高分子化學(xué)習(xí)題集匯編

1、）。）。A.B.C.A.B.C.A.B.C.A.B.eLC.A.B.C.A.B.eC.A.B.C.）。A.B.C.）。A.B.C.ABABAABAB(B)ABAABAABAABBABAB,B)ABAABAA.B.ABBABBABBAB）。AB(PET)AABABS_D_ABBABAAAABAB.3.B.C.4.MB.C.()。A基本相同B.不一定相同和兩單體進(jìn)行自由基共聚合反應(yīng)時(shí)，的活性(的活性。A大于B.小于C.等于在甘油和鄰苯二甲酸酐反應(yīng)系統(tǒng)中，F(xiàn)(),()。AFB.FC.不存在碳碳正常鍵角為10928，三、四元環(huán)鍵角比正常鍵角()，環(huán)張力()而()穩(wěn)定。A大B.小C.不比較丙烯在TiCl

2、Cl引發(fā)聚合，聚合物的立構(gòu)規(guī)整度和聚合速度還決定于()。A兩組分的組成和搭配B.兩組分的適宜配比某一組單體對(duì)和在自由基型引發(fā)劑存在下能進(jìn)行()反應(yīng)，所得產(chǎn)物為()。A嵌段共聚無(wú)規(guī)共聚物B.交替共聚E.嵌段共聚物C.理想恒比共聚F.交替共聚物在某特定的自由基型聚合中，反應(yīng)小時(shí)后，測(cè)定了引發(fā)劑C在某特定的自由基型聚合中，反應(yīng)小時(shí)后，測(cè)定了引發(fā)劑C和的IA既能溶脹又能溶解B.只能溶解C.不溶脹不溶解I分別為和，所以C的半衰期比的半衰期()。A短B.長(zhǎng)C.相同丙烯配位聚合常用引發(fā)體系是()。ATiClClB.LiRC.K苯乙烯分別在三種極性不同的溶劑中，以試劑引發(fā)聚合。反應(yīng)溫度均在,(出現(xiàn)下列現(xiàn)象：聚

3、合速度、產(chǎn)物分子量、產(chǎn)物立構(gòu)規(guī)整度各不相同，所以此聚合是按)(進(jìn)行的。A陰離子型聚合機(jī)理B.自由基聚合機(jī)理C.縮合聚合機(jī)理f投料，為了得到較為均一的共聚物組成，可采用（）方法控制。A補(bǔ)加活潑單體B.控制轉(zhuǎn)化率一次投料rr附：rrr在共聚反應(yīng)中，二單體能否很好共聚，主要取決于（）A.反應(yīng)條件和單體活性B.參加反應(yīng)單體的活性和其比例C.參加反應(yīng)單體的活性或極性的匹配加料方式和單體的匹配開發(fā)一聚合物時(shí)，單體能否聚合需要從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩方面進(jìn)行考察。熱力學(xué)上判斷聚合傾向的主要參數(shù)是（）A.聚合上限溫度B.聚合熱C.聚合熵A.B.E.F.A.B.E.F.BF+HA.B.E.F.A.B.下列單體進(jìn)行自由

4、基聚合時(shí)，分子量?jī)H由溫度來(lái)控制而聚合速率由引發(fā)劑用量來(lái)調(diào)節(jié)的是（）。A.B.C.Cl在自由基共聚中，具有相近、e值的單體發(fā)生（）。A理想共聚B.交替共聚C.非理想共聚）。A陰離子聚合的值大于自由基聚合的值B陰離子聚合活性種的濃度大于自由基活性種的濃度C陰離子聚合的值和活性種的濃度都大于自由基聚合的值和活性種濃度陰離子聚合沒(méi)有鏈終止BAB_C_AB1BA.B.A.B.(B)ABAABA)ABeABA)ABABeAABABABABABBABBABBABABBABAA.B.e大于（）。eA.B.AA.B.MBAAAABAAABAB+AABABA(A)BABBABA;B_B_ABA）A.B.BABAA

5、BAAABABABABABABBABABAABABABA.BuLiB.TiClAlRBF+H）。A.B.dA.B.A.B.A.B.A.B.ABA.B.BBA.B.BABBABABABAABA.BuLiB.AlCl+H+(B)AB(A)BBA.BuLiB.TiClAlRBF+HABABBuLi+ABBABBABBABAABAABBABABABBABA.B.KA.B.EtEtrEpBA.B.C.AA.B.BA.B.A.BuLiB.TiClAlRCFBA.B.AA.B.A.B.BFA.B.AA.B.A.BuLiB.AlClBA.B.AAB.AATiClTiClBTiClTiClISIBSB/TiCl

6、TiClCl(B)/TiClTiClClAA.B.A.B.BA.B.AABA.B.ABBAAB(AABABAABABABABABBABBABABBABBABABAABABAABABSABBA.B.AA.B.A）A.B.BA.B.A.B.BA.B.A.B.）（）（）（）（）（）。BA.B.BA.B.BA.B.A.B.B.A）。A.B.A.B.BA.B.AA.B.BA.B.BA.B.A.B.rtA.B.A.B.C.1.5.6.8.9.線型縮聚物分子量控制的手段是。已知單體和進(jìn)行自由基共聚合反應(yīng)時(shí)，的活性的活性。-一般，引發(fā)劑可使聚合，而烯丙基鎳型引發(fā)劑-則可使聚合。及分子量)反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如下圖，

7、該反應(yīng)是聚合反應(yīng)。高壓聚乙烯分子結(jié)構(gòu)中含有較多的支鏈，是由于反應(yīng)的結(jié)果?？赡嫫胶饪s聚反應(yīng)機(jī)理的特點(diǎn)是。滿足理想共聚的條件是。實(shí)驗(yàn)測(cè)定凝膠點(diǎn)通常是通過(guò)觀察體型縮聚過(guò)程中出現(xiàn)的現(xiàn)象，把定為凝膠點(diǎn)。，單體是，引發(fā)劑是，乳化劑濃度。能進(jìn)行陽(yáng)離子聚合的單體有三類，即,例如；，例如。聚甲基丙烯酰胺在強(qiáng)堿性溶液中的水解反應(yīng)只能進(jìn)行到，原因是。聚合物的立體異構(gòu)現(xiàn)象可分為及兩類。及分子量)反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如下圖，該反應(yīng)是聚合反應(yīng)。合成聚酰胺的縮聚反應(yīng)平衡常數(shù)比合成聚酯的縮聚平衡常數(shù)大，在合成相同聚合度的聚合物時(shí)，體系中允許的水分含量前者比后者。單體的聚合上限溫度越高，表示單體越聚合。與其它聚合方法相比，乳液聚合在

8、調(diào)節(jié)分子量和反應(yīng)速度方面的特點(diǎn)是。引發(fā)劑的半衰期)是指。對(duì)于一般聚合動(dòng)力學(xué)，著重研究、；對(duì)于共聚合，則要研究、；對(duì)于配位聚合反應(yīng)，則首先考慮?？s聚反應(yīng)通常須在較高溫度和較長(zhǎng)時(shí)間下才能完成，往往伴隨有一些副反應(yīng)，如，等。線型縮聚物分子量控制的手段是，。已知的e，的e，兩單體易（），的取代基的推電子性較的（）。A交替共聚B.理想共聚C.非理想共聚強(qiáng)E.弱。A既能溶脹又能溶解B.只能溶解C.不溶脹不溶解滌綸樹脂的醇解是()反應(yīng)。A化學(xué)降解B.聚合度相似C.功能化AB.AB.AB.AB.IIIII()I的活性。A小于B.大于C.等于兩種分子量為萬(wàn)，分子量分散指數(shù)為的尼龍樹脂樣品，它們的物化性能()。A

9、基本相同B.不一定相同；它的表示方法有。縮聚反應(yīng)中，聚合物的分子量隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而；加聚反應(yīng)中單體的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而。根據(jù)活性中心的不同，加聚反應(yīng)可分為。共聚反應(yīng)中，若兩單體的競(jìng)聚率為零，產(chǎn)物為；兩單體的競(jìng)聚率遠(yuǎn)大于，產(chǎn)物為。根據(jù)均聚物鏈節(jié)在空間的排布方式，均聚物可分為。加聚物的化學(xué)組成與單體；縮聚物的化學(xué)組成與單體。自由基聚合反應(yīng)由等基元反應(yīng)組成。等活性理論是指。乳液聚合中，體系的組成為。聚合物的降解有等類型。三大合成材料是，其中聚乙烯是，順式-聚丁二烯是，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯是。等物質(zhì)量配比的縮聚反應(yīng)中，如果一種單體為單官能度，所得產(chǎn)物為；一種單體為二官能度，一種單體為三官能度，

10、所得產(chǎn)物為。兩種單體均為二官能度，但其中一單體大大過(guò)量，則所得產(chǎn)物為。實(shí)施聚合的方法有。共聚物中，根據(jù)二單體的連接方式，共聚物可。根據(jù)均聚物中單體的連接方式不同，可分為結(jié)合，這種結(jié)構(gòu)稱為。加聚反應(yīng)中，引發(fā)劑的濃度與反應(yīng)速率成；與聚合物的分子量成C.C.。穩(wěn)態(tài)處理是指。懸浮聚合中，體系的組成為。聚苯乙烯可由三類聚合反應(yīng)制備。聚合物的熱降解有等情況。下列單體中適于自由基聚合的有_，陽(yáng)離子聚合的有_，陰離子聚合的有_，配位陰離子聚合的有_。A.B.乳液聚合和其它聚合方法之間有一個(gè)及其重要的動(dòng)力學(xué)上的區(qū)別是_。在離子型聚合中，活性中心離子和反離子可有幾種結(jié)合方式并處于平衡狀態(tài)：_。_和_烯聚合的催化劑

11、是_和_和_構(gòu)成。(I)、(II)和(III)比較，最易發(fā)生氧化降解的是_，因?yàn)榇嬖诨顫姷腳。用乙二醇和對(duì)苯二甲酸制備聚酯，最后縮聚需在高溫高真空下進(jìn)行，目的是_，生產(chǎn)尼龍66，先制得66鹽的目的是_，再加入少量的一元酸，目的是_，估計(jì)最后產(chǎn)物的端基是_。阻聚劑、緩聚劑和鏈轉(zhuǎn)移劑（分子量調(diào)節(jié)劑）共同作用原理是，主要區(qū)別是。能進(jìn)行自由基聚合的單體有、。能進(jìn)行陽(yáng)離子聚合的單體有、。能進(jìn)行陰離子聚合的單體有、。已知和的，e，e比較兩單體的共軛穩(wěn)定性是大于。比較兩單體的活性是大于大于的大于的。合成高聚物的幾種聚合方法中，能獲得最窄分子量分布的是聚合。=0ABEA.B.E.F.一般的高聚物是同一化學(xué)組成

12、，而分子量不等和結(jié)構(gòu)不同的同系物的混合物，這種現(xiàn)象稱為高聚物的性和性。下列單體中適于自由基聚合的有，陽(yáng)離子聚合的有，陰離子聚合的有，配位聚合的有。A.B.C.C.在自由基聚合中，由于特殊的反應(yīng)機(jī)理，聚合具有能同時(shí)獲得高分子量和高聚合速率兩者的優(yōu)點(diǎn)。單體能否聚合須從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩方面考慮。在無(wú)引發(fā)劑和一般溫度、壓力的條件下，乙烯和丙烯不能聚合，這屬于問(wèn)題；而-甲基苯乙烯在100以下不加壓就無(wú)法聚合則屬于問(wèn)題。順丁烯二酸酐和苯基乙烯一般很難自由基均聚是因?yàn)樗拢坏珒烧邊s能容易共聚是因?yàn)?。在不加穩(wěn)定劑情況下，聚苯乙烯的熱氧穩(wěn)定性必聚丙烯；高壓聚乙烯的熱氧穩(wěn)定性比低壓聚乙烯，這是因?yàn)?。線型縮聚的必要

13、條件是，充分條件是；體型縮聚的必要條件是，充分條件是。尼龍的分子式是、重復(fù)單元是、結(jié)構(gòu)單元是。、陰離子聚合的有、配位聚合的有。A.A.B.ClC.在自由基聚合中，具有能同時(shí)獲得高聚合速率和高分子量的實(shí)施方法是。在不加穩(wěn)定劑情況下，聚丙烯的熱氧穩(wěn)定性比聚乙烯。這是因?yàn)?。催化劑至少由兩組分，即和構(gòu)成；例如丙烯配位聚合的催化劑是和構(gòu)成；而乙烯配位聚合的催化劑是和構(gòu)成。線型縮聚的核心問(wèn)題是；體型縮聚的關(guān)鍵問(wèn)題則是。所有縮聚反應(yīng)所共有的特征是。在芳香烴溶劑中，以丁基鋰為引發(fā)劑引發(fā)苯乙烯聚合，發(fā)現(xiàn)引發(fā)速率和增長(zhǎng)速率分別為正丁基鋰濃度的級(jí)和級(jí)表明引發(fā)和增長(zhǎng)過(guò)程中存在著平衡。聚甲基丙烯酰胺在強(qiáng)堿液中水解，水解

14、程度一般在以下，這是因?yàn)?。，單體結(jié)構(gòu)單元是。下列單體中適于自由基聚合的有，陽(yáng)離子聚合的有，陰離子聚合的有，配位陰離子聚合的有。A.B.乳液聚合和其它聚合方法之間有一個(gè)極為重要的動(dòng)力學(xué)上的區(qū)別是。CHCH(I)、C(II)和最容易發(fā)生氧化降解的是C(III)比較，。TTgTTm:.HLBPETPET，稱均聚和共聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比、理想恒比共聚、交替共聚、，則，采用1.2.3.4.5.結(jié)構(gòu)單元穩(wěn)態(tài)處理籠蔽效應(yīng)自動(dòng)加速效應(yīng)恒沸共聚點(diǎn)臨界膠束濃度官能團(tuán)幾率效應(yīng)活性聚合物定向聚合重復(fù)結(jié)構(gòu)單元活性聚合動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)官能團(tuán)等活性理論臨界膠束濃度聚合物分子量多分散性單體競(jìng)聚率體系平均官能度聚合物降解反應(yīng)縮聚反應(yīng)

15、凝膠點(diǎn)重復(fù)單元?jiǎng)恿W(xué)鏈長(zhǎng)活性聚合物聚合物老化凝膠效應(yīng)配位聚合單體競(jìng)聚率體系平均官能度聚合物分子量多分散性熱固性樹脂平均官能度配位聚合動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)配位聚合聚合物老化熱固性聚合物重復(fù)單元熱塑性聚合物摩爾系數(shù)動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)結(jié)構(gòu)單元競(jìng)聚率平均官能度定向聚合,),C=p立構(gòu)規(guī)整性；動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)；值；臨界膠束濃度；定向聚合；凝膠點(diǎn)；誘導(dǎo)分解；鄰近基團(tuán)效應(yīng)。聚合上限溫度；凝膠效應(yīng)；引發(fā)劑效率；競(jìng)聚率；等規(guī)度；活性聚合；配位聚合；幾率效應(yīng)。鏈節(jié)開環(huán)聚合聚合物的降解反應(yīng)遙爪聚合物乳液聚合誘導(dǎo)分解聚合物分子量的多分散性縮聚反應(yīng)凝膠點(diǎn)單體競(jìng)聚率配位聚合聚合物等規(guī)度體系平均官能度重復(fù)結(jié)構(gòu)單元引發(fā)劑功能高分子縮聚反應(yīng)乳液聚合組

16、合方程,.,M,w,.：p=p,：p=p,乳化劑的臨界膠束濃度：乳化劑能夠形成膠束的最低濃度，稱為臨界膠束濃度，記作。,CompoundMonomerMonomerXnTg）：）：,M,w,.TgREEIIPCH(CHH(CH+(CHCHCHCHA,BAB+2+BFLiAIBN甲基丙烯酸甲酯在下也能順利進(jìn)行熱聚合。（）丙烯腈在催化下很快進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。（）異丁烯在低溫及TiCl）苯乙烯在水介質(zhì)中以LiC為催化劑進(jìn)行聚合。（）醋酸乙烯酯單體均聚時(shí)，若加入極少量苯乙烯則聚合速率大大增加。（）陰離子聚合中，所選用的溶劑的介電常數(shù)或電子給予指數(shù)越大，則聚合速率也越大。（）增加單體活性的取代基也會(huì)增加相

17、應(yīng)自由基的穩(wěn)定性。（）自動(dòng)加速效應(yīng)使聚合物分子量分布加寬。（）尼龍分子鏈中的結(jié)構(gòu)單元也就是重復(fù)單元。（）rrrrrrrrr7.三取代或四取代的乙烯一般不能聚合，故四氟乙烯很難聚合。RLi,RNa,RKR相對(duì)分子質(zhì)量：重復(fù)單元的相對(duì)分子質(zhì)量與聚合度的乘積即為高分子的相對(duì)分子質(zhì)質(zhì)量分布，可用重均相對(duì)分子質(zhì)量與數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量的比值表示其分布寬度。,=CCHCHCHCHCHCHCHCHCHCCCHCHCHCCHCHCH+COCOCOCOFFCCFFFFCCFF+CCCHCHCHCH+CHCHCOCOCHCH(CH+(CHCOCOCl+CHCHCHCCHCR+=28=86=68=52:.共縮聚：在均縮

18、聚中加入第二種單體或在混縮聚中加入第三甚至第四種單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng)。i.,m=2m=2m=3m=2gMgMNmMNminiii:+=50=1/=K+=33=1/n=1+/1+）。bd:COCOa、COCH、CHCHCHeeeeCF:CF:）帶有:CC+C+CC+CCC（）醋酸乙烯CHCHCH+CHCCHCHCCHCH鏈增長(zhǎng)CHCHCCHCH+CHCHCHCHCCHCHCH鏈終止CHCHCCHCHCHCHCHCCHCHCH+CHCHCCHCHCH（）甲基丙烯酸甲酯CHCHCHC+CHCCOOCHCHCHCHCCHCCOOCHCCHCCHC+CHCHCHCHCOOCHCHCCOOCHCHCHCHC

19、HCCHCCCOOCHCOOCHCOOCHCOOCHCHCHCHCHCH歧化CCHCCCHCOOCHCCHCCOOCHCHCHCOOCH偶合CH+CHCHCOOCHCCHCCOOCHCHCHCCHCHCCOOCHOCOCHCHCHCHCHCCCHCCHCCHCCCCHCHCHCHCCCHCCCHCCHCHCHCHCHCCHC+CHCCC無(wú)單體+CC+COCCC+C+2+S+SOSO+SO+SO3CC+CHCC+CHC+CHCHRpIRpRpIRpIRpIRpIRpRpRpi+R+R+R+Rpn=Ri+RpRp=p=pi=pi=piRii當(dāng)反應(yīng)體系為互不相溶的非均相體系時(shí)，整個(gè)聚合反應(yīng)在異相中進(jìn)

20、行，反應(yīng)形成的聚合物在一開始就從體系中沉析出來(lái)，鏈自由基包裹在長(zhǎng)鏈形成的無(wú)規(guī)線團(tuán)內(nèi)，合物不溶于單體，在很低轉(zhuǎn)化率下就產(chǎn)生自動(dòng)加速。pBF+p=+=+I+=+習(xí)題CCCOCCCCC+FeCCH+FeCCH+FeCC可引發(fā)以下五種單體進(jìn)行自由基聚合。CHCHCHCHCHCHCCHCCHCHCCHClCHCHCHCHCHCHCCHCCHCCHCCHCHC六種單體進(jìn)行陰離子聚合。BF+CCCCCLiABA+BA+A+BRRRR+R+CCC+LDPEl）：(CH(c)RR+R+RO+R+R+=T解：在氧化丙烯的負(fù)離子開環(huán)聚合過(guò)程中，由于存在副反應(yīng)如交換反應(yīng)、向單體的轉(zhuǎn)移反應(yīng)等，使得聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量降

21、低，僅能得到低聚物。具體原因如下：R+RCHCHCHCH+CHCHCH+MCHCHCHCH+CHCH+CHCHCH+CHCHCH+R+R+)R(CHCH+R(CHCH)R(CHCH)+)R(CHCH)+BFBFBF+BF+CLiBF+SOCLiCLiC+CHCHCHbCHCCHCH+CC(CH(CH)+CLi+(CH)+C(CH)(CH)Li+(CH)CO(CH+C(CHC)Li+CCO(CHCO(CH+CCCCO(CH+C(CHCO(CH+C(CHLi+Li+(CHLi+(CHCO(CHCO(CHC+(CH+(CHC)SiOCLi+)SiOC(CHLi+dSLiLi+CHeCHCCHCHSL

22、i+CHCLi+CCCHLi+CHBFBF+BF+BFCHCH+BFBF+CH+BFb+CHBF+BF,HSOCC+BF,HSOBF,HSO+BF+BFBF+BF+BF+OBF+BF）。C(CH+C(CHb+CO+CC(CH)+(CH)C+(CHC(CH)bCHCOCCHCHCHd)eCHCH(CH)SiCH)解：（C(CH)COCOCCOCOCbCHCO)COCCnHnHC(CH)d(CH)e)CHCH(CH)SiCH)C(CHRCOClC(CHCORCCCOR+C+CO(CHCORCCCO(CHCOR+.CHCHCCHCHCHCHCOCHCCHCHCOCHCCHC，求最終npKnppnKp

23、nwKw/LwA聚醚醚酮dEd=1l/bprrTiClE=FFF）和丙烯酸甲酯（BFeeeIe.eABS/為什么在縮聚反應(yīng)中要用反應(yīng)程度描述反應(yīng)過(guò)程而不用轉(zhuǎn)化率？在自由基聚合反應(yīng)中，何謂自動(dòng)加速效應(yīng)？試討論其產(chǎn)生的原因及促使其產(chǎn)生和抑制的方法。試舉例說(shuō)明陰離子活性聚合可制備有實(shí)用價(jià)值的嵌段共聚物的實(shí)例，并作簡(jiǎn)單說(shuō)明。舉例說(shuō)明在合成聚酯的反應(yīng)中，影響縮聚物分子量的主要因素。如何對(duì)共聚物的組成進(jìn)行控制？ClClCl有機(jī)玻璃丁苯橡膠(SBR)順丁橡膠高密度聚乙烯滌綸以引發(fā)苯乙烯單體聚合為例，試述自由基聚合機(jī)理，并寫出其各基元反應(yīng)的方程式。在自由基聚合體系中，影響產(chǎn)物分子量的因素是什么？化學(xué)組成和平均

24、聚合度相同的高聚物，其物性相同嗎？為什么？在聚合物的各種合成方法中，凡是使其聚合反應(yīng)速度提高的因素必然伴隨著其分子量降低，這種說(shuō)法對(duì)嗎？為什么，舉例說(shuō)明之。聚合物的老化與共聚合物本身結(jié)構(gòu)有很大關(guān)系，那么在聚合物的合成過(guò)程中應(yīng)注意哪些問(wèn)題？舉例說(shuō)明。MFF在氯乙烯)和丙烯腈)的共聚反應(yīng)如何描述自由基聚合和縮聚反應(yīng)進(jìn)行的程度？哪些類型的聚合反應(yīng)中，聚合物分子量與聚合時(shí)間無(wú)關(guān)？哪些類型聚合反應(yīng)中，聚合物分子量隨聚合時(shí)間延長(zhǎng)而增大？大于5的滌綸樹脂，試問(wèn)生產(chǎn)上應(yīng)采取怎樣的工藝措施？說(shuō)明其理由。什么叫聚合物分子量的多分散性？如何表示聚合物分子量的多分散性？用乙烯聚合速率的主要因素。已知在氯乙烯與醋酸乙烯

25、共聚時(shí)，若要合成含氯乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)的組成均勻的氯醋共聚物，采用什么原料比？并分析如何保證所得聚合物組成的均一性。下列各聚合反應(yīng)中，單體轉(zhuǎn)化率和聚合物分子量的關(guān)系相當(dāng)于圖的哪一個(gè)圖？苯乙烯的自由基聚合苯乙烯的活性陰離子聚合己二酸和己二胺的縮聚用聚丁二烯橡膠、苯乙烯及為原料，加熱后將會(huì)發(fā)生哪些主要的化學(xué)反應(yīng)？用化學(xué)方程表示并說(shuō)明其化學(xué)反應(yīng)的類型。單體能否聚合須從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩方面考慮，在無(wú)引發(fā)劑和一般溫度、壓力的條件下，乙烯和丙烯不能聚合，甲基苯乙烯在常壓下能夠聚合，但在下不加壓就無(wú)法聚合，乙醛在常溫常壓下也不能聚合，請(qǐng)解釋其原因。將的萘鈉溶于四氫呋喃中，然后迅速加入的苯乙烯，溶液的總體積為1L

26、(升)。假如單體立即均勻混合，發(fā)現(xiàn)秒)內(nèi)已有一半單體聚合。計(jì)算在聚合了和時(shí)的聚合度。推導(dǎo)共聚物組成微分方程時(shí)有哪幾個(gè)假定？說(shuō)明為什么這個(gè)方程只能應(yīng)用于低轉(zhuǎn)化率？對(duì)二烯的均聚物和共聚物的制備而言，為什么陰離子聚合體系優(yōu)于習(xí)慣常用的自由基聚合體系呢？舉例說(shuō)明。典型乳液聚合的一般規(guī)律是：初期聚合速率隨聚合時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸增加，然后為什么自由基連鎖聚合反應(yīng)所得聚合物的分子量分布要比逐步聚合反應(yīng)更為復(fù)雜些？作必要的理論分析。自由基聚合反應(yīng)速度曲線一般如同曲線所示呈型，怎樣才能使聚合速度平穩(wěn)，聚合速度曲線變成曲線所示的均速聚合？試推導(dǎo)引發(fā)劑引發(fā)自由基反應(yīng)速率方程。與線型縮聚反應(yīng)相比較，體型縮聚反應(yīng)有哪些特

27、點(diǎn)？典型乳液聚合的特點(diǎn)是持續(xù)反應(yīng)速度快，反應(yīng)產(chǎn)物分子量高。在大多數(shù)本體聚合中又常會(huì)出現(xiàn)反應(yīng)速度變快分子量增大的現(xiàn)象。試分析造成上述現(xiàn)象的原因并比較其異同。比較自由基聚合與離子型聚合在引發(fā)劑種類、單體結(jié)構(gòu)、溶劑的影響，反應(yīng)溫度，聚合機(jī)理，阻聚劑種類等方面的差別。使苯乙烯預(yù)聚至轉(zhuǎn)化率。然后流入聚合塔，塔內(nèi)溫度從遞升至，最后熔體擠出造粒。試解釋采取上述步驟的原因。在線型縮聚中，獲得予定的較高分子量產(chǎn)物的兩大關(guān)鍵是什么？線型縮聚物的合成須掌握哪些共同的基本原則？問(wèn)：e值的大小與單體結(jié)構(gòu)的關(guān)系如何？e四、寫出兩個(gè)線型縮聚反應(yīng)的實(shí)例方程式，并說(shuō)明縮聚反應(yīng)的機(jī)理。五、苯乙烯和氯乙烯分別進(jìn)行自由基均聚合中，試

28、比較并扼要說(shuō)明下列問(wèn)題：A兩種聚合物的序列結(jié)構(gòu)C聚合物的支化程度B.鏈終止方式自動(dòng)加速現(xiàn)象E采用過(guò)氧化物類引發(fā)劑時(shí)，引發(fā)效率的大小苯乙烯和乙酸乙烯酯的自由基聚合中，試比較并扼要說(shuō)明下列問(wèn)題：兩種聚合物的序列結(jié)構(gòu)鏈終止方式聚合物的支化程度自動(dòng)加速現(xiàn)象采用過(guò)氧化物類引發(fā)劑，引發(fā)效率的大小。將、PE、三種聚合物進(jìn)行熱降解反應(yīng)，分別得到何種產(chǎn)物。從反應(yīng)機(jī)理說(shuō)明為什么自由基連鎖聚合反應(yīng)的分子量分布要比逐步聚合反應(yīng)的分子量分布寬？在哪些因素影響下會(huì)導(dǎo)致分子量分布變寬？作必要的理論解釋并提出可用來(lái)減少分子量分布變寬的措施？縮聚反應(yīng)的平衡常數(shù)主要由何因素決定，試討論在不同平衡常數(shù)范圍內(nèi)影響縮聚物分子量的主要因

29、素。在乙酸乙烯酯進(jìn)行自由基聚合時(shí)，若加入少量的苯乙烯會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象？為什么？試從單體、引發(fā)劑、聚合方法及反應(yīng)特點(diǎn)等方面對(duì)自由基、陽(yáng)離子和陰離子聚合反應(yīng)進(jìn)行比較。與線型縮聚反應(yīng)比較，體型縮聚反應(yīng)有哪些特點(diǎn)？從必要性和可能性說(shuō)明為什么在高分子合成工業(yè)中，縮聚的本體反應(yīng)（指熔融縮聚）是用得最為廣泛的實(shí)施方法而自由基本體聚合反應(yīng)卻較少采用的原因。并各舉一例說(shuō)明之。,F自由基聚合生產(chǎn)的聚乙烯與配位聚合生產(chǎn)的聚乙烯在結(jié)構(gòu)與性能上的主要區(qū)別是什么？為什么有此區(qū)別？生產(chǎn)尼龍時(shí)，為什么工業(yè)上采用先成鹽后縮聚的工藝過(guò)程？縮聚反應(yīng)中控制反應(yīng)程度能否有效的控制聚合物的分子量？為什么？為了制造，再投入，按相反順序得不到

30、嵌段物，如何解釋？什么叫活性聚合物？為什么陰離子聚合可以得到活性聚合物？試從熱力學(xué)角度分析烯類單體的加成聚合反應(yīng)為不可逆聚合反應(yīng)。什么叫凝膠點(diǎn)？凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)對(duì)體型縮聚反應(yīng)過(guò)程的控制有何指導(dǎo)作用？共聚方程（F共聚方程（F=）能否用來(lái)計(jì)算轉(zhuǎn)化率為或時(shí)的RliPK16和尼龍66生產(chǎn)中為什么要加入醋酸或已二酸作為分子量控制劑？在滌綸樹脂生產(chǎn)中為什么不加分子量控制劑?在滌綸樹脂生產(chǎn)中是采用什么措施控制分子量的？2用圖示的方法，比較在自由基聚合和逐步聚合中：（1）單體轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系；已知在自由基聚合反應(yīng)中，許多單體在瞬時(shí)就能形成分子量達(dá)數(shù)萬(wàn)甚至數(shù)十小時(shí)，甚至更長(zhǎng)時(shí)間？:列出氯乙烯平均聚合度的數(shù)學(xué)表

31、達(dá)式，并討論什么是影響氯乙烯平均聚合度的主要因素。生產(chǎn)上若要提高聚氯乙烯的分子量，但又要保持其聚合速率基本不變，可采用什么控制方法？并討論采取這種控制方法的理由。聚氯乙烯大分子鏈中單體單元的連接方式如何？為什么會(huì)出現(xiàn)這種連接方式？r(rr(r:rrr共聚物組成？為什么？若原料組成:=:克分之比)時(shí)，試計(jì)算其起始共聚物組成；若要使此共聚物組成在聚合過(guò)程中維持不變，可采用什么控制方法？并說(shuō)明采用這種方法的理由。在經(jīng)典的乳液聚合中：（）自由基在單體液滴中產(chǎn)生，（）聚合反應(yīng)在乳膠粒內(nèi)進(jìn)行；（）聚合反應(yīng)在轉(zhuǎn)化率時(shí)就停止；（）有高的聚合速率同時(shí)也有可能獲得高的分子量。（一）典型乳液聚合的特點(diǎn)是持續(xù)反應(yīng)速度

32、快，反應(yīng)產(chǎn)物分子量高。在大多數(shù)本體聚合中又常會(huì)出現(xiàn)反應(yīng)速度變快分子量增大的現(xiàn)象。試分析造成上述現(xiàn)象的原因并比較其異同。行的。（一）苯乙烯和氯乙烯的自由基聚合中，試比較并扼要說(shuō)明下列問(wèn)題：兩種聚合物的序列結(jié)構(gòu)鏈終止方式聚合物的支化程度自動(dòng)加速現(xiàn)象采用過(guò)氧化物類為引發(fā)劑時(shí)，引發(fā)效率的大??；（二）一個(gè)未知單體能夠進(jìn)行聚合。試討論如何在實(shí)驗(yàn)上判斷其聚合反應(yīng)機(jī)理（自（三）烯類單體的自由基聚合中，欲縮短聚合周期又要保證質(zhì)量，你認(rèn)為可采取那些有效措施？其理論依據(jù)是什么？（一）苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯在相同條件下進(jìn)行自由基本體聚合中，試比較并扼要說(shuō)明下列問(wèn)題:兩種聚合物的序列結(jié)構(gòu)鏈終止方式聚合物的支化程度自動(dòng)加

33、速現(xiàn)象采用過(guò)氧化物類引發(fā)劑時(shí)，引發(fā)效率的大小ABSABS（/+bdeCHCHHO(CHCHCHCH(CH+HOOC(CH)bd+OCFnTi110/Na/PMN/ppp；（；（）（；（K2+；（；（）、（），或（,nCOOCHCHOOCIUPACCO(CHIUPAC選擇與填空題AIBN,(A)(B)解答：（B,解答：（(rr(rr(r.問(wèn)答題,;、聚乙烯(PTFE)(PET)(VF),;,KK,=K,，則,K,K有機(jī)玻璃熱解聚時(shí).+當(dāng)混有PVC時(shí)有+Cl+ClTiClTi),R),Ti,聚合物制備PET）（+mPETCFAlClCl+nn/O/nBULi水。（M,MMM:MMMMMMMMMpp

34、,ILiMIIMMLM,p,/p,/Cl:,Nbbbeb-d分）：CCClClOnClClnnnnn+nN,2.答：答案：（,.,.,16.答：一適合陽(yáng)離子聚合，CH3為供電子基團(tuán)，CH3與雙鍵有超共軛效應(yīng)。二適合陰離子和自由基聚合，兩個(gè)吸電子基并兼有共軛效應(yīng)。電子的容易流動(dòng)和極化44.答：（1）自由基聚合（2）線形縮聚（3）自由基聚合(I)p:(I)p(I)p(I)051p(I)p(I)pEp,Ep+BF+BF+BF+Np100200/能同時(shí)提高聚合速留有乳化劑和其他答、（=1F=1FF,=F111pRi）、（=FeABC7.:）：答：（）、）、解答：（解：（答：（,./=dr+dr+,+,

35、+2,Mg+2,+,+,Cl,-,-,CCC+,+C+=0nnnnnn,+ABSK,K2K+,物。（+mpnpd=didp=pp=ppi=ppd/(I)/(R)nnnCCCCCCCC順式聚丁二烯（CCCCC+CCHC+CHCCHCCCHCCC+COCC+C+CCHCC+C+CC（)C)C+CC+（nn（結(jié)構(gòu)單元結(jié)構(gòu)單元iiiiiiiiiABS,/pp結(jié)構(gòu)單元重復(fù)單元2+2+K+2+3+2+3+CCC+C+C+n+,:2.=CA1.2.,引發(fā)劑半衰期與溫度常寫成下列關(guān)系式式中常數(shù)A、B與頻率因子、活化能有什么關(guān)系？資料中經(jīng)常介紹半衰期為和的分解溫度，這有什么方便之處。過(guò)氧化二碳酸二異丙酯半衰期為

36、和的分解溫度分別為和，試求A、B兩常數(shù)。以)為原料合成聚酯樹脂，若反應(yīng)過(guò)程中羧基的離解度一定，反應(yīng)開始時(shí)系統(tǒng)的為，反應(yīng)至某一時(shí)間后值變?yōu)?。?wèn)此時(shí)反應(yīng)程度p是多少？產(chǎn)物的是多少？的酯化平衡常數(shù)均分子量為的滌綸樹脂，試求反應(yīng)釜內(nèi)所允許的乙二醇的最大蒸汽壓乙二醇的飽和蒸汽壓。，用的萘鈉使?jié)舛葹榈谋揭蚁┚酆?，?jì)算聚合物的平均聚合度。在下苯乙烯以AIBN為引發(fā)劑引發(fā)聚合。若無(wú)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，以雙基結(jié)合終止生成聚合物，根據(jù)下列數(shù)據(jù)計(jì)算平均聚合度。(自由基壽命秒,。以正丁基鋰與少量苯乙烯在己烷溶液中制得活性聚苯乙烯種子。若取該種子摩爾和升，分鐘內(nèi)單體的一半轉(zhuǎn)為聚合物，試計(jì)算值。乙二醇和對(duì)苯二甲酸的縮聚平衡常數(shù))

37、,使兩種單體的摩爾比為：，要制得數(shù)均聚合度為的聚酯，試計(jì)算體系殘留的水分應(yīng)控制在多少？（）以為原料合成聚酯樹脂，若反應(yīng)過(guò)程中羧基的離解度一定，反應(yīng)開始時(shí)系統(tǒng)的+是多少？是多少？聚氯乙烯的分子量為什么與引發(fā)劑濃度基本上無(wú)關(guān)而僅取決于溫度？試分析反應(yīng)程度對(duì)平均聚合度的影響。等摩爾二元酸和二元醇縮聚，另加醋酸，或時(shí)，聚酯的聚合度()是多少？計(jì)算等物質(zhì)量己二酸和己二胺在反應(yīng)程度為時(shí)的數(shù)均聚合度和數(shù)均分子量。在生產(chǎn)丙烯腈苯乙烯共聚物(AS樹脂)時(shí)，所采用的丙烯腈)和苯乙烯)的投料重量比為:。在采用的聚合條件下，此共聚體系的競(jìng)聚率。如物組成的均勻性。以等摩爾比的二元醇和二元酸為原料于某溫度下進(jìn)行封管均相聚

38、合。試問(wèn)該產(chǎn)品最終的是多少？已知該溫度下反應(yīng)平衡常數(shù)為。)與醋酸乙烯)共聚得到以聚氯乙烯為主的氯醋共聚物。已知在下上述共聚體系的，試具體說(shuō)明要合成含氯乙烯重量分?jǐn)?shù)為的組成均勻的氯醋共聚物應(yīng)采用何種聚合工藝？用亞麻仁油酸、鄰苯二甲酸、甘油、丙二醇縮聚制備醇酸樹脂,其原料的摩爾比為，試計(jì)算：該體系。該體系能否發(fā)生凝膠化。用的丁二醇同的己二酸反應(yīng)，希望得到Mn5000的聚酯：求獲得該分子量的聚酯的反應(yīng)程度。若加己二酸數(shù)Mn5000pf應(yīng)程度是多少？附：pf苯乙烯在下，AIBN存在下引發(fā)聚合，測(cè)得Rp,，偶合終止，忽略向單體鏈轉(zhuǎn)移，問(wèn)：動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)？引發(fā)速率Ri？p=g/mol苯乙烯用三種方法在0下聚合

39、，條件如下:IIII問(wèn):、II、各為何種聚合方法若的起始聚合速率Rpo，II、的Rpo表示）多少苯甲酸加到等摩爾的已二酸和已二胺中能得到聚酰胺的分子量為，反應(yīng)程度為？等摩爾二元醇和二元酸進(jìn)行縮聚，如平衡常數(shù)為，在密閉體系內(nèi)反應(yīng)，不除度達(dá)到，須將降低到怎樣的程度聚氯乙烯的分子量為什么與引發(fā)劑濃度基本上無(wú)關(guān)而僅取決于溫度？試分析反應(yīng)程度對(duì)平均聚合度的影響。BFLi+CNa+Li+Li(BFBF+(BF(BFAlClAlCl+(AlCl(AlCl+(AlCl(AlCl+(AlCl(AlCl+(AlClC(AlClC+AlCldtdMdtipi+RRRR/R+極化RRLiRLiRLiRLiRLiRKR

40、Li分離和鑒定全同聚丙烯？、等都會(huì)發(fā)生劇烈的反應(yīng)，從而破壞引發(fā)劑，所以聚合物體系需保持干燥，所需試劑均須脫、處理。溶劑不能含活潑氫和有害的雜質(zhì)。為防止空氣的進(jìn)入，聚合須在高純保護(hù)下進(jìn)行。殘存的引發(fā)劑可以通過(guò)加、醇和鰲合劑來(lái)脫出，隨其中常用的方法是沸騰庚烷萃取法合光譜法。答：（R+R+RRX+RXR解：（5.分別敘述進(jìn)行陰、陽(yáng)離子聚合時(shí)，控制聚合反應(yīng)運(yùn)速率和聚合物分子量的主要方法。解：進(jìn)行離子聚合時(shí)用改變聚合反應(yīng)溫度或改變?nèi)軇O性的方例如R1苯調(diào)代聚合物的分子量。陽(yáng)離子極易發(fā)生發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)是影響聚合物分子量的主要因素，而聚合反應(yīng)溫度對(duì)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的影響很大。所以一般通過(guò)控制聚合反應(yīng)溫

41、度來(lái)控制聚合物的分子量。有時(shí)也通過(guò)加入鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)控制聚合物的分子量。解：（:pdM(MMdMpMI,pL/MM/I+NO2XXI=+C+CsMTHFRLi,.,AlClAlCl+(AlCl(AlCl+CC(AlCl(AlCl+(AlCl(AlCl+(AlClBF+(BF)BF+(BF(BF+(BFBF+(BF)BF+(BF(BF+(BFBFKip(BF+n(BF+K(CR)Ki=ii=i=(CR)+i(CR)+iipn+n+1pp=pn(CR)in=ip=piBFLiCCC+CNa+Li+LiBF+(BF(BF+(BFCHCCCNa+萘BF+HLiC可被引發(fā)劑(C、Na+萘、BF和Li引發(fā)聚合

42、。+;+BF+HBF+(BF+(BF(BFC+Li;屬于陰離子聚合。C+LiCNa+Li+Li+Li+CC+Na+Li;屬于陰離子聚合。Li_+BF+(BF+(BF+(BFBF+(BF+(BF+H(BFNa+Li+;+CC+Li;屬于陰離子聚合。+解：（mmMmmMMrrrrFrrrFmFrrb,rr1p=1p=12=d/.=.-1=ppd(I)=/.=.p=p/d(I)/=././=.=ppd/(I)/=/d/I/p=.()/.)/.=.=.=.=.+.=.+.=r+r+r(A)(A)rrr.=+.=.=.C.+.CBCC=r=.=.p=pi=.Cr+r/.+./L=,=rrdmddmd=)

43、=d)d)rr=.r=.=rr.=.=.(阻聚劑)=.i誘導(dǎo)期.=(I)=.-1)idd/.i(I).ddp(I)d=1=././=.C.=1=1=1nnNMNiiiWiWiMiWWIiMiMWMwiiMM=1）。答：（d12/l/p/l/pp/dMImoll/l/lh/l/MpId=K=P=;KKMMMMPrrrPMM2PKp+水水PKpnwPPPMA=bB=MmMmnminMiiimi/Mii/MMwmMwMiiiii*Mw/Mn=ABMMAMMBMMmmMMmmMMMwm.Mm.Mm3*23*22*32*2bpppprrrprrrrr=1P=1解：1.第一種配比鄰苯二甲酸酐苯三酸甘油31

44、3平均官能度為3*2+1*3+3*3/(3+1+3)=18/7Pc=2/(18/7)=0.8112平均官能度為2*（1*2+1*3）/(1+1+2)=10/4Pc=2/(8/10)=0.82.第二種配比313=3=1=1*3/(3*2+1*3)=3/9(P)c=1/1+1/3*1=0.866112=3=(1*2+1*3)/2*3=5/6=1*3/(1*3+1*2)=3/5(P)c=1/(5/6+5/6*3/5)=0.866:NNb*P（法）*rr(12700300K127解：（）。試求解：（=/Lp(I)=d=.e.25105,=.ed.2410=.e.2410.=.=2=ni=i=.=./L

45、=1=(I)id(I)=id.=.EdEpE=10d=.EEEp.E=EEE=.=.總pdd=KMeMMMMLIIdIIIdhd/E/dE/E/dddddE/dEd/dh/dhABABABMMIt1/2=ddTTT/TT/TTABTTTTABRkI=2LLIIEEEkJdppIIpMMddpM*IM*IMI/I/IIIIIppIInnEEEEEpd/molEEE/molpEdEkJEkJEkJ解：（(ppd)I/MEpdMMMMMMippMpp)MMp)Iid=2EpdTE/eE/eE/e/e()T/e()eE/eE/eeeeEd=0pEp/2/e()()()pp/e()()()gR(Lkkk

46、RIRRM/LI/L,/L.pI*I*iM*/LMMiidmol/l.ppMMMM*l/mol.kpRpRRdRpRdpMLL(LkCCICggI*I*L.iIidiidL.p*/Lpi/()IMMICCCMn過(guò)氧化物分解產(chǎn)生的自由基平均轉(zhuǎn)移次數(shù)iMMMIMipimIMIMmIMIMC=21LRp/(Ln/Lmm），試求），單=M=1/nnnnRp=pdI,T/LILdtIMdtIMIPMMll/2=EEECMBMNNppNpNppLNNkpMNp*pMn*Lk,kiNmol.mol.l.M*i*Mpp*/NNkpMNp*pM*ACMCLekg。條件：粒徑ggmmgNNNm*MAgg/NN/dm*gmg/N*/I*dN*/3*/NNpCpCCMpMIIM=+RipiIMIMnICCMnnIIMdppI/LI/pdMIIIII/L/LII/LIRpRp