T∕ZZB 2768-2022 富鎳型鎳鈷錳酸鋰

1、ICS 77.160CCS H 71團(tuán)體T/ZZB 27682022富鎳型鎳鈷錳酸鋰Nickel-rich lithium nickel cobalt manganese oxide2022 - 06 - 22 發(fā)布2022 - 07 - 22 實(shí)施浙江省品牌建設(shè)聯(lián)合會發(fā) 布爛爛T/ZZB 27682022目次 HYPERLINK l _bookmark0 前言II HYPERLINK l _bookmark1 1 范圍1 HYPERLINK l _bookmark2 2 規(guī)范性引用文件1 HYPERLINK l _bookmark3 3 術(shù)語和定義1 HYPERLINK l _bookmar

2、k4 4 基本要求2 HYPERLINK l _bookmark5 5 技術(shù)要求2 HYPERLINK l _bookmark6 6 試驗(yàn)方法4 HYPERLINK l _bookmark7 7 檢驗(yàn)規(guī)則6 HYPERLINK l _bookmark8 8 標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存和質(zhì)量證明書7 HYPERLINK l _bookmark9 9 質(zhì)量承諾8 I T/ZZB 27682022前言本文件按照 GB/T 1.12020化工作導(dǎo)則第 1 部分：化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則的規(guī)則起草。 請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別這些專利的責(zé)任。本文件由浙江省品牌建設(shè)聯(lián)合會提出

3、并歸口管理。 本文件由紹興市化研究院牽頭組織制定。 本文件主要起草單位：浙江海創(chuàng)鋰電科技有限公司。 本文件參與起草單位：浙江金鷹瑞翔新材料有限公司、紹興市化研究院、紹興市化協(xié)會、浙江方圓檢測集團(tuán)股份有限公司。 本文件主要起草人：王寅峰、毛秦鐘、吉同棕、馮林海、彭海玲、吳海軍、錢志挺、張文魁、王文博、徐澤軍、張瑛、孫一棟、郭培培、季業(yè)成。 本文件評審專家組長：阮建國。 本文件由紹興市化研究院負(fù)責(zé)解釋。II T/ZZB 27682022富鎳型鎳鈷錳酸鋰范圍本文件規(guī)定了富鎳型鎳鈷錳酸鋰的術(shù)語和定義、基本要求、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸、貯存、質(zhì)量證明書和質(zhì)量承諾。 本文件適用于鋰

4、離子電池用正極活性物質(zhì)富鎳型鎳鈷錳酸鋰。 規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件， 僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本 文件。 GB/T 191 包裝儲運(yùn)圖示標(biāo)志 GB/T 1479.1 金屬粉末 松裝密度的測定 第 1 部分：漏斗法 GB/T 5211.6 顏料和體質(zhì)顏料通用試驗(yàn)方法 第 6 部分：水懸浮液 pH 值的測定GB/T 5162 金屬粉末 振實(shí)密度的測定 GB/T 5314 粉末冶金用粉末 取樣方法 GB/T 6283 化工產(chǎn)品中水分含量的測定 卡爾費(fèi)休法（通用方

5、法） GB/T 11064.1 碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰化學(xué)分析方法 第 1 部分：碳酸鋰量的測定 酸堿滴定法 GB/T 11064.2 碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰化學(xué)分析方法 第 2 部分：氫氧化鋰量的測定 酸堿滴定法 GB/T 19077 粒度分布 激光衍射法 GB/T 19587 氣體吸附 BET 法測定固態(tài)物質(zhì)比表面積GB/T 202522014 鈷酸鋰 GB/T 23365 鈷酸鋰電化學(xué)性能測試 首次放電比容量及首次充放電效率測試方法GB/T 23366 鈷酸鋰電化學(xué)性能測試 放電平臺容量比率及循環(huán)壽命測試方法GB/T 260082020 電池級單水氫氧化鋰 GB/T 2630

6、02020 鎳、鈷、錳三元素復(fù)合氫氧化物GB/T 26523 精制硫酸鈷 GB/T 26524 精制硫酸鎳HG/T 2962 工業(yè)硫酸錳YS/T 582 電池級碳酸鋰YS/T 7982012 鎳鈷錳酸鋰 JCPDS（09-0063） 鎳酸鋰 X 射線粉末衍射圖譜 術(shù)語和定義1 T/ZZB 27682022GB/T 202522014界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。 3.1富鎳型鎳鈷錳酸鋰nickel-rich lithium nickel cobalt manganese oxide富鎳（固溶體）正極材料，Li(NixCoyMnz)O2(0.70 x1，0y0.3，0z0.30，x+y+

7、z=1）。 基本要求設(shè)計(jì)研發(fā)應(yīng)使用計(jì)算機(jī)輔助軟件，對產(chǎn)品的化學(xué)成分、粒度分布、比表面積、晶體結(jié)構(gòu)等數(shù)據(jù)進(jìn)行分析， 優(yōu)化反應(yīng)條件。 應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品的高容量、長循環(huán)、高安全、低毒性的質(zhì)量特性，開展配比和結(jié)構(gòu)的優(yōu)化設(shè)計(jì)。 原材料電池級單水氫氧化鋰應(yīng)符合 GB/T 260082020 中 LiOHH2O-D1 牌號的規(guī)定。 鎳、鈷、錳三元素復(fù)合氫氧化物應(yīng)符合 GB/T 263002020 中 H811 牌號的規(guī)定。工藝裝備應(yīng)采用水洗、包覆、二燒的處理工藝，配置集散控制系統(tǒng)對關(guān)鍵過程參數(shù)進(jìn)行實(shí)時(shí)自動(dòng)監(jiān)測和控制。 應(yīng)配置自動(dòng)化送料裝置。 燒結(jié)工序應(yīng)配置精度為 0.1%氧氣濃度控制裝置。 檢驗(yàn)檢測應(yīng)配備 X 射

8、線衍射儀、電感耦合等離子光譜發(fā)生儀（ICP-OES）、激光粒度儀、充放電測試柜檢測設(shè)備，開展了晶體結(jié)構(gòu)、化學(xué)成分、粒度分布、電化學(xué)性能的檢驗(yàn)檢測。 具備循環(huán)壽命、平臺容量比率的檢驗(yàn)檢測能力。 技術(shù)要求化學(xué)成分產(chǎn)品的化學(xué)成分應(yīng)符合表 1 的規(guī)定。 表1化學(xué)成分化學(xué)成分 含量，質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 主元素 Ni+Co+Mn 58.81.5 Ni 42.060.0 Li 7.150.15 雜質(zhì)元素 Na 0.03 Mg 0.03 Ca 0.03 2 T/ZZB 27682022表1（續(xù)） 化學(xué)成分 含量，質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 雜質(zhì)元素 Fe 0.03 Zn 0.03 Cu 0.03 Si 0.03 2-SO4 0.

9、5 Cl- 0.05 OH- 0.25 2-CO3 0.15 磁性異物（Fe+Cr+Zn） 0.000 003 產(chǎn)品的化學(xué)組成中 Li 與 Ni+Co+Mn 含量的摩爾比應(yīng)在 1.001.15 之間。產(chǎn)品的水分含量應(yīng)不大于 0.025%。 外觀產(chǎn)品外觀應(yīng)為灰黑色粉末，顏色均一，無結(jié)塊，無夾雜物。 晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)品的晶體結(jié)構(gòu)應(yīng)符合 JCPDS （09-0063）。 物理性能振實(shí)密度產(chǎn)品的振實(shí)密度不低于2.2 g/cm3。 松裝密度產(chǎn)品的松裝密度不低于1.5 g/cm3。 粒度分布產(chǎn)品的粒度分布要求呈正態(tài)分布，特征值要求范圍如下： D10（v）應(yīng)不小于 2.0 m； D50（v）應(yīng)在 5.0 m15.

10、0 m； D90（v）應(yīng)不大于 30.0 m。 比表面積產(chǎn)品的比表面積應(yīng)不大于0.7 m2/g。 pH 值產(chǎn)品的pH值應(yīng)在11.5011.90。 3 T/ZZB 27682022電化學(xué)性能首次放電比容量產(chǎn)品在規(guī)定條件下的首次放電比容量應(yīng)不小于208 mAh/g。 首次充放電效率產(chǎn)品在規(guī)定條件下的首次充放電效率應(yīng)不小于88%。 平臺容量比率產(chǎn)品在規(guī)定條件下第10次充放電循環(huán)后平臺容量比率應(yīng)不低于60%，第100次充放電循環(huán)后平臺容量比率應(yīng)不低于50%。 循環(huán)壽命產(chǎn)品在規(guī)定條件下放電容量達(dá)到首次放電容量的90%時(shí)，循環(huán)次數(shù)應(yīng)不低于1 000次。 試驗(yàn)方法化學(xué)成分Ni 含量按GB/T 26524規(guī)定

11、進(jìn)行。 Co 含量按GB/T 26523規(guī)定進(jìn)行。 Mn 含量按HG/T 2962規(guī)定進(jìn)行。 Li 含量按YS/T 582規(guī)定進(jìn)行。 Na、Mg、Ca、Fe、Zn、Cu 含量按GB/T 202522014規(guī)定進(jìn)行。 4Si、SO 2-、Cl-含量按YS/T 582規(guī)定進(jìn)行。 3CO 2-含量按GB/T 11064.1規(guī)定進(jìn)行。 OH-含量按GB/T 11064.2規(guī)定進(jìn)行 4 T/ZZB 27682022磁性異物含量按YS/T 582規(guī)定進(jìn)行。 Li 與 Ni+Co+Mn 含量的摩爾比產(chǎn)品的化學(xué)組成中 Li 與 Ni+Co+Mn 含量的摩爾比依據(jù) 6.1.1、6.1.2、6.1.3、6.1.4

12、 測定的結(jié)果按式（1）計(jì)算： Li與Ni + Co + Mn含量的摩爾比 =Li含量/6.94 . (1) 式中： Ni含量/58.69+Co含量/58.93+Mn含量/54.94Li含量6.1.4中計(jì)算結(jié)果，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)； Ni含量6.1.1中計(jì)算結(jié)果，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)； Co含量6.1.2中計(jì)算結(jié)果，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)； Mn含量6.1.3中計(jì)算結(jié)果，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)； 6.94 Li的分子量； 58.69 Ni的分子量； 58.93 Co的分子量； 54.94 Mn的分子量。 水分含量按GB/T 6283規(guī)定進(jìn)行。 外觀產(chǎn)品的外觀用目視檢查。 晶體結(jié)構(gòu)按YS/T 7982012中5.3的規(guī)定進(jìn)行。 物

13、理性能振實(shí)密度按GB/T 5162規(guī)定的方法進(jìn)行。 松裝密度按GB/T 1479.1規(guī)定的方法進(jìn)行。 粒度分布按GB/T 19077規(guī)定的方法進(jìn)行。 比表面積按GB/T 19587規(guī)定的方法進(jìn)行。 pH 值按GB/T 1717的規(guī)定的方法進(jìn)行。 5 T/ZZB 27682022電化學(xué)性能首次放電比容量按GB/T 23365規(guī)定的方法進(jìn)行。 首次充放電效率按GB/T 23365規(guī)定的方法進(jìn)行。 平臺容量比率按GB/T 23366規(guī)定的方法進(jìn)行。 循環(huán)壽命按GB/T 23366規(guī)定的方法進(jìn)行。 檢驗(yàn)規(guī)則檢驗(yàn)分類檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)、周期檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)。 組批產(chǎn)品應(yīng)成批提交檢驗(yàn)，每批應(yīng)由同一生產(chǎn)周期、同

14、一牌號、同一規(guī)格的富鎳型鎳鈷錳酸鋰組成，單批次重量不大于5 t。 抽樣產(chǎn)品的取樣按GB/T 5314的規(guī)定進(jìn)行，出廠檢驗(yàn)和周期檢驗(yàn)每批取樣總量不得少于5 kg。 出廠檢驗(yàn)和周期檢驗(yàn)產(chǎn)品出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目、周期檢驗(yàn)項(xiàng)目見表 2。 出廠檢驗(yàn)應(yīng)逐批檢驗(yàn)，檢驗(yàn)合格則允許出廠。 出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目若有一項(xiàng)不合格，該批產(chǎn)品判為不合格。 周期檢驗(yàn)在正常生產(chǎn)情況下，每 1 個(gè)月應(yīng)進(jìn)行 1 次，所有檢驗(yàn)項(xiàng)目合格，則判定周期檢驗(yàn)合格。 表2檢驗(yàn)項(xiàng)目檢驗(yàn)項(xiàng)目 出廠檢驗(yàn) 周期檢驗(yàn) 型式檢驗(yàn) 技術(shù)要求 試驗(yàn)方法 化學(xué)成分 5.1.1 6.1.1-6.1.9 Li/(Ni+Co+Mn)含量的摩爾比 5.1.2 6.1.10 水分 5

15、.1.3 6.1.11 外觀 5.2 6.2 晶體結(jié)構(gòu) 5.3 6.3 振實(shí)密度 5.4.1 6.4.1 松裝密度 5.4.2 6.4.2 6 T/ZZB 27682022表2（續(xù)） 檢驗(yàn)項(xiàng)目 出廠檢驗(yàn) 周期檢驗(yàn) 型式檢驗(yàn) 技術(shù)要求 試驗(yàn)方法 粒度分布 5.4.3 6.4.3 比表面積 5.4.4 6.4.4 pH 5.5 6.5 首次放電比容量 5.6.1 6.6.1 首次充放電效率 5.6.2 6.6.2 平臺容量比率 - 5.6.3 6.6.3 循環(huán)壽命 - 5.6.4 6.6.4 注1：“”為需要測試項(xiàng)目，“-”為不需要測試項(xiàng)目。 注2：周期檢驗(yàn)中，平臺容量比率和循環(huán)壽命檢驗(yàn)項(xiàng)目為每

16、6 個(gè)月進(jìn)行 1 次檢驗(yàn)。 型式檢驗(yàn)型式檢驗(yàn)應(yīng)每三年進(jìn)行一次，當(dāng)有下列情況出現(xiàn)時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)： 新產(chǎn)品試制的定型鑒定； 批量生產(chǎn)后有重大設(shè)計(jì)改進(jìn)、工藝改變，有可能改變原設(shè)計(jì)性能時(shí)； 出廠試驗(yàn)方法正確，而試驗(yàn)結(jié)果與上次有較大差異時(shí)； 當(dāng)客戶有要求時(shí)。 型式檢驗(yàn)的樣品應(yīng)從經(jīng)出廠檢驗(yàn)合格后的樣品中抽取，取樣總量不得少于 5 kg。 型式檢驗(yàn)項(xiàng)目見表 2。 型式檢驗(yàn)項(xiàng)目若有一項(xiàng)不合格，該產(chǎn)品判為不合格。 標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存和質(zhì)量證明書標(biāo)志外包裝上應(yīng)貼有標(biāo)簽證，其上標(biāo)明： 供方名稱； 產(chǎn)品名稱； 批號； 凈重； 出廠日期； 防潮字樣或標(biāo)志； 本編號。 包裝采用符合防潮要求的包裝材料進(jìn)行包裝。也可按雙方約定包裝單位和包裝方式。 包裝儲運(yùn)圖示標(biāo)志應(yīng)符合 GB/T 191 的