曲線。2、基線：在正常操作條件下，色譜柱后沒(méi)有組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)隨時(shí)間變化的曲線稱為基線。穩(wěn)定的基線為水平直線。圖中直線所示。基線漂移：基線隨時(shí)間的緩慢變化?；€噪聲：由于各

5、種因素引起的基線起伏。第10頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-4 色譜流出曲線3、保留值：是試樣各組分在色譜柱中保留行為的量度，它反映組分與固定相間作用力大小，通常用保留時(shí)間和保留體積表示。死時(shí)間tM：不被固定相吸附或溶解的組分（如空氣、甲烷）從進(jìn)樣到出現(xiàn)其色譜蜂最大值所需的時(shí)間，圖中OA所示。保留時(shí)間tR ：指某組分通過(guò)色譜柱所需時(shí)間，即試樣從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值時(shí)的時(shí)間，圖中所示。調(diào)整保留時(shí)間tR 死時(shí)間后的保留時(shí)間，它是組分在固定相中的滯留時(shí)間。圖中AB所示，即 tR = tR tM第11頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-4

6、色譜流出曲線死體積VM：色譜柱內(nèi)載氣所占的體積。 VM = tM * Fc0 其中，F(xiàn)c0 為柱出口的載氣流速mL/min)。保留體積VR：指從進(jìn)樣到待測(cè)物在柱后出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)時(shí)所通過(guò)的流動(dòng)相的體積。 VR = tR * Fc0調(diào)整保留體積VR：扣除死體積后的保留體積。 VR=VR-VM =tR * Fc0 - tM * Fc0 = tR * Fc0第12頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-4 色譜流出曲線相對(duì)保留值r2,1：組份2 的調(diào)整保留值與組份1的調(diào)整保留值之比,也可用表示。r2,1只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，而與柱內(nèi)徑、柱長(zhǎng)L、填充情況及流動(dòng)相流速無(wú)關(guān)，因

7、此，在色譜分析中，尤其是GC中廣泛用于定性的依據(jù)！第13頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-1-4 色譜流出曲線4、區(qū)域?qū)挾葮?biāo)準(zhǔn)偏差：0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半 ，圖中EF的一半 。半峰寬W1/2：峰高一半處的峰寬，圖中GH 。W1/2=2.354 峰底寬Wb：色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)上切線與基線的交點(diǎn)間的距離，圖中IJ 。 Wb= 4 第14頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-2 氣相色譜分析理論基礎(chǔ)2-2-1基本原理 組分在固定相和流動(dòng)相間的分配過(guò)程或吸附-脫附過(guò)程。第15頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-2-1

8、基本原理分配系數(shù)(濃度比) K分配比 (質(zhì)量比) kK與k關(guān)系 稱為相比，它也是反映色譜柱柱型及其結(jié)構(gòu)的重要特性。對(duì)填充柱，=635；對(duì)毛細(xì)管柱， =501500。第16頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-2-2 塔板理論1941年，Martin等人提出。用塔板概念來(lái)描述組分在柱中的分配行為。塔板是從精餾塔中借用的，是一種半經(jīng)驗(yàn)理論，但它成功地解釋了色譜流出曲線呈正態(tài)分布。塔板理論假定:塔板和塔板之間不連續(xù)；塔板之間無(wú)分子擴(kuò)散；組分在每塊塔板的兩相間的分配平衡瞬時(shí)達(dá)到，達(dá)到一次分配平衡所需的最小柱長(zhǎng)稱為理論塔板高度；一個(gè)組分在每塊塔板上的分配系數(shù)相同；流動(dòng)相以不連續(xù)的

9、形式加入，即以一個(gè)一個(gè)塔板體積加入;試樣開始時(shí)全部加在0號(hào)塔板.第17頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-2-2 塔板理論例:塔板數(shù)n=5;組分分配比k=1; 塔板編號(hào)r=0,1,n-1;樣品質(zhì)量m=1第18頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-2-2 塔板理論n太小使色譜峰不對(duì)稱,當(dāng)n50時(shí),色譜峰可近似對(duì)稱分布;色譜流出曲線可趨近于正態(tài)分布曲線;當(dāng) N = 8-9 為色譜峰中心值;色譜法n=103 106 ;圖2-4色譜流出曲線第19頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-2-2 塔板理論色譜流出曲線方程式:C0為進(jìn)樣

10、濃度,C為出口處濃度根據(jù)呈正態(tài)分布的色譜流出曲線可以導(dǎo)出計(jì)算塔板數(shù)n的公式，用以評(píng)價(jià)一根柱子的柱效,理論塔板數(shù)由組分保留值和峰寬決定. 理論塔板數(shù)：若柱長(zhǎng)為L(zhǎng)，則每塊理論塔板高度H為: H = L/n第20頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-2-2 塔板理論 但上述兩式包含死時(shí)間tM ，它與組分在柱內(nèi)的分配無(wú)關(guān)，因此不能真正反映色譜柱的柱效。通常以有效塔板數(shù)neff 和有效塔板高度Heff 表示：第21頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-2-3 速率理論塔板理論存在的假定有缺陷,不能解釋塔板高度H受那些因素影響. 1956年，荷蘭化學(xué)工程師v

11、an Deemter提出了色譜過(guò)程動(dòng)力學(xué)速率理論。van Deemter方程：H=A+B/u+C*u u 為流動(dòng)相線速度； A，B，C 為常數(shù).其中: A 渦流擴(kuò)散系數(shù)； B 分子擴(kuò)散系數(shù)； C 傳質(zhì)阻力系數(shù)（包括液相和固相傳質(zhì)阻力系數(shù)）第22頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-2-3 速率理論渦流擴(kuò)散項(xiàng)A =2dp dp填充物平均顆粒直徑； 填充不規(guī)則因子。 固定相顆粒越小dp ，填充的越均勻，A，H，柱效n。表現(xiàn)在渦流擴(kuò)散所引起的色譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰比較窄。對(duì)于空心毛細(xì)管柱，無(wú)渦流擴(kuò)散，即A=0。圖2-5第23頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49

12、分，星期日2-2-3 速率理論分子擴(kuò)散項(xiàng) B/u ,因濃度梯度而引起. B=2Dg 彎曲因子，它表示柱填充物對(duì)分子擴(kuò)散的阻礙情況 Dg 組分在流動(dòng)相中的擴(kuò)散系數(shù)。流動(dòng)相分子量大， Dg小，B小; Dg 隨柱溫降低而減小，隨柱壓降低而減小; u 增加，組分停留時(shí)間短，縱向擴(kuò)散??；(B/u) 對(duì)于液相色譜，因Dg 較小，B 項(xiàng)可勿略。第24頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-2-3 速率理論傳質(zhì)阻力項(xiàng) Cu: 試樣組分從氣相移動(dòng)到固定相表面的過(guò)程. 氣液色譜包括氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cg和液相傳質(zhì)阻力系數(shù)CL 其中: df為固定相液膜厚度,DL為組分在液相的擴(kuò)散系數(shù).界面流動(dòng)相

13、固定液組分分子ClCg第25頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-2-3 速率理論 速率理論是在塔板理論的基礎(chǔ)上,把色譜分配過(guò)程與組分在兩相中的擴(kuò)散和傳質(zhì)過(guò)程相聯(lián)系,提出色譜峰受渦流擴(kuò)散、分子擴(kuò)散和傳質(zhì)阻力等因素控制，從動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)上較好解釋影響板高的各種因素，對(duì)選擇合適的色譜分離條件具有指導(dǎo)意義。它比較全面地概括了柱填充物顆粒度，填充均勻性，固定液液膜厚度，載氣種類及流速等對(duì)柱效能和色譜峰變寬的影響。第26頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-3 色譜分離條件確定分離度計(jì)算理論塔板數(shù)和柱長(zhǎng)度流速控制柱溫控制其他選擇第27頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，

14、5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-3 色譜分離條件2-3-1 分離度 R 同時(shí)反映色譜柱效能和選擇性的一個(gè)綜合指標(biāo)，也稱總分離效能指標(biāo)。R 定義為相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩組分色譜峰峰底寬度平均值之比。第28頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-3-1 分離度 R利用此式，可直接從色譜流出曲線上求出分離度R。R 越大，相鄰組分分離越好。當(dāng)R=1.5 時(shí)，分離程度可達(dá)99.7%，因此R=1.5 通常用作是否分開的判據(jù)。當(dāng)兩組分色譜分離較差,峰底寬度難于測(cè)量時(shí),可用半峰寬代替表示分離度,用R 表示。 R = 0.59 R 第29頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，1

15、3點(diǎn)49分，星期日2-3-2色譜基本分離方程式對(duì)于相鄰的難分離組分，由于它們的分配系數(shù) K 相差小，可合理假設(shè) k1 k2= k Y1 Y2 （峰底寬度） 2-18 P13第30頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-3-2色譜基本分離方程式R與n關(guān)系(柱效因子):增加柱長(zhǎng)改進(jìn)分離度,但延長(zhǎng)了分析時(shí)間并使峰擴(kuò)展,在滿足R的條件下使用短柱.R與k關(guān)系(容量因子): k，R ，但當(dāng)k10，則R 的增加不明顯。通常k 在210 。 R與關(guān)系(選擇因子): 越大，柱選擇性越好，對(duì)分離有利。 的微小變化可引起 R 較大改變。第31頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，

16、星期日2-3-3 分離操作條件載氣及其流速:H=A+B/u + Cu板高，H(cm)HminA+B/u+CuCmuCsuA B/u第32頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-3-3 分離操作條件柱溫選擇:例一個(gè)寬沸程分離,正構(gòu)烷烴.柱溫高,各組分揮發(fā)靠攏,不利于分離;柱溫低,被測(cè)組分?jǐn)U散速率低,峰行寬,柱效下降.恒溫1500C程序升溫500C-2500C 80C/min第33頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-3-3 分離操作條件其他因素固定液的性質(zhì)和用量:與擔(dān)體的比例 5:10025:100擔(dān)體的性質(zhì)和粒度:表面積大,孔徑和表面分布均勻. (

17、36mm內(nèi)徑色譜柱,使用6080目擔(dān)體)進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量:進(jìn)樣速度必須快(濾光片放大器記錄儀光電管石英窗H2Air載氣+組分出口第47頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-5-4 火焰光度檢測(cè)器（FPD）原理檢測(cè)器中有富氫火焰，為含硫、磷的化合物提供燃燒和激發(fā)的條件；樣品在富氫火焰中燃燒時(shí)，含硫、含磷化合物能發(fā)射出特征光；硫化合物:波長(zhǎng)=350430nm,磷化合物波長(zhǎng)=526nm特征光通過(guò)濾光片后，由光電倍增管把光強(qiáng)度轉(zhuǎn)換成電信號(hào)。 第48頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-5-4 火焰光度檢測(cè)器（FPD）特點(diǎn)1）對(duì)含S、P化合物有較高靈敏度和

18、一定的選擇性；2）對(duì)鹵素氣X2、N2、Sn、Cr、Se和Ge等也有響應(yīng)；3）相對(duì)其它檢測(cè)器如ECD和FID，F(xiàn)PD價(jià)格較貴；4）對(duì)測(cè)S的靈敏度比硫熒光檢測(cè)器*(SCD) 低。第49頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-5-5檢測(cè)器的性能指標(biāo)-靈敏度S:以一系列已知濃度或質(zhì)量的組分對(duì)響應(yīng)信號(hào)作圖，得到校正曲線，該曲線的斜率 k 即為靈敏度S。S是檢測(cè)器性能的重要指標(biāo)，可用來(lái)評(píng)價(jià)檢測(cè)器的好壞，并可與其它種類的檢測(cè)器比較。檢測(cè)器的靈敏度與樣品性質(zhì)有關(guān)；對(duì)任何檢測(cè)器，進(jìn)樣量都是有限度的，叫做最大允許進(jìn)樣量Q最大，超過(guò)此限度，則信號(hào)就不再與進(jìn)樣量成線性關(guān)系；靈敏度越大，檢測(cè)器的最

19、小檢測(cè)量Q最小越小。第50頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-5-5檢測(cè)器的性能指標(biāo)-檢測(cè)限D(zhuǎn): 也稱敏感度，是指檢測(cè)器恰能產(chǎn)生和噪音相辨別的信號(hào)時(shí)，在單位體積或單位時(shí)間需向檢測(cè)器送入的樣品量。敏感度越小，說(shuō)明檢測(cè)器的檢測(cè)能力越強(qiáng)，所需要的樣品量越少。檢測(cè)限不僅決定于靈敏度，而且受限于噪聲，即檢測(cè)限是衡量檢測(cè)器或儀器性能的綜合指標(biāo)。3N第51頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）氫火焰離子化檢測(cè)器 （FID）電子捕獲檢測(cè)器（ECD）火焰光度檢測(cè)器（FPD）第52頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-6 氣

20、相色譜定性方法在一定操作條件下，各組分保留時(shí)間是一定值。利用保留時(shí)間定性,分別以試樣和標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)樣，分析各自的色譜圖對(duì)照; 利用峰高增量定性, 通過(guò)在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物，看試樣中哪個(gè)峰增加來(lái)確定.確定試樣中的各組分，即每個(gè)色譜峰各代表的何種化合物。保留值定性的依據(jù)。2-6-1 方法一:用已知物對(duì)照定性第53頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-6-2方法二:根據(jù)經(jīng)驗(yàn)式定性碳數(shù)規(guī)律：在一定溫度下，同系物的調(diào)整保留時(shí)間tR 的對(duì)數(shù)與分子中碳數(shù)n成正比 lg tR =An+C (n3)沸點(diǎn)規(guī)律：同族具相同碳數(shù)的異構(gòu)物，其調(diào)整保留時(shí)間tR 的對(duì)數(shù)與分子中沸點(diǎn)Tb成正比 lg tR

21、=A Tb +C第54頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-6-4 氣相色譜定性方法方法四雙柱或多柱定性,可克服在一根柱上，不同物質(zhì)可能出現(xiàn)相同的保留時(shí)間的情況。2-6-5 氣相色譜定性方法方法五與其它方法結(jié)合定性, 如GC-MS, GC-IR.2-6-3方法三: 根據(jù)相對(duì)保留值 ris 定性在樣品和標(biāo)準(zhǔn)中分別加入同一種基準(zhǔn)物 s，將樣品的ris和標(biāo)準(zhǔn)物的 ris 相比較來(lái)確定樣品中是否含有 i 組分。只要固定相性質(zhì)與柱溫確定，相對(duì)保留值就是一個(gè)定值。第55頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-6-6 氣相色譜定性方法方法六方法六:保留指數(shù)（Ko

22、vats指數(shù)）定性 該指數(shù)定性的重現(xiàn)性最佳,當(dāng)固定液和柱溫一定時(shí),定性可不需要標(biāo)準(zhǔn)物. 它是把物質(zhì)的保留行為用兩個(gè)靠近它的基準(zhǔn)物來(lái)標(biāo)定得到的。 設(shè)正構(gòu)烷烴的Kovats指數(shù)為碳數(shù)100。測(cè)定時(shí)，將碳數(shù)為n 和n+1的正構(gòu)烷烴加入到樣品 x 中進(jìn)行色譜分析，此時(shí)測(cè)得這三個(gè)物質(zhì)的調(diào)整保留值分別為： tR (Cn) tR (x) tR (Cn+1) 第56頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-6-6 氣相色譜定性方法方法六:保留指數(shù)（Kovats指數(shù)）定性利用下列公式求出未知物Kovats指數(shù)Ix，然后與文獻(xiàn)值對(duì)照。第57頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星

23、期日2-7 氣相色譜定量方法2-7-1 峰面積測(cè)量法根據(jù)檢測(cè)器對(duì)待測(cè)物的響應(yīng)（峰高或峰面積）與待測(cè)物的量成正比的原理進(jìn)行定量的。峰面積A的測(cè)量 對(duì)稱峰峰高h(yuǎn)與半峰寬的積： A=1.065 h W1/2 不對(duì)稱峰峰高與平均峰寬的積： A=1/2 h (W0.15+W0.85)第58頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-7-2 定量校正因子絕對(duì)校正因子 mi= fi Ai 通過(guò)此式可得到待測(cè)物單位峰面積對(duì)應(yīng)的該物質(zhì)的量。相對(duì)校正因子fi：當(dāng)用質(zhì)量m、摩爾M、和氣體體積V作計(jì)量單位時(shí)，則分別表示為質(zhì)量校正因子fi (m)、摩爾校正因子fi (M)和體積校正因子fi (V) 。

24、第59頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-7-2 定量校正因子相對(duì)校正因子的測(cè)量準(zhǔn)確稱取被測(cè)物與標(biāo)準(zhǔn)物，混合后進(jìn)樣。從所得色譜圖分別求出它們的峰面積，然后通過(guò)前述公式計(jì)算校正因子。校正因子只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物和檢測(cè)器類型有關(guān)，與其它所有條件無(wú)關(guān)！可以查表得到。第60頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-7-3 歸一化法把所有出峰組分的含量之和按100計(jì)的定量方法。 fi為i 物質(zhì)的相對(duì)定量校正因子；Ai 為其峰面積。歸一化法特點(diǎn)及要求： 簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確； 進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變動(dòng)對(duì)測(cè)定結(jié)果影響不大； 僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況，在使用中受

25、到限制 。 第61頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-7-4 內(nèi)標(biāo)法是在一定量試樣中準(zhǔn)確加入一定量的內(nèi)標(biāo)物，根據(jù)待測(cè)組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積及內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量計(jì)算待測(cè)組分質(zhì)量的方法。一般常將內(nèi)標(biāo)物作測(cè)定相對(duì)定量校正因子的基準(zhǔn)物，則fs=1，使計(jì)算簡(jiǎn)化。對(duì)內(nèi)標(biāo)物的要求：樣品中不含內(nèi)標(biāo)物；無(wú)反應(yīng)；與各待測(cè)物保留時(shí)間和濃度相差不大；特點(diǎn)：準(zhǔn)確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許變動(dòng)對(duì)定量結(jié)果的影響不大。第62頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-7-5內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法若樣品用量與加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量完全固定，則內(nèi)標(biāo)法的計(jì)算就可以簡(jiǎn)化為內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法，它適用于工廠內(nèi)成批樣品的

26、定量分析。如果經(jīng)常需要測(cè)定同一物質(zhì)，可固定試樣的稱取量，并加入恒定量的內(nèi)標(biāo)物，此時(shí)fi mS / fs m為一常數(shù)故： wi Ai / ASFigure Internal working graph適合于液體試樣的常規(guī)分析第63頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-7-6 外標(biāo)法所謂外標(biāo)法就是應(yīng)用欲測(cè)組分的純物質(zhì)來(lái)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。此時(shí)用欲測(cè)組分的純物質(zhì)加稀釋劑(對(duì)液體樣品用溶劑稀釋、氣體樣品用載氣或空氣稀釋)配成不同含量()標(biāo)準(zhǔn)溶液，取固定量標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析，從所得色譜圖上測(cè)出響應(yīng)訊號(hào)(峰面積或峰高等)、然后繪制響應(yīng)信汛號(hào)(縱坐標(biāo))對(duì)百分含量(橫坐標(biāo)）的標(biāo)準(zhǔn)曲線。分析試樣

27、時(shí)，取和制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)同樣量的試樣(固定量進(jìn)樣)，測(cè)得該試樣的響應(yīng)訊號(hào)，由標(biāo)準(zhǔn)曲線即可查出其百分含量。 SignalwiAiwi該法不需校正因子。但進(jìn)樣量和操作條件必須嚴(yán)格控制！外標(biāo)法適于日常分析和大批量同類樣品分析。第64頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-8 毛細(xì)管柱氣相色譜法2-8-1 毛細(xì)管色譜柱分類：填充型：先在玻璃管內(nèi)填充疏松載體，再拉制成毛細(xì)管，最后再涂漬固定液； 涂壁開管柱(Wall-coated open tubular, WCOT) 管內(nèi)壁經(jīng)處理后，直接涂漬固定液；交聯(lián)毛細(xì)管柱管：內(nèi)壁經(jīng)處理后，將固定液引入到管壁，再經(jīng)高溫處理，使其交聯(lián)至管壁。高效、耐高溫、抗溶劑沖刷；第65頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)49分，星期日2-8-1 毛細(xì)管色譜柱分類化學(xué)鍵合相毛細(xì)管柱：管內(nèi)壁經(jīng)處