高中化學(xué)第二輪專題復(fù)習(xí)教學(xué)案：有機化學(xué)基礎(chǔ)

1、專題十六 有機推斷與合成【考綱要求】 : 1.進一步加深和把握有機化學(xué)中重要官能團的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、基本有機反應(yīng)、同分異構(gòu)體等有機化學(xué)的主干學(xué)問；2.能夠依據(jù)已知的學(xué)問和相關(guān)信息,對有機物進行規(guī)律推理和論證,得出正確的結(jié)論或作出正確的判定,【學(xué)問梳理】一、有機學(xué)問儲備1.有機推斷題中顯現(xiàn)的 條件信息反應(yīng)條件 可能官能團并能把推理過程正確地表達出來濃硫酸,加熱 醇的消去（醇羥基） 酯化反應(yīng)（含有羥基、羧基）稀硫酸NaOH水溶液 ,加熱 NaOH醇溶液,加熱 O2/Cu、加熱 Cl2 Br2/Fe Cl2 Br2/ 光照 Br2的CCl4溶液 H2、催化劑 酯的水解（含有酯基） 二糖、多糖的水解 鹵代

2、烴的水解 酯的水解鹵代烴消去（ X）醇羥基 CH2OH、CHOH）苯環(huán),取代反應(yīng)烷烴或苯環(huán)上烷烴基,取代反應(yīng) 加成（ C=C、 CC）加成 C=C、CHO、CC、羰基、苯環(huán) A通常是醇（ CH2OH）2. 有機推斷題中顯現(xiàn)的 性質(zhì)信息反應(yīng)的試劑有機物現(xiàn)象與溴水反應(yīng)1 烯烴、二烯烴、炔溴水褪色,且產(chǎn)物分層烴與金屬鈉反應(yīng)2 醛溴水褪色,且產(chǎn)物不分層有白色沉淀生成3 苯酚放出氣體,反應(yīng)緩和1醇放出氣體,反應(yīng)速度較快2苯酚與氫氧化鈉反放出氣體,反應(yīng)速度更快3羧酸1鹵代烴分層消逝,生成一種有機物2苯酚渾濁變澄清應(yīng)無明顯現(xiàn)象3羧酸分層消逝,生成兩種有機物4酯1 烯烴、二烯、炔烴與酸性高錳酸2 部分苯的同系

3、物高錳酸鉀溶液均褪色鉀反應(yīng)3 醇、酚4 醛與 NaHCO3 反羧酸放出氣體且能使石灰水變1醛渾濁應(yīng)有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生2甲酸或甲酸鈉加堿中和后有銀鏡或紅色銀氨溶液或新3甲酸某酯沉淀產(chǎn)生制 CuOH2有銀鏡或紅色沉淀生成3官能團引入 :4葡萄糖、果糖、麥 有銀鏡或紅色沉淀生成芽糖官引入 OH RX+H2O；RCHO+H2；R2C=O+H2；能引入 X C=C+H2O；RCOOR+H 2O 團烷+X2； 烯+X2/HX；ROH+HX 的引入 C=C ROH 和 RX的消去 , 炔烴加氫引引入 CHO 某些醇氧化；烯氧化；炔水化；糖類水解；R入CH2OH+O2引入 COOH RCHO+O2；苯的同系

4、物被強氧化劑氧化,羧酸鹽的酸化；引入 COORCOOR+H 2O 酯化反應(yīng)4.依據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物估計官能團的位置（1）由醇氧化為醛或酮及羧酸的情形,判定有機物的結(jié)構(gòu)；當(dāng)醇氧化成醛或酸時應(yīng)含有“CHOH”（2）由消去反應(yīng)產(chǎn)物可確定（3）由取代產(chǎn)物的種數(shù)確定“CH2OH” ,如氧化為酮,應(yīng)含有“OH” 和“X”的位置；H 的個數(shù)及碳架結(jié)構(gòu)；（4）由加氫后的碳架結(jié)構(gòu),確定“ C=C”或“ CC”的位置；二、有機推斷題的解題思路 : 剖析要合成的物質(zhì) 目標(biāo)分子 ,挑選原料,路線 正向、逆向思維,結(jié)合題給信息 合理的合成路線由什么基本反應(yīng)完全,目標(biāo)分子骨架 目標(biāo)分子中官能團引入【典型例題 1】下圖中 A、B、

5、C、D、E、F、G均為有機化合物；依據(jù)上圖回答疑題：（1）D 的化學(xué)名稱是應(yīng)的；學(xué)方程式化（2）反；是（有機物須用結(jié)構(gòu)簡式表示）（ 3 ） B 的 分 子 式 是； A 的 結(jié) 構(gòu) 簡 式是；反應(yīng) 的反應(yīng)類型是；（4）符合以下 3 個條件的 B的同分異構(gòu)體的數(shù)目有 個；i）含有鄰二取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)、溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；ii）與 B 有相同的官能團、 iii）不與 FeCl3寫出其中任意一個同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式；（5）G 的重要的工業(yè)原料,用化學(xué)方程式表示 用途；思維點撥 G 的一種重要的工業(yè)此題（ 1）,（2）,（3）問可從特別反應(yīng)條件和常見物質(zhì)組成突破,可由 A 在“ NaOH/H 2O / ”條

6、件下反應(yīng)后再酸化知B、C、D 為醇和酸,又由 D 的組成可知 D 為乙醇, G 為乙烯（也可由 D 到 G 的特別反應(yīng)條件,和 D、G 的組成推出 D、G）；由 C與 D乙醇的反應(yīng)條件 “濃硫酸, ”和 F 的組成推出 C為乙酸, F 為乙酸乙酯；由 E的結(jié)構(gòu)式知 E中有酯基,結(jié)合反應(yīng)條件“濃硫酸 , ”,采納逆向思維推出 B 的結(jié)構(gòu)簡式,再依據(jù) A、B、C、D 的組成和結(jié)構(gòu)正逆向思維相結(jié)合推出 A 的結(jié) 構(gòu) 簡 式 , 前 三 問 答 案 為 ：（ 1 ） 乙 醇 （ 2 ） CH3COOHCH3CH2OH濃硫酸,CH3COOCH 2CH3H2O （3）C9H10O3解本第（ 4）問第一確定

7、 B的結(jié)構(gòu)簡式為（如下圖） ：依據(jù) ii）知道同分異構(gòu)體的官能團為一個羧基和一個羥基,由 iii）知道同分異構(gòu)體中不含酚羥基,即羥基不能直接與苯環(huán)相連,又由 i）知道同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且取代基在鄰位,綜合以上推導(dǎo)出的官能團種類和同分異構(gòu)體的大致骨架結(jié)構(gòu),可知同分異構(gòu)體中除含苯環(huán)、羧基外不行能再含其它不飽和結(jié)構(gòu),只用改動 B 中羧基和羥基與苯環(huán)之間碳的連接次序即可和官能團位置即可,其實轉(zhuǎn)化為了最簡潔的碳鏈異構(gòu)和位置異構(gòu), 在 B 的基礎(chǔ)上讓羧基和羥基同在一個飽和 碳原子上可寫出 式（位置異構(gòu)）, 讓羥基和兩個飽和碳原子在一個取代基上, 羧基直接和苯環(huán)相連可寫出 異構(gòu)）；和式（碳鏈異構(gòu)和位置第（

8、4）問答案為 3 種,同分異構(gòu)體可寫出上述三式中任一種；此題（ 5）問考察物質(zhì)用途和方程式的書寫,可寫以下兩反應(yīng)中的任 一種：nCH2 CH2催化劑CH2 CH2或CH2 CH2 H2O催化劑CH3CH2OH 【典型例題 2】.A、B、C、D、E、F 和 G 都是有機化合物,它們的關(guān) 系如下圖所示：（1）化合物 C的分子式是 C7H8O,C遇到 FeCl3 溶液顯示紫色, C與溴水反應(yīng)生成的一溴代物只 有兩種,就 C的結(jié)構(gòu)簡式為；（2）D 為始終鏈化合物,其相對分子質(zhì)量比化 合物 C的小 20,它能跟 NaHCO3 反應(yīng)放出 CO2,就 D 分子式為應(yīng),；學(xué)方程式D 具有的官能團是的化（3）反

9、；是（4）芳香化合物 B 是與 A 具有相同官能團的A 的同分異構(gòu)體,通過反 應(yīng) 化 合 物B能 生 成E 和F , F 可 能 的 結(jié) 構(gòu) 簡 式是可；E能（5）的結(jié)構(gòu)簡式；是解析：（1）可以很簡潔地判定出C是對甲基苯酚；（2）C的相對分子質(zhì)量是108,就 D 的相對分子質(zhì)量為88,從轉(zhuǎn)化關(guān)系知,其中含有一個羧基,其式量是45,剩余部分的式量是43 ,應(yīng)當(dāng)是一個丙基,就D 的分子式是 C4H8O2,是正丁酸；具有的官能團為羧基；（3）化合物 A 是丁酸對甲基苯酚酯,要求寫的是該物質(zhì)水解的化學(xué)方程 式,在酸性條件下水解生成對甲基苯酚和丁酸；（4）依據(jù) G 的分子式,結(jié)合反應(yīng) 可知, F 的分子

10、式是 C3H8O,其結(jié)構(gòu)有 兩種,分別是丙醇和異丙醇；E是芳香酸,其分子式是 C8H8O2. （5）符合題意的結(jié)構(gòu)有四種： 分別是苯乙酸、 鄰甲基苯甲酸、 間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸； 答案：【智能檢測】請回答以下問題：（1）依據(jù)系統(tǒng)命名法, B 的名稱為；,高聚物E 的鏈節(jié)（2）官能團 X 的名稱為為；（3）A 的結(jié)構(gòu)簡式為（4）反應(yīng) 的化學(xué)方程式為（5）C 有多種同分異構(gòu)體,寫出期中 體的結(jié)構(gòu)簡式；2 種符合以下要求的同分異構(gòu)i.含有苯環(huán)ii.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)iii.不能發(fā)生水解反應(yīng)（ 6 ） 從 分 子 結(jié) 構(gòu) 上 看 , A 具 有 抗 氧 化 作 用 的 主 要 原 因 是（填序號）；

11、a.含有苯環(huán)b.含有羰基c.含有酚羥基2: （09 年全國理綜卷 I 30）化合物 H 是一種香料,存在于金橘中,可用如下路線合成：已知：（B2H6為乙硼烷）回答以下問題：（1）11.2L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）的烴A 在氧氣中充分燃燒可以生成88gCO2和 45gH2O；A 的分子式是；（ 2） B 和 C 均 為 一 氯 代 烴 , 它 們 的名 稱 （ 系 統(tǒng) 命 名 ） 分 別 為；（3）在催化劑存在下 1molF 與 2molH2 反應(yīng),生成 3苯基1丙醇；F的結(jié)構(gòu)簡式是；（4）反應(yīng) 的反應(yīng)類型是的化學(xué)；方程式（5）反應(yīng)為；（6）寫出全部與 G 均有相同官能團的 簡式G 的芳香類同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)

12、；3（09 年山東理綜 33）下圖中 X 是一種具有水果香味的合成香料,FeCl3 溶液作用顯紫色；請依據(jù)上述信息回答：（1）H 中含氧官能團的名稱是 為；A 是有直鏈有機物, E與,BI 的反應(yīng)類型（2）只用一種試劑鑒別 D、E、H,該試劑是；（3）H 與 J 互為同分異構(gòu)體, J 在酸性條件下水解有乙酸生成,J 的 結(jié)構(gòu)簡式為；（4） D 和 F 反 應(yīng) 生 成 X 的 化 學(xué)方程式為；4.（2022 全國理綜 29）A、B、C、D、E、F、G、H、I、J 均為有機化合物,依據(jù)以下框圖,回答疑題：（ 1 ） B 和 C 均 為 有 支 鏈 的 有 機 化 合 物 , B 的 結(jié) 構(gòu) 簡 式

13、 為；C 在濃硫酸作用下加熱反應(yīng)只能生成一種烯烴 為；D,D 的結(jié)構(gòu)簡式（2）G 能發(fā)生銀鏡反應(yīng),也能使溴的四氯化碳溶液褪色,就 G 的結(jié)構(gòu)簡式為（3）寫出的化學(xué)反應(yīng)方程式；的化學(xué)反應(yīng)方程式；（4） 的反應(yīng)類型；, 的反應(yīng)類型, 的反應(yīng)類型（5）與 H 具有相同官能團的5（09 年安徽理綜26）H 的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為；是一種醫(yī)藥中間體,常用來制備抗凝血藥,可通過以下路線合成：（ 1 ） A 與 銀 氨 溶 液 反 應(yīng) 有 銀 鏡 生 成 , 就 A 的 結(jié) 構(gòu) 簡 式是2）BC；反應(yīng)類型（的是；（3）E的結(jié)構(gòu)簡式是（4）寫出 F和過量 NaOH溶液共熱時反應(yīng)的化學(xué)方程式：（5）以下關(guān)于

14、G的說法正確選項（）a能與溴單質(zhì)反應(yīng) b. 能與金屬鈉反應(yīng) c. 1molG最多能和 3molH2反應(yīng) d. 分子式是 C9H6O362022 重慶理綜化學(xué)卷 28衣康酸 M 是制備高效除臭劑、粘合劑等多種精細化學(xué)品的重要原料,件略） . 可經(jīng)以下反應(yīng)路線得到 （部分反應(yīng)條（1）A 發(fā)生加聚反應(yīng)的官能團名稱是,所得聚合物（分子的結(jié)構(gòu)型式是D（填“ 線型” 或“ 體型”）；式2）B的化學(xué)方程為；（3）M 的同分異構(gòu)體 Q 是飽和二元羧酸,就 Q 的結(jié)構(gòu)簡式為NaOH水溶液（只寫一種）CH2 CNCH2COONa + NH（4）已知 , E 經(jīng)五步轉(zhuǎn)成變CH2成 M 的合成反應(yīng)流程為：Cl 2CH2 C CH2 CN NaOH水溶液O2 催化劑銀氨溶液酸化MG H J L EG 的化學(xué)反應(yīng)類型為,GH 的化學(xué)反應(yīng)方程式為 JL 的離子方程式為學(xué)案 26 專題十七有機推斷與合成專題參考答案1.答案：（1）1丙醇（2）羧基（3）（4）（5）、寫出