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1、第三章 合成材料助劑(1)聚合物的定義:聚合物又稱高聚物或高分子,其分子量高達(dá)104106,一個(gè)大分子由許多簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元通過共價(jià)鍵重復(fù)鍵接而成。(2)聚合物的結(jié)構(gòu):鏈結(jié)構(gòu)一個(gè)單分子的結(jié)構(gòu)與形態(tài);聚集態(tài)結(jié)構(gòu)高分子鏈之間的排列和堆砌結(jié)構(gòu)。對(duì)于實(shí)際應(yīng)用的高聚物材料或制品,其使用性能直接決定與在加工成型過程中形成的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。1. 聚合物合成材料概述 第一節(jié) 概述21. 聚合物合成材料概述 (3)聚合物晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型纓狀微束模型 該模型認(rèn)為結(jié)晶高聚物中存在晶區(qū)和非晶區(qū),晶區(qū)與非晶區(qū)互相穿插,同時(shí)存在,在晶區(qū)中,分子鏈互相排列成規(guī)整的結(jié)構(gòu),但晶區(qū)很小,一根分子鏈可以同時(shí)穿過幾個(gè)晶區(qū)和非晶區(qū),在非晶區(qū)中,

2、分子鏈的堆砌是完全無(wú)序的。3(4)聚合物的分子熱運(yùn)動(dòng):1. 聚合物合成材料概述 高聚物的運(yùn)動(dòng)單元有很多種,可以是側(cè)基、支鏈、鏈節(jié)、及鏈段甚至整個(gè)分子鏈。聚合物無(wú)固定的熔點(diǎn),隨著溫度的升高表現(xiàn)出三種物理狀態(tài):玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài)。在玻璃態(tài)下,由于溫度較低,分子運(yùn)動(dòng)能量低,只能那些側(cè)基、支鏈一類較小的運(yùn)動(dòng)單元能運(yùn)動(dòng),隨著溫度的升高,分子熱運(yùn)動(dòng)能量增加,鏈段運(yùn)動(dòng)被激發(fā),聚合物進(jìn)入高彈態(tài),溫度繼續(xù)升高,整個(gè)分子鏈開始運(yùn)動(dòng),高聚物在外力作用下發(fā)生粘性流動(dòng),進(jìn)入粘流態(tài)。4(4)聚合物的分子熱運(yùn)動(dòng):1. 聚合物合成材料概述 玻璃態(tài)向高彈態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度即玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,簡(jiǎn)稱玻璃化溫度,用Tg表示;而高彈態(tài)與粘

3、流太之間的轉(zhuǎn)變溫度稱為粘流溫度,用Tf表示。52、合成材料助劑的定義在橡膠、塑料和合成纖維等材料和產(chǎn)品的生產(chǎn),加工,使用過程中,為改善工藝條件、提高產(chǎn)品質(zhì)量或賦予產(chǎn)品某些特殊性能所添加的各種輔助化學(xué)品統(tǒng)稱為助劑或添加劑。目的(1)改善工藝條件;(2)提高產(chǎn)品質(zhì)量;(3)賦予產(chǎn)品某些特殊功能。它已形成精細(xì)化工中一重要的分支,產(chǎn)量逐年增加。其中橡塑助劑中的填充劑(包括增強(qiáng)劑)消耗量最大,占總量50%,其次是增塑劑,約占30%。第一節(jié) 概述63. 助劑分類(1)合成助劑:合成過程中添加的助劑(2)加工助劑:加工成制品過程中添加的助劑生產(chǎn)及加工過程第一節(jié) 概述7抗老化作用抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、防

4、霉劑改善機(jī)械性能硫化劑、硫化促進(jìn)劑、硫化活性劑和防焦劑改善加工性能潤(rùn)滑劑、脫膜劑、軟化劑、塑解劑、增稠劑軟化和輕質(zhì)化增塑劑、發(fā)泡劑改善外表性能和外觀防靜電、防霧劑、柔軟劑、著色劑阻燃助劑3. 助劑分類按功能作用分類84. 助劑的選擇 選擇BECDA配伍性耐久性適應(yīng)性協(xié)同和相抗作用用途性第一節(jié) 概述9第二節(jié) 增塑劑1.概念:凡是在樹脂成型過程中能增進(jìn)樹脂的可塑性和流動(dòng)性,并改善或改進(jìn)樹脂的基本性能,或賦予其新的性能的輔助化學(xué)品都可稱為增塑劑。2.特點(diǎn):它們通常是高沸點(diǎn),較難揮發(fā)液體或低熔點(diǎn)固體,一般不與橡塑材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 10第二節(jié) 增塑劑3.分類:化學(xué)結(jié)構(gòu)酯環(huán)氧含氯分子結(jié)構(gòu)單體型聚合型1

5、相溶性主增塑劑輔助增塑劑23功能適用型專用型4114.理想增塑劑的要求1、增塑劑和聚合物有良好的相溶性2、塑化效率高3、低揮發(fā)性4、耐寒性好5、耐老化性好6、耐久性好7、電絕緣性好8、具有難燃性能 9、要求盡可能是無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)味、無(wú)毒10、耐霉菌性好11、配置增塑劑糊的黏度穩(wěn)定性好12、良好耐化學(xué)藥品和耐污染性好13、價(jià)格低廉第二節(jié) 增塑劑125.增塑機(jī)理1.分子間作用力(范德華力和氫健)2.結(jié)晶性例:鄰苯二甲酸二丁酯第二節(jié) 增塑劑13 增塑劑分子首先必須克服聚合物內(nèi)部各種對(duì)抗塑化的因素,插入到大分子鏈之間,將分子鏈間的相互作用減弱,使在較低的溫度下就可以發(fā)生鏈段和分子鏈的運(yùn)動(dòng),即使鏈段開始

6、運(yùn)動(dòng)的溫度Tg和分子鏈開始運(yùn)動(dòng)的溫度Tf降低,從而達(dá)到增塑的目的。 一般增塑劑分子內(nèi)部必須含有能與極性聚合物相互作用的極性部分和不與聚合物作用的非極性部分。5.增塑機(jī)理第二節(jié) 增塑劑146.增塑劑的改性目的1. 將聚合物變?yōu)楦邚棏B(tài),在不太大的作用力下具有高度可變的形變。2. 對(duì)于已處于高彈態(tài)而具有形變不可逆的聚合物,加入增塑劑的目的是降低玻璃化溫度以增寬其使用溫度范圍、提高其耐寒性、防止低溫下的脆性破壞。3. 在加工成型的過程中加入增塑劑是為了減小制品成型溫度下的聚合物有效粘度,以及降低聚合物結(jié)晶部分的熔化溫度。第二節(jié) 增塑劑157 .增塑劑的主要品種(1). 苯二甲酸酯類:這類是最重要且產(chǎn)量

7、和用量最大的種類,約占增塑劑總量的80%85%,與其他增塑劑相比,這類增塑劑具有相溶性好且適用性廣,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,原料易得且成本較低的優(yōu)點(diǎn)。屬通用增塑劑,常被用做主增塑劑。 特點(diǎn):色澤淺.毒性低.電性能好.揮發(fā)性小.氣味少.耐低溫等特點(diǎn)。(1) 鄰苯二甲酸酯類 主要品種鄰苯二甲酸酯二辛酯 (DOP)鄰苯二甲酸酯二丁酯 (DBP)鄰苯二甲酸酯二庚酯 (DHP)鄰苯二甲酸酯丁基芐基酯 (BBP)鄰苯二甲酸酯二異葵酯 (DIDP)鄰苯二甲酸酯二異壬酯 (DINP) 1617常見的鄰苯二甲酸酯類增塑劑18(2)脂肪醇酯類特點(diǎn):多用低溫增塑劑,它與聚氯乙烯的相容性較差,故只能用做耐寒的副增

8、塑劑,與鄰苯二甲酸酯類并用。主要品種:己二酸二辛酯(DOA)壬二酸二辛酯(DOZ)二酸二丁酯(DBS)葵二酸二辛酯(DOS)19用途:DOA的耐寒性和塑化效率優(yōu)于DOP可賦予制品優(yōu)良的低溫柔軟性,并具有一定的光熱穩(wěn)定性和耐水性。DOA無(wú)毒,可用于食品包裝材料。DOA多于主增塑劑并用于耐寒的農(nóng)業(yè)用薄膜、電線、薄板、人造革、戶外用水管和冷凍食品的包裝薄膜。 20(3)磷酸酯類它與大多數(shù)樹脂都有良好的相容性并且有顯著的阻燃性和抑菌作用,即是增塑劑,又是阻燃劑,而且其揮發(fā)性較低,耐久性較好,但耐寒性較差,有毒且價(jià)格較貴,常用作主增溶劑。按化學(xué)結(jié)構(gòu)分四類: 磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、磷酸烷基芳基酯、含

9、氯磷酸酯(阻燃劑)特點(diǎn):芳香族磷酸酯的低溫性能差,而脂肪族磷酸酯的低溫性能好,但熱穩(wěn)定性較差,而抽出性不如芳香族磷酸酯。21(4)環(huán)氧化物類它主要是含三元環(huán)氧基的化合物,主要添加于PVC材料中,它既能吸收PVC在分解時(shí)放出的氯化氧,又能與PVC相容,所以它是增塑劑又是穩(wěn)定劑,若與金屬鹽穩(wěn)定劑同時(shí)使用,則其穩(wěn)定作用更加突出。特點(diǎn):耐候性、耐寒性較好,毒性較小,但耐揮發(fā)、耐溶劑、抽出性等較差,相容性較差,常用作輔助增塑劑。常用三類: 環(huán)氧化油,環(huán)氧脂肪酸單酯,環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸酯 22(5)聚酯類 主要指分子量在8008000之間的飽和二元酸與二元醇的縮聚產(chǎn)物,按所用的飽和二元酸又分為戊二酸類、已

10、二酸類、壬二酸類等。 特點(diǎn):一般塑化效率都較低,黏度大,加工性和低溫性都不好,但揮發(fā)性低,遷移性小,耐油和耐肥皂水抽出,因此是很好的耐久性增塑劑,有永久性增塑劑之稱,而且一般無(wú)毒或低毒。 通常需要同鄰苯二甲酸酯類主增塑劑并用。 23(6)含氯增塑劑優(yōu)點(diǎn):良好的電絕緣性和阻燃性。缺點(diǎn):與PVC相容性差,熱穩(wěn)定性也不好,一般用作輔助增塑劑。品種:氯化石蠟,含氯脂肪酸酯等24作業(yè):非晶態(tài)聚合物的形變?nèi)绾问軠囟鹊挠绊?,并做?jiǎn)單解釋?簡(jiǎn)述增塑劑的作用機(jī)理及增塑的目的。25第三節(jié) 抗氧劑1. 高分子材料的老化 高分子材料在加工、貯存和使用過程中,其性能往往會(huì)發(fā)生變化而失去應(yīng)用的價(jià)值。例如塑料的發(fā)黃、脆化與

11、開裂現(xiàn)象;橡膠的發(fā)粘、硬化,龜裂及絕緣性能下降等現(xiàn)象;纖維制品的變色、褪色、強(qiáng)度降低、斷裂等現(xiàn)象。凡此種種現(xiàn)象稱作高分子材料的“劣化”或“老化”。引起老化影響最大的因素是光、氧和熱。 262. 抗氧劑的定義: 抗氧劑是一些很容易與氧作用的物質(zhì),講它們加入合成材料中,使大氣中的氧先與它們作用來(lái)保護(hù)合成材料免受或延遲氧化,在橡膠工業(yè)中,抗氧劑也稱為防老劑。3. 抗氧劑的作用機(jī)理 由于高聚物氧化是一種游離基連鎖反應(yīng)。抗氧劑可以捕獲活性自由基,生成非活性自由基,從而使連鎖反應(yīng)終止,它還能分解氧化過程中產(chǎn)生的聚合物氫過氧化物,生成非自由基產(chǎn)物,從而中斷連鎖反應(yīng)。273. 抗氧劑的作用機(jī)理根據(jù)機(jī)理不同分為

12、鏈終止型抗氧劑和預(yù)防型抗氧劑(1)鏈終止型抗氧劑(主抗氧劑)的作用原理 自由基捕獲型電子給予型氫給予體型28(2)預(yù)防型抗氧劑的作用機(jī)理作用是除去自由基的來(lái)源、抑制或延緩引發(fā)反應(yīng)。過氧化物分解劑 金屬離子鈍化劑ROOH+R1SR2 ROH+ R1SOR2ROOH+ R1SOR2 ROH+ R1SO2R2ROOH+(RO)3P ROH+(RO)3 P=O294. 抗氧劑的選擇原則溶解性揮發(fā)性穩(wěn)定性變色和污染性抗氧劑的物理狀態(tài) 助劑間的相互作用外界因素305.抗氧化劑的主要品種(1)胺類抗氧劑防老劑4010NA具有優(yōu)良的抗氧、抗臭氧、抗日曬龜裂和抑制銅、錳等有害金屬離子的作用。主要用于橡膠制品中。

13、有污染性,不適用于淺色制品。31(2)酚類抗氧化劑 抗氧劑264不變色,不污染32抗氧劑224633作為輔助抗氧劑常用的硫代酯有兩個(gè)品種,抗氧劑DLTDP與DSTDP。(3)硫代酯與亞磷酸酯硫代二丙酸月桂醇酯硫代二丙酸十八碳醇酯34亞磷酸酯35第四節(jié) 阻燃劑1. 阻燃劑的定義: 能夠增加塑料等高分子材料制品耐燃性的物質(zhì)即阻燃劑。2. 阻燃劑的分類: 包括按化合物種類分類和使用方法分類。 362. 阻燃劑的分類(1)按化合物的種類分類阻 燃 劑 有 機(jī) 阻 燃 劑無(wú) 機(jī) 阻 燃 劑 磷 系 磷+ 氮系 磷+ 鹵素系 氮 系 鹵 素 系 其 它 硼化合物 三氧化二銻 氫氧化鋁 其它 37(2).按

14、使用方法分類 阻 燃 劑 添 加 型反 應(yīng) 型有機(jī)阻燃劑 無(wú)機(jī)阻燃劑 乙烯基衍生物 含氯化合物 含羥基化合物 含環(huán)氧基化合物 添加型阻燃劑: 是在聚合物加工過程中,加入具有阻燃作用的液體或固體的阻燃劑。反應(yīng)型阻燃劑: 是在聚合物制備過程中作為單體之一,通過化學(xué)反應(yīng)使它們成為聚合物分子鏈的一部分。它對(duì)聚合物使用性能影響小,阻燃性持久。383. 聚合物的燃燒(1).聚合物的燃燒三要素物質(zhì)具有可燃性、溫度達(dá)到著火點(diǎn)、和氧氣接觸。(2).燃燒過程分為發(fā)火與火焰?zhèn)鞑蓚€(gè)階段a.發(fā)火階段:聚合物的狀態(tài)變化次序?yàn)椋核终舭l(fā)熔融分子鏈解聚小分子產(chǎn)物-可燃性氣體(CO,CH4,C2H6等)鏈段再分解液態(tài)產(chǎn)物固體

15、殘?jiān)?碳化物煙-碳的微粒39b.火焰?zhèn)鞑ルA段火焰的傳播階段是燃燒的繼續(xù),發(fā)火后,燃燒是否可以持續(xù)取決于聚合物熱分解產(chǎn)物燃燒時(shí)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱的多少。反應(yīng)熱的多少又取決于聚合物熱分解產(chǎn)物以多種途徑產(chǎn)生的 的多少。40橡膠的燃燒41(3).聚合物燃燒性標(biāo)準(zhǔn)燃燒速度燃燒速度是指試樣單位時(shí)間內(nèi)燃燒的長(zhǎng)度,燃燒速度是用水平燃燒法和垂直燃燒法等來(lái)測(cè)得。氧指數(shù) 氧指數(shù)是指試樣像蠟燭狀持續(xù)燃燒時(shí),在氮氧混合氣流中所必須的最低氧含量。氧指數(shù)愈高,表示材料燃燒愈難。以氧指數(shù)0.21為可燃性和不可燃性的分類標(biāo)準(zhǔn)。42(1)基本要求:a.阻燃劑不損害聚合物的物理機(jī)械性能,不降低熱變形溫度b.阻燃劑的分解溫度必須與

16、聚合物的分解溫度相適應(yīng)c.具有耐久性、耐侯性d.高效、無(wú)毒或低毒、價(jià)格低廉(2)選用原則a.主、輔阻燃劑的選擇b.阻燃劑之間的協(xié)同作用c.阻燃劑之間的加和作用d.阻燃劑的對(duì)抗作用 4. 阻燃劑的基本要求和選用原則43(1)覆蓋隔離效應(yīng)玻璃狀薄膜 隔熱炭化層5. 阻燃劑的阻燃機(jī)理44(2)稀釋效應(yīng) (3)吸熱效應(yīng)無(wú)機(jī)類阻燃劑填充量大,在一定程度上稀釋了固相中可燃物質(zhì)的濃度,提高聚合物材料的阻燃性。45(4)轉(zhuǎn)移效應(yīng)阻燃劑的存在改變了聚合物的熱分解模式,使其不停留產(chǎn)生可燃性氣體階段,直接熱解生成炭。(5)抑制效應(yīng)阻燃劑的分解產(chǎn)物易與活性游離基作用,降低某些游離基的濃度,降低燃燒速度,終止燃燒的連鎖

17、反應(yīng)。(6)協(xié)同作用阻燃劑的復(fù)配是利用阻燃劑之間的相互作用,從而提高阻燃效能,稱為協(xié)同作用體系。常用的協(xié)同作用體系有銻一鹵體系,磷一鹵體系,磷一氮體系。 466. 阻燃劑的主要品種(1)磷系阻燃劑(2)溴系阻燃劑(3)氯系阻燃劑(4)磷-氮系阻燃(5)無(wú)機(jī)阻燃劑 47(1)磷系阻燃劑阻燃機(jī)理:有機(jī)磷化物分解為磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸等,磷酸可形成非燃性液膜;偏磷酸、聚偏磷酸為強(qiáng)酸性,可使碳化物凝成保護(hù)性隔離膜。覆蓋隔離效應(yīng)和轉(zhuǎn)移效應(yīng)。優(yōu)點(diǎn):對(duì)光穩(wěn)定性或光穩(wěn)定劑作用的影響較??;加工中腐蝕性很?。蝗紵懈g性很??;有阻礙復(fù)燃的作用;極少或不增加阻燃材料的質(zhì)量。 缺點(diǎn):燃燒時(shí)生成較多的煙、腐蝕性氣體和

18、有毒氣體。48阻燃機(jī)理:溴系阻燃劑的C-Br鍵的鍵能較低,大部分溴系阻燃劑在200300下會(huì)分解,在高聚物分解時(shí),溴系阻燃劑也開始進(jìn)行分解,并能捕捉高分子材料降解反應(yīng)生成的自由基,從而延緩或終止燃燒的鏈反應(yīng);同時(shí)釋放出的HBr本身是一種難燃?xì)怏w,這種氣體密度大,可以覆蓋在材料的表面,稀釋了可燃性氣體,抑制材料的燃燒。這類阻燃劑還能與其它一些化合物(如三氧化二銻)復(fù)配使用,通過協(xié)同效應(yīng)使阻燃效果明顯得到提高。抑制效應(yīng),稀釋效應(yīng),協(xié)同效應(yīng)(2)溴系阻燃劑49優(yōu)點(diǎn):耐熱性好、不噴霜等優(yōu)點(diǎn)。缺點(diǎn):有毒,某些化合物致癌,對(duì)環(huán)境有不良影響,降低了被阻燃基材的抗紫外線穩(wěn)定性,燃燒時(shí)生成較多的煙、腐蝕性氣體和

19、有毒氣體。(2)溴系阻燃劑50(3)氯系阻燃劑 阻燃機(jī)理:有機(jī)氯阻燃劑的作用機(jī)理與有機(jī)溴阻燃劑相似,由于C-Cl鍵的鍵能高于C-Br鍵的鍵能,因此氯系阻燃劑不如溴系阻燃劑那樣高效,通常與氧化銻一起配合使用。抑制效應(yīng),稀釋效應(yīng),協(xié)同效應(yīng)。 優(yōu)點(diǎn):氯系阻燃劑價(jià)格便宜,氯含量最高的氯化石蠟是工業(yè)上重要的阻燃劑,由于熱穩(wěn)定性差,僅適用于加工溫度低于200的復(fù)合材料。 缺點(diǎn):對(duì)人體健康和環(huán)境有不良影響,燃燒時(shí)生成較多的煙、腐蝕性氣體和有毒氣體。51(4)磷-氮系阻燃劑阻燃機(jī)理:磷-氮系阻燃劑又稱膨脹型阻燃劑,含有這類阻燃劑的高聚物受熱時(shí),表面能夠生成一層均勻的碳質(zhì)泡沫層,起到隔熱、隔氧、抑煙的作用,并防

20、止產(chǎn)生熔滴現(xiàn)象,故具有良好的阻燃性能。覆蓋隔離效應(yīng),協(xié)同效應(yīng)優(yōu)點(diǎn):磷-氮系阻燃劑具有無(wú)鹵、低煙、低毒的優(yōu)點(diǎn),與許多聚合物有良好的相容性,可應(yīng)用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯等塑料中。52(5)無(wú)機(jī)阻燃劑阻燃機(jī)理:氫氧化鋁受熱后,脫去結(jié)合的結(jié)晶水,該反應(yīng)為強(qiáng)烈的吸熱反應(yīng),吸收大量熱量,使聚合物溫度降低,減緩熱分解,放出的結(jié)晶水形成水蒸氣稀釋了可燃物表面的氧氣,分解生成的氧化鋁附著于可燃物表面又進(jìn)一步阻止了燃燒的進(jìn)行吸熱效應(yīng),稀釋效應(yīng),覆蓋隔離效應(yīng)。優(yōu)缺點(diǎn):具有無(wú)毒、無(wú)腐蝕、穩(wěn)定性好、不揮發(fā)、并能中和含鹵聚合物受熱分解產(chǎn)生的酸性氣體,高溫下不產(chǎn)生有毒氣體等優(yōu)點(diǎn),且價(jià)格低廉,來(lái)源廣泛。但作為阻燃劑,填充

21、量較大。53作業(yè):簡(jiǎn)述抗氧劑的作用機(jī)理。寫出聚合物與火源接觸受熱時(shí),聚合物的狀態(tài)變化次序。簡(jiǎn)述溴系阻燃劑、磷系阻燃劑、磷氮系阻燃劑、氯系阻燃劑和氫氧化鋁阻燃劑的阻燃機(jī)理。54第五節(jié) 抗靜電劑 1. 靜電的產(chǎn)生與積累 Q:冬天和春天,哪一種季節(jié)更容易產(chǎn)生靜電? Q:金屬會(huì)不會(huì)產(chǎn)生靜電? 多數(shù)高分子材料具有電氣絕緣性能,體積電阻高,加工及使用過程中,其表面一經(jīng)摩擦就容易產(chǎn)生靜電。 這種靜電一方面會(huì)促使灰塵積累,更嚴(yán)重時(shí)在電荷積累到一定程度時(shí)引起放電、觸電等危害。 2. 防止靜電危害的方法(1)減輕或防止摩擦以減少靜電的產(chǎn)生(2)使已產(chǎn)生的靜電盡快泄露掉,防止靜電的積累55第五節(jié) 抗靜電劑 3. 抗靜電劑的定義 是添加在樹脂或涂附在塑料制品和合成纖維表面以防止高分子材料的靜電危害的一類助劑??轨o電劑大多屬表面活性劑,如聚醚、季銨鹽、磺酸、甜菜堿等高分子型永久抗靜電劑。4. 抗靜電劑的分類 按使用方式分為:內(nèi)部抗靜電劑和外部抗靜電劑 按作用的耐久性分為:永久性抗靜電劑和暫時(shí)性抗靜電劑 按結(jié)構(gòu)特征分為:無(wú)機(jī)鹽類、表面活性劑和無(wú)機(jī)半導(dǎo)體類56 外部抗靜電劑一般以水、醇或其他有機(jī)溶劑作為溶劑或分散劑使用,當(dāng)用抗靜電劑溶液浸漬

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