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1、最全的石油化工行業(yè)產(chǎn)業(yè)鏈圖,從原料到成品一目了然!石化行業(yè)生產(chǎn)線長(zhǎng)、涉及面廣,產(chǎn)品眾多,從最初的原油到 化工原料再到數(shù)不清的化工產(chǎn)品,經(jīng)過了眾多生產(chǎn)和加工流 程。今天小七帶大家熟悉石油化工行業(yè)生產(chǎn)鏈,不僅能讓大 家更加深入了解石化生產(chǎn)流程,更讓大家知道我們的衣食住 行是何種化工原料加工而成!接下來(lái)小七為大家介紹幾種最 主要的化工原料!乙烯乙烯是合成纖維、合成橡膠、合成塑 料聚乙烯及聚氯乙烯、合成乙醇酒精的根本化工原 料,也用于制造氯乙烯、苯乙烯、環(huán)氧乙烷、醋酸、乙醛、 乙醇和炸藥等,尚可用作水果和蔬菜的催熟劑,是一種已證 實(shí)的植物激素。乙烯是世界上產(chǎn)量最大的化學(xué)產(chǎn)品之一,乙 烯工業(yè)是石油化工產(chǎn)
2、業(yè)的核心,乙烯產(chǎn)品占石化產(chǎn)品的75%以上,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要的地位。世界上已將乙烯產(chǎn)量 作為衡量一個(gè)國(guó)家石油化工開展水平的重要標(biāo)志之一。1應(yīng)用領(lǐng)域工業(yè)領(lǐng)域主要用途:乙烯是重要的有機(jī)化工根本原 料,主要用于生產(chǎn)聚乙烯、乙丙橡膠、聚氯乙烯等;石油化 工最根本原料之一。在合成材料方面,大量用于生產(chǎn)聚乙烯、 氯乙烯及聚氯乙烯,乙苯、苯乙烯及聚苯乙烯以及乙丙橡膠 等;在有機(jī)合成方面,廣泛用于合成乙醇、環(huán)氧乙烷及乙二 醇、乙醛、乙酸、丙醛、丙酸及其衍生物等多種根本有機(jī)合 成原料;經(jīng)鹵化,可制氯代乙烯、氯代乙烷、澳代乙烷;經(jīng).word.zl.齊聚可制a-烯燒,進(jìn)而生產(chǎn)高級(jí)醇、烷基苯等;主要用作石 化企業(yè)分
3、析儀器的標(biāo)準(zhǔn)氣;乙烯用作臍橙、蜜桔、香蕉等水 果的環(huán)保催熟氣體;乙烯用于醫(yī)藥合成、高新材料合成。生 態(tài)領(lǐng)域乙烯“三重反響(triple response of ethylene)抑制莖的伸長(zhǎng)生長(zhǎng);促進(jìn)莖和根的增粗;促進(jìn)莖的橫向增長(zhǎng)。 用乙烯處理黃化幼苗莖可使莖加粗和葉柄偏上生長(zhǎng)。由于乙 烯可以促進(jìn)RNA和蛋白質(zhì)的合成,并可在高等植物體使細(xì) 胞膜的透性增加,加速呼吸作用,因而當(dāng)果實(shí)中乙烯含量增 加時(shí),已合成的生長(zhǎng)素又可被植物體的酶或外界的光所分 解,進(jìn)一步促進(jìn)其中有機(jī)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化,加速成熟。常用乙烯 利溶液浸泡未完全成熟的番茄、蘋果、梨、香蕉、柿子等果 實(shí)能顯著促進(jìn)成熟。乙烯也有促進(jìn)器官脫落和衰老
4、的作用。乙烯在花、葉和果實(shí)的脫落方面起著重要的作用。乙烯還可 促進(jìn)莫些植物如瓜類的開花與雌花分化,促進(jìn)橡膠樹、 漆樹等排生乳汁。乙烯還可誘導(dǎo)插枝不定根的形成,促進(jìn)根 的生長(zhǎng)和分化,打破種子和芽的休眠,誘導(dǎo)次生物質(zhì)的分泌 等。2平安防護(hù)危險(xiǎn)概述侵入途徑:吸入安康危害:具有較 強(qiáng)的麻醉作用。急性中毒:吸入高濃度乙烯可立即引起意識(shí) 喪失,無(wú)明顯的興奮期,但吸入新鮮空氣后,可很快醒。對(duì) 眼及呼吸道粘膜有輕微刺激性。液態(tài)乙烯可致皮膚凍傷。慢 性影響:長(zhǎng)期接觸,可引起頭昏、全身不適、乏力、思維不 集中。個(gè)別人有胃腸道功能紊亂。 環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,-.word.zl. 對(duì)水體、土壤和大氣可造成污染。燃
5、爆危險(xiǎn):易燃。急救措 施皮膚接觸:發(fā)生凍傷不要涂擦, 不要使用熱水。使用清潔、 枯燥的敷料包扎,就醫(yī)治療。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少30分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。 保持呼吸道通暢。如呼吸困難, 給輸氧。如呼吸停頓,立即進(jìn)展人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲 足量溫水,催吐。就醫(yī)。消防措施危險(xiǎn)特性:易燃,與空氣 混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高熱或與氧化劑接觸, 有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。與氟、氯等接觸會(huì)發(fā)生劇烈的化學(xué) 反響。有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳。滅火方法:切斷氣源。假 設(shè)不能切斷氣源,那么不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻 容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至
6、空曠處。滅火劑:泡沫、二氧化碳、干粉。應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng) 處,并進(jìn)展隔離,嚴(yán)格限制由入。切斷火源。建議應(yīng)急處理 人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄 漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋。如有可能,將 漏由氣用排風(fēng)機(jī)送至空曠地方或裝設(shè)適當(dāng)噴頭燒掉。漏氣容 器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。3操作、儲(chǔ)存操作考前須知:密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn), 嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員穿防靜電工作服。遠(yuǎn)離火 種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè) 備。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。防止與氧化劑、鹵素.word.zl.接觸。在傳送過程中,鋼瓶
7、和容器必須接地和跨接,防止產(chǎn) 生靜電。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng) 品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。儲(chǔ)存考前須 知:儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜 超過30Co應(yīng)與氧化劑、鹵素分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防 爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。制止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工 具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。4開展現(xiàn)狀雖然我國(guó)乙烯行業(yè)開展迅猛,在世界乙烯市場(chǎng)占有舉足輕重的地位,但 依然有些不可躲避的風(fēng)險(xiǎn)存在。首先,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)風(fēng)險(xiǎn)。中東 乙烯企業(yè)主要以乙烷為原料生產(chǎn)乙烯,該地區(qū)的乙烷本錢很 低,即使加上運(yùn)費(fèi),也比美國(guó)、西歐和世界其他地區(qū)包括中 國(guó)的本錢低得多,具有相當(dāng)強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)
8、力。廉價(jià)的中東乙烯下 游產(chǎn)品聚乙烯、乙二醇等大量涌入亞太和中國(guó)市場(chǎng),必將對(duì) 我國(guó)市場(chǎng)相關(guān)產(chǎn)品構(gòu)成嚴(yán)重的威脅。其次,環(huán)境保護(hù)風(fēng)險(xiǎn)。乙烯工業(yè)生產(chǎn)過程中存在一定程度的環(huán)境污染問題,但在當(dāng) 今的環(huán)保技術(shù)下,乙烯的生產(chǎn)會(huì)對(duì)大氣、水體造成一定程度 的污染。隨著新建工程的陸續(xù)投產(chǎn)以及中國(guó)政府在未來(lái)由臺(tái) 更為嚴(yán)格的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),將對(duì)乙烯企業(yè)的環(huán)保工作提由更高的 要求,企業(yè)存在因增加環(huán)保治理費(fèi)用而使經(jīng)營(yíng)本錢上升的風(fēng) 險(xiǎn)。此外還有石油進(jìn)口風(fēng)險(xiǎn)。乙烯裝置的大量建立,也加大 了對(duì)化工用油的需求。與中國(guó)面臨著石油短缺制約一樣,國(guó) 開展石化工業(yè)也面臨著資源制約矛盾,來(lái)國(guó)原油產(chǎn)量一直在.word.zl.2億噸左右,遠(yuǎn)低于石油需
9、求的增長(zhǎng)速度。隨著今后乙烯工 業(yè)的開展,化工用油短缺的矛盾也將日益突生。丙烯丙烯是 三大合成材料的根本原料,主要用于生產(chǎn)聚丙烯、丙烯睛、 異丙醇、丙酮和環(huán)氧丙烷等。丙烯常溫下為無(wú)色、稍帶有甜 味的氣體。冰點(diǎn)-185.3C,沸點(diǎn)-47.4C。它稍有麻醉性,在 815c、101.325kpa下全局部解。易燃,爆炸極限為2%11% 不溶于水,溶于有機(jī)溶劑,是一種屬低毒類物質(zhì)。1主要用途用于制丙烯睛、環(huán)氧丙烷、丙酮等。用以生產(chǎn)多種重要有 機(jī)化工原料、生成合成樹脂、合成橡膠及多種精細(xì)化學(xué)品等。 丙烯用量最大的是生產(chǎn)聚丙烯,另外丙烯可制丙烯睛、異丙 醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂類以及制環(huán)氧 丙
10、烷和丙二醇、環(huán)氧氯丙烷和合成甘油等。2平安防護(hù)危險(xiǎn)概述安康危害:本品為單純窒息劑及輕度麻醉劑。急性中毒:人吸入丙烯可引起意識(shí)喪失,當(dāng)濃度為15%時(shí),需30分鐘;24%時(shí),需3分鐘;35%40%時(shí),需20秒鐘;40%以上時(shí), 僅需6秒鐘,并引起嘔吐。慢性影響:長(zhǎng)期接觸可引起頭昏、 乏力、全身不適、思維不集中。個(gè)別人胃腸道功能發(fā)生紊亂。 環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體、土壤和大氣可造成污染。 燃爆危險(xiǎn):本品易燃。急救措施吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣 新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停 頓,立即進(jìn)展人工呼吸。就醫(yī)。消防措施危險(xiǎn)特性:易燃, 與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃
11、燒爆炸.word.zl. 的危險(xiǎn)。與二氧化氮、四氧化二氮、氧化二氮等劇烈化合, 與其它氧化劑接觸劇烈反響。氣體比空氣重,能在較低處擴(kuò) 散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇火源會(huì)著火回燃。有害燃燒產(chǎn)物:一 氧化碳、二氧化碳。滅火方法:切斷氣源。假設(shè)不能切斷氣 源,那么不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的 話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧 化碳、干粉。個(gè)體防護(hù)高濃度的丙烯對(duì)人有麻醉作用,濃度 較低時(shí),對(duì)眼睛和皮膚有刺激作用。丙烯與空氣能形成爆炸 性混合物、爆炸極限 2.0%11%體積。液體或氣體丙烯 泄漏有造成著火和爆炸的危險(xiǎn)。呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需要特殊防護(hù),但建議特殊情況下,佩戴自
12、吸過濾式防毒面具 半 面罩。眼睛防護(hù):一般不需要特殊防護(hù),高濃度接觸時(shí)可戴化學(xué)平安防護(hù)眼鏡。 身體防護(hù):穿防靜電工作服。手防護(hù): 戴一般作業(yè)防護(hù)手套。其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。防止長(zhǎng)期反復(fù)接觸。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè), 須有人監(jiān)護(hù)。泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng) 處,并進(jìn)展隔離,嚴(yán)格限制由入。切斷火源。建議應(yīng)急處理 人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄 漏源。用工業(yè)覆蓋層或吸附/吸收劑蓋住泄漏點(diǎn)附近的下水 道等地方,防止氣體進(jìn)入。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水 稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可 能,將漏由氣用排風(fēng)機(jī)送至空曠地方或裝設(shè)適
13、當(dāng)噴頭燒掉。.word.zl.漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。3操作、儲(chǔ)存、運(yùn)輸操作考前須知:密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng) 過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng) 所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏 到工作場(chǎng)所空氣中。防止與氧化劑、酸類接觸。在傳送過程 中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產(chǎn)生靜電。搬運(yùn)時(shí)輕 裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防 器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。儲(chǔ)存考前須知:儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過30C。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。 制止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工
14、具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng) 急處理設(shè)備。運(yùn)輸考前須知:本品鐵路運(yùn)輸時(shí)限使用耐壓液 化氣企業(yè)自備罐車裝運(yùn),裝運(yùn)前需報(bào)有關(guān)部門批準(zhǔn)。采用剛 瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的平安帽。鋼瓶一般平放,并應(yīng)將 瓶口朝同一方向,不可穿插;高度不得超過車輛的防護(hù)欄板, 并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動(dòng)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng) 品種和數(shù)量的消防器材。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備 阻火裝置,制止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。嚴(yán) 禁與氧化劑、酸類等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸,防止日光 曝曬。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定 路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要制止溜放。4工業(yè)制備西歐及日本丙烯總產(chǎn)量
15、中的90%以上來(lái).word.zl. 自烽類裂解,其余來(lái)自煉廠氣。美國(guó)追求汽油產(chǎn)量,燒類裂 解丙烯只占54%,煉廠氣丙烯占45%。止匕外,丙烷催化脫氫 制丙烯等新方法的由現(xiàn),也是丙烯的一種潛在的工業(yè)來(lái)源。煉廠氣回收在石油煉廠中催化裂化、熱裂化、石油焦化等過 程副產(chǎn)的煉廠氣中都有一定量的丙烯。其中,催化裂化過程 生產(chǎn)的丙烯占煉廠氣丙烯總量的90%以上,其數(shù)量與原料規(guī)格、催化劑種類和裂化操作條件有關(guān),一般為原料的2%5%。煉廠氣加工回收丙烯時(shí),一般采用油吸收法或低溫精 福法,將丙烯、丙烷微分與甲烷、乙烷等輕質(zhì)燒分開,再經(jīng) 精細(xì)精微得到丙烯見彩圖。由于煉廠氣中丙烯、丙烷儲(chǔ) 分不含甲基乙怏和丙二烯,因此
16、無(wú)需催化加氫處理,只需脫 除水、硫化物等雜質(zhì),就可得聚合級(jí)丙烯。煉廠氣中丙烯濃 度較低,采用吸收法比低溫精微法在經(jīng)濟(jì)上有利。燒類裂解 氣別離燒類裂解在得到乙烯的同時(shí),也聯(lián)產(chǎn)大量丙烯。丙烯 產(chǎn)量與原料特性和裂解操作條件有關(guān),一般為乙烯產(chǎn)量的40%70%。裂解氣中丙烯含量為 15%25%,可以采用油 吸收法或深度冷凍法進(jìn)展別離,從產(chǎn)品質(zhì)量及能量消耗角度 看,大規(guī)模烯燒裝置都宜采用深冷別離法見裂解氣深冷別離。丙烷催化脫氫80年代,墨西哥采用胡德利工藝建立世界 上第一套丙烷催化脫氫生產(chǎn)丙烯的大型裝置,年生產(chǎn)能力350kto丙烷脫氫多采用負(fù)載于 A12O3、MeAl2O4尖晶石上的 貴金屬如粕、缽、錢等
17、或非貴金屬如銘、銀、鋅等.word.zl.催化劑,反響溫度550650C,略帶負(fù)壓操作,采用固定床、 流化床或移動(dòng)床反響器。生成丙烯的選擇性一般在90%以上。丙烷催化脫氫制丙烯總收率達(dá)73%77%,工廠投資節(jié)省。因此在由煉廠氣及天然氣中獲得大量丙烷的地區(qū),采用 此法具有較高的經(jīng)濟(jì)效益。煤液化由煤直接液化所得燒類經(jīng) 蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯、丙烯,此途徑目前在石油化工興旺的國(guó) 家是沒有經(jīng)濟(jì)意義的。但煤儲(chǔ)量遠(yuǎn)比石油和天然氣豐富,在 特殊情況下這也是獲得丙烯的一種可用資源。苯苯Benzene, C6H6在常溫下為一種無(wú)色、有甜味的透明液 體,并具有強(qiáng)烈的芳香氣味。苯可燃,有毒,也是一種致癌 物質(zhì)。苯是一種碳
18、氫化合物也是最簡(jiǎn)單的芳燒o它難溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,本身也可作為有機(jī)溶劑。苯是一種石油化 工根本原料。苯的產(chǎn)量和生產(chǎn)的技術(shù)水平是一個(gè)國(guó)家石油化 工開展水平的標(biāo)志之一。苯具有的環(huán)系叫苯環(huán),是最簡(jiǎn)單的 芳環(huán)。苯分子去掉一個(gè)氫以后的構(gòu)造叫苯基,用 Ph表示。 因此苯也可表示為 PhH。1工業(yè)用途早在1920年代,苯就已 是工業(yè)上一種常用的溶劑, 主要用于金屬脫脂。由于苯有毒, 人體能直接接觸溶劑的生產(chǎn)過程現(xiàn)已不用苯作溶劑。苯有減輕爆震的作用而能作為汽油添加劑。在1950年代四乙基鉛開場(chǎng)使用以前,所有的抗爆劑都是苯。然而隨著含鉛汽油的淡 出,苯又被重新起用。由于苯對(duì)人體有不利影響,對(duì)地下水 質(zhì)也有污
19、染,歐美國(guó)家限定汽油甲苯的含量不得超過1% O.word.zl.苯在工業(yè)上最重要的用途是做化工原料。苯可以合成一系列 苯的衍生物。苯經(jīng)取代反響、加成反響、氧化反響等生成的 一系列化合物可以作為制取塑料、橡膠、纖維、染料、去污 劑、殺蟲劑等的原料。大約 10%的苯用于制造苯系中間體的 根本原料。苯與乙烯生成乙苯,后者可以用來(lái)生產(chǎn)制塑料的 苯乙烯;苯與丙烯生成異丙苯,后者可以經(jīng)異丙苯法來(lái)生產(chǎn) 丙酮與制樹脂和粘合劑的苯酚;制尼龍的環(huán)己烷;合成順丁 烯二酸酊;用于制作苯胺的硝基苯;多用于農(nóng)藥的各種氯苯; 合成用于生產(chǎn)洗滌劑和添加劑的各種烷基苯;合成氫醍,蔥 醍等化工產(chǎn)品。2平安防護(hù)安康危害由于苯的揮發(fā)
20、性大,暴 露于空氣中很容易擴(kuò)散。人和動(dòng)物吸入或皮膚接觸大量苯進(jìn) 入體,會(huì)引起急性和慢性苯中毒。有研究報(bào)告說明,引起苯 中毒的局部原因是由于在體苯生成了苯酚。特別注意:1長(zhǎng)期吸入會(huì)侵害人的神經(jīng)系統(tǒng),急性中毒會(huì)產(chǎn)生神經(jīng)痙攣甚 至昏迷、死亡。2在白血病患者中,有很大一局部有苯及 其有機(jī)制品接觸歷史。研究說明,瑪雅藍(lán)對(duì)苯系物有很強(qiáng)的 吸附作用,可使用瑪雅藍(lán)去除空氣中的苯。而AQ空氣凈化噴霧可以分解空氣中的苯為碳水化合物。平安措施貯于低溫 通風(fēng)處,遠(yuǎn)離火種、熱源。與氧化劑、食用化學(xué)品等分儲(chǔ)。制止使用易產(chǎn)生火花的工具。滅火方法燃燒性:易燃滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無(wú)效。急救處理1.吸 入
21、中毒者,應(yīng)迅速將患者移至空氣新鮮處,脫去被污染衣服,.word.zl.松開所有的衣服及頸、胸部紐扣。腰帶,使其靜臥,口鼻如 有污垢物,要立即去除,以保證肺通氣正常,呼吸通暢。并 且要注意身體的保暖。2. 口服中毒者應(yīng)用 0. 005的活性炭 懸液或0. 02碳酸氫鈉溶液洗胃催吐,然后服導(dǎo)瀉和利尿藥 物,以加快體毒物的排泄,減少毒物吸收。3.皮膚中毒者,應(yīng)換去被污染的衣服和鞋襪,用肥皂水和清水反復(fù)清洗皮膚 和頭發(fā)。4.有昏迷、抽搐患者,應(yīng)及早去除口腔異物,保 持呼吸道的通暢,由專人護(hù)送醫(yī)院救治。3操作、儲(chǔ)存操作考前須知:密閉操作,加強(qiáng)通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培 訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人
22、員佩戴自吸過濾式防毒 面具半面罩,戴化學(xué)平安防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作 服,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。 使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空 氣中。防止與氧化劑接觸。灌裝時(shí)應(yīng)控制流速,且有接地裝 置,防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損 壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。儲(chǔ)存考前須知:儲(chǔ)存于陰涼、 通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過30Co保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。采 用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。制止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備 和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和適宜的
23、收容材料。4工業(yè)制備苯可以由含碳量高的物質(zhì)不完全燃燒獲得。自然.word.zl. 界中,火山爆發(fā)和森林火險(xiǎn)都能生成苯。苯也存在于香煙的 煙中。煤干儲(chǔ)得到的煤焦油中,主要成分為苯。直至二戰(zhàn), 苯還是一種鋼鐵工業(yè)焦化過程中的副產(chǎn)物。這種方法只能從 1噸煤中提取由1千克苯。1950年代后,隨著工業(yè)上,尤其 是日益開展的塑料工業(yè)對(duì)苯的需求增多,由石油生產(chǎn)苯的過 程應(yīng)運(yùn)而生。21世紀(jì)以來(lái)全球大局部的苯來(lái)源于石油化工。 工業(yè)上生產(chǎn)苯最重要的三種過程是催化重整、甲苯加氫脫烷 基化和蒸汽裂化。從煤焦油中提取在煤煉焦過程中生成的輕 焦油含有大量的苯。這是最初生產(chǎn)苯的方法。將生成的煤焦 油和煤氣一起通過洗滌和吸收
24、設(shè)備,用高沸點(diǎn)的煤焦油作為 洗滌和吸收劑回收煤氣中的煤焦油,蒸儲(chǔ)后得到粗苯和其他 高沸點(diǎn)播分。粗苯經(jīng)過精制可得到工業(yè)級(jí)苯。這種方法得到 的苯純度比擬低,而且環(huán)境污染嚴(yán)重,工藝比擬落后。從石 油中提取在原油中含有少量的苯,從石油產(chǎn)品中提取苯是最 廣泛使用的制備方法。烷燒芳構(gòu)化重整這里指使脂肪燒成 環(huán)、脫氫形成芳香烽的過程。這是從第二次世界大戰(zhàn)期間開 展形成的工藝。在 500-525 C、8-50個(gè)大氣壓下,各種沸點(diǎn) 在60-200。C之間的脂肪燒,經(jīng)粕-集催化劑,通過脫氫、環(huán) 化轉(zhuǎn)化為苯和其他芳香燒。從混合物中萃取由芳香燒產(chǎn)物 后,再經(jīng)蒸播即分由苯。也可以將這些微分用作高辛烷值汽 油。蒸汽裂解蒸
25、汽裂解是由乙烷、丙烷或丁烷等低分子烷燒 以及石腦油、重柴油等石油組份生產(chǎn)烯烽的一種過程。其副.word.zl.產(chǎn)物之一裂解汽油富含苯,可以分儲(chǔ)由苯及其他各種成分。裂解汽油也可以與其他燒類混合作為汽油的添加劑。裂解汽 油甲苯大約有40-60%,同時(shí)還含有二烯燒以及苯乙烯等其他 不飽和組份,這些雜質(zhì)在貯存過程中易進(jìn)一步反響生成高分 子膠質(zhì)。所以要先經(jīng)過加氫處理過程來(lái)除去裂解汽油中的這 些雜質(zhì)和硫化物,然后再進(jìn)展適當(dāng)?shù)膭e離得到苯產(chǎn)品。芳燒 別離從不同方法得到的含苯微分,其組分非常復(fù)雜,用普通 的別離方法很難見效,一般采用溶劑進(jìn)展液-液萃取或者萃取 蒸播的方法進(jìn)展芳煌別離,然后再采用一般的別離方法別離
26、 苯、甲苯、二甲苯。根據(jù)采用的溶劑和技術(shù)的不同又有多種別離方法。Udex法:由美國(guó)道化學(xué)公司和 UOP公司在1950 年聯(lián)合開發(fā),最初用二乙二醇醍作溶劑,后來(lái)改良為三乙二醇醍和四乙二醇醍作溶劑,過程采用多段升液通道(mWtouoer)萃取器。苯的收率為100%。Suifolane法:荷蘭殼牌公司開發(fā), 專利為UOP公司所有。溶劑采用環(huán)丁碉,使用轉(zhuǎn)盤萃取塔進(jìn)展萃取,產(chǎn)品需經(jīng)白土處理。 苯的收率為99.9%。Arosolvan 法:由聯(lián)邦德國(guó)的魯奇公司在 1962年開發(fā)。溶劑為 N-甲基叱咯烷酮(NMP),為了提高收率,有時(shí)還參加 10-20%的乙二 醇醍。采用特殊設(shè)計(jì)的 Mechnes萃取器,苯
27、的收率為 99.9%。IFP法:由法國(guó)石油化學(xué)研究院在 1967年開發(fā)。采用不含水 的二甲亞碉作溶劑,并用丁烷進(jìn)展反萃取,過程采用轉(zhuǎn)盤塔。 苯的收率為 99.9%。Formex法:為意大利 SNAM公司和LRSR.word.zl.石油加工部在1971年開發(fā)。嗎咻或 N-甲酰嗎咻作溶劑,采 用轉(zhuǎn)盤塔。芳煌總收率 98.8%,其中苯的收率為100%。分子 中含一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)的一類碳?xì)浠衔?,屬于芳香烽。甲?脫烷基化甲苯脫烷基制備苯,可以采用催化加氫脫烷基化, 或是不用催化劑的熱脫烷基。原料可以用甲苯、及其和二甲 苯的混合物,或者含有苯及其他烷基芳煌和非芳煌的微分。 甲苯催化加氫脫烷基化用銘,鋁或
28、氧化粕等作催化劑, 500-600 C高溫和40-60個(gè)大氣壓的條件下,甲苯與氫氣混 合可以生成苯,這一過程稱為加氫脫烷基化作用。如果溫度 更高,那么可以省去催化劑。反響按照以下方程式進(jìn)展 Ph-CH3+H2 PhH+CH4根據(jù)所用催化劑和工藝條件的不同又有多種工藝方法 Hydeal法,由Ashiand & refing和 UOP公司在1961年開發(fā)。原料可以是重整油、加氫裂解汽 油、甲苯、碳6-碳8混合芳燒、脫烷基煤焦油等。催化劑為 氧化鋁-氧化銘,反響溫度 600-650C,壓力3.43-3.92MPa苯 的理論收率為98%,純度可達(dá)99.98%以上,質(zhì)量?jī)?yōu)于 Udex 法生產(chǎn)的苯。Det
29、ol法,Houdry公司開發(fā)。用氧化鋁和氧化 鎂做催化劑,反響溫度 540-650C,反響壓力0.69-5.4MPq 原料主要是碳7-碳9芳燒。苯的理論收率為 97%,純度可達(dá) 99.97%。Pyrotol 法,Air products and chemicals公司和 Houdry 公司開發(fā)。適用于從乙烯副產(chǎn)裂解汽油中制苯。催化劑為氧 化鋁-氧化銘,反響溫度600-650C,壓力0.49-5.4MPa Bextol.word.zl.法,殼牌公司開發(fā)。 BASF法,BASF公司開發(fā)。Unidak法, UOP公司開發(fā)。甲苯熱脫烷基化甲苯在高溫氫氣流下可以不 用催化劑進(jìn)展脫烷基制取苯。反響為放熱反
30、響,針對(duì)遇到的 不同問題,開發(fā)生了多種工藝過程。MHC加氫脫烷基過程,由日本三菱石油化學(xué)公司和千代田建立公司在1967年開發(fā)。原料可以用甲苯等純烷基苯,含非芳燒30%以的芳燒福分。操作溫度500-800C,操彳壓力 0.98MPa,氫/烽比為1-10。 過程選擇性97-99%mol,產(chǎn)品純度99.99%。HDA加氫脫 烷基過程,由美國(guó) Hydrocarbon Research和 Atlantic Richfield 公司在1962年開發(fā)。原料采用甲苯,二甲苯,加氫裂解汽油, 重整油。從反響器不同部位同如氫氣控制反響溫度,反響溫度600-760C,壓力3.43-6.85MPa,氫/烽比為1-5,
31、停留時(shí)間 5-30秒。選擇性 95%,收率96-100%。Sun過程,由Sun Oil 公司開發(fā) THD 過程,Gulf Research and Development公司開 發(fā)孟山都Monsanto過程,孟山都公司開發(fā)。甲苯歧化和 烷基轉(zhuǎn)移隨著二甲苯用量的上升,在1960年代末相繼開發(fā)由了可以同時(shí)增產(chǎn)二甲苯的甲苯歧化和烷基轉(zhuǎn)移技術(shù)。主要反響見下列圖這個(gè)反響為可逆反響,根據(jù)使用催化劑、工藝條件、原料的不同而有不同的工藝過程。 LTD液相甲苯岐 化過程,美國(guó)美孚化學(xué)公司在 1971年開發(fā),使用非金屬沸石 或分子篩催化劑,反響溫度260-315C,反響器采用液相絕熱 固定床,原料為甲苯,轉(zhuǎn)化率
32、99%以上Tatoray過程,日本.word.zl.東麗公司和UOP公司1969年開發(fā),以甲苯和混合碳 9芳燒 為原料,催化劑為絲光沸石,反響溫度350-530C,壓力2.94MPa,氫/燒比5-12,采用絕熱固定床反響器,單程轉(zhuǎn)化 率40%以上,收率95%以上,選擇性90%,產(chǎn)品為苯和二甲 苯混合物。Xylene plas過程:由美國(guó) Atlantic Richfield公司和 Engelhard公司開發(fā)。使用稀土 Y型分子篩做催化劑,反響器 為氣相移動(dòng)床,反響溫度 471-491C,常壓。TOLD過程,日 本三菱瓦斯化學(xué)公司1968年開發(fā),氫氟酸-氟化硼催化劑, 反響溫度60-120C,低
33、壓液相。有一定腐蝕性。其他方法此 外,苯還可以通過乙怏三聚得到,但產(chǎn)率很低。甲苯無(wú)色澄 清液體。有苯樣氣味。有強(qiáng)折光性。能與乙醇、乙醍、丙酮、 氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶,極微溶于水。相對(duì)密度0.866 凝固點(diǎn)-95C。沸點(diǎn)110.6C。折光率1.4967。閃點(diǎn)閉杯 4.4C。易燃。蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限 1.2%7.0%體積。低毒,半數(shù)致死量大鼠,經(jīng)口 5000mg/kg。高濃度氣體有麻醉性。有刺激性。1工業(yè)用途甲苯大量用作溶劑和高辛烷值汽油添加劑,也是有機(jī)化工的重 要原料,但與同時(shí)從煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前 的產(chǎn)量相對(duì)過剩,因此相當(dāng)數(shù)量的甲苯用于脫烷基制苯或岐 化
34、制二甲苯。甲苯衍生的一系列中間體,廣泛用于染料;醫(yī) 藥;農(nóng)藥;火炸藥;助劑;香料等精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn),也用 于合成材料工業(yè)。甲苯進(jìn)展側(cè)鏈氯化得到的一氯節(jié);二氯節(jié).word.zl.和三氯節(jié),包括它們的衍生物苯甲醇;苯甲醛和苯甲酰氯一 般也從苯甲酸光氣化得到,在醫(yī)藥;農(nóng)藥;染料,特別是 香料合成中應(yīng)用廣泛。甲苯的環(huán)氯化產(chǎn)物是農(nóng)藥;醫(yī)藥;染 料的中間體。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐劑主 要使用其鈉鹽,也用作有機(jī)合成的中間體。甲苯及苯衍生 物經(jīng)磺化制得的中間體, 包括對(duì)甲苯磺酸及其鈉鹽;CLT酸; 甲苯-2,4-二磺酸;苯甲醛-2,4-二磺酸;甲苯磺酰氯等,用于 洗滌劑添加劑,化肥防結(jié)塊添加劑;有機(jī)顏料;醫(yī)藥;染料 的生產(chǎn)。甲苯硝化制得大量的中間體。可衍生得到很多最終 產(chǎn)品,其中在聚氨酯制品;染料和有機(jī)顏料;橡膠助劑;醫(yī) 藥;炸藥等方面最為重要。2平安防護(hù)危險(xiǎn)概述由于苯的揮發(fā)性大,暴露于空氣中很容易擴(kuò)散。人和動(dòng)物吸入或皮膚接 觸大量苯進(jìn)入體,會(huì)引起急性和慢性苯中毒。有研究報(bào)告說 明,引起苯中毒的局部原因是由
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