蘇大考研輔導-2011秋季

1、1結(jié)構(gòu)化學考研輔導樊建芬2011年秋季2目錄第一章 量子力學基礎第二章 原子結(jié)構(gòu)與原子光譜第三章 分子對稱性和分子點群第四章 雙原子分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第五章 多原子分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第六章 配位化合物和簇合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第七章 晶體結(jié)構(gòu)的點陣理論第八章 晶體的結(jié)構(gòu)與晶體材料晶體分子相關基礎原子3第一章 量子力學基礎1. 德布羅意對物質(zhì)波的假設及其實驗證明。 h/p3. 波函數(shù)的性質(zhì), 實物微粒遵循幾率密度規(guī)律運動。2. 海森堡測不準原理及其物理意義。 4. 態(tài)疊加原理。例如：實波函數(shù)、復波函數(shù) 5. 算符及其書寫規(guī)則。例如：動能算符46. 本征方程, 本征函數(shù), 本征值。物理意義物理意義：在描述的狀態(tài)

2、下，物理量有確定值q（充分必要）例如：H原子體系中的電子表示在 描述的狀態(tài)下，H原子體系中的電子的能量等于-13.6/n2 eV.58. 定態(tài)薛定諤方程為 ： 例如：He+體系中電子的薛定諤方程9.一維勢箱中運動的自由粒子 波形、零點能、最可幾位置、節(jié)點二維、三維勢箱7. 力學量平均值的計算。例：H原子基態(tài)，電子離核的平均距離3a0/2.6第二章 原子結(jié)構(gòu)與原子光譜1. 氫原子和類氫離子的定態(tài)薛定諤方程及其解。 (1) 球極坐標系 (2) 變量分離法n=1,2,3單電子體系72. 量子數(shù) n,l,m 的物理意義及其取值范圍, 軌道角動量和磁矩的大小及其在z軸的分量。l=0, 1, 2, 3,

3、, n-1m=0, 1, 2, , , l84. 徑向分布函數(shù) 節(jié)面數(shù)為n-l-1 徑向分布圖 D(r)r 3. 實波函數(shù)與復波函數(shù)。 例：3py軌道：實軌道 3p+1軌道：復軌道例如： 3p軌道的徑向分布圖有一個節(jié)面，表示在半徑為r0的球面上電子不出現(xiàn)。9節(jié)面數(shù)為l角度分布圖 Y2(,) 或 ，5. 角度分布函數(shù)各類軌道圖形105. 電子自旋量子數(shù)和自旋磁量子數(shù)6. 自旋角動量大小及其在z軸的分量，(軌旋)8. 單電子完全波函數(shù)=7. 自旋磁矩119. 體系的反對稱完全波函數(shù)Slater行列式例如：He原子中的電子10. 多電子原子薛定諤方程1211. 原子的量子數(shù)S, L, J, MJ ,

4、 L-S偶合規(guī)律。原子、離子的核外電子排布規(guī)律。原子(n+0.7l);離子(n+0.4l)13. 軌道能級序：譜項12. 原子光譜項, 光譜支項及其能級序, 基譜?？傋孕?動量、總軌道角動量及總角動量的計算，譜項多重 度，譜項的微觀狀態(tài)數(shù)。光譜支項13第三章 分子對稱性和分子點群1. 對稱元素、對稱操作旋轉(zhuǎn)軸（Cn）和旋轉(zhuǎn)操作（ ）恒等元素（E）和恒等操作（ ） 對稱面（）和反映操作（ ）hvd對稱中心（i）和反演操作（ ）象轉(zhuǎn)軸（Sn）和旋轉(zhuǎn)反映操作（ ）142. 簡單分子點群的確定DndDnhDnTdOh正四面體、正八面體DhCv例：線性對稱分子、線性非對稱分子CnhCnvCnSnCsC

5、1Ci15第四章 雙原子分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1. H2+的分子軌道形成圖。 成鍵軌道、反鍵軌道、離域效應。3. MO的類型符號、能級序、對稱性。 (同核及異核雙原子分子, “插氮”)。2. LCAO-MO 規(guī)律能量相近; 最大重疊原則; 對稱性匹配(1)數(shù)目保守性；(2)AO在MO中的貢獻系數(shù)2成鍵三原則。4. 鍵級、磁性及共價鍵性質(zhì)。鍵級= 15,1617,18,1916對稱性匹配異號重疊，對稱匹配，組成反鍵軌道同號重疊，對稱匹配，組成成鍵軌道sspxpxdxzpx17 同、異號重疊完全抵消，對稱不匹配，不能組成任何分子軌道spxdxzsdxzpz對稱不匹配1418(a)對于O, F等形成的同核雙

6、原子分子或離子， MO能級序為：(b)對于Li, Be, C, N形成的同核雙原子分子或離子，有“插氮現(xiàn)象”，MO能級序為 ：19CO:(c)異核雙原子分子軌道能級序依次表示能量遞增的 -MO1, 2, 3 依次表示能量遞增的 -MO1, 2, 3 依次表示能量遞增的 -MO1, 2, 3 N2 :采用等電子體的方法來獲得：(d) CO和N2, CN- 等電子體，電子組態(tài)類似。 O2+ 和NO是等電子體，但電子組態(tài)不同。20第五章 多原子分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)2. 共軛分子, -分離和電子近似，休克爾行列式, 、的含義, -MO能級, -MO1. 雜化軌道理論，常見雜化類型與分子結(jié)構(gòu)， 等性、不等性雜

7、化，電子對互斥理論。孤對孤對 孤對鍵對 鍵對鍵對3. 離域電子總能量、離域能. 21例：丁二烯 CH2=CH-CH=CH21234Hckel 行列式22離域能 = 離域電子能量 - 定域電子能量離域電子能量=定域電子能量=235. 休克爾物理量(電荷密度、鍵級、自由價), 分子圖4. Fronst圖解法。例1: 苯 C6H6 半徑為2| -2-+2(1) u原子上總電荷密度1+(2) u和v原子間的鍵級24(3)自由價(v為與u 相連的原子)例：丁二烯，基態(tài)25C1上的電荷密度：C1與C1間的鍵級：C1原子的自由價：丁二烯分子圖：1.4471.894CH2 CH CH CH21.0001.00

8、00.3910.838266. 離域鍵的三種類型。nmn-mp軌道數(shù)目電子數(shù)目正常離域鍵, n=mCH2=CH-CH=CH2多電子離域鍵, mn，含雜共軛體系 酰胺 缺電子離域鍵, mn CH2=CH-CH2+ 丙烯基陽離子 277. 缺電子分子中的多中心鍵。2個三中心雙電子鍵B2H6, Al2(CH3)6 , BeB2H8 28第六章 配位化合物和簇合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1. d 軌道在正八面體場、正四面體場及平面正方形 場中的分裂情形。球形場正八面體場6Dq-4Dq正四面體場1.78Dq-2.67Dq平面正方形場292. 分裂能和成對能，影響分裂能的主要因素。 t4/9o 分裂能中心離子的電荷3

9、. d電子排布：“弱場高自旋和強場低自旋” 。4. 配合物光譜和d-d 躍遷。分裂能配位體種類I-Br-Cl-F-H2ONH3CN-光譜化學序列中等弱場強場305. 晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)、磁矩的計算。 晶體場穩(wěn)定化能（CFSE） 高自旋態(tài)直接計算低自旋態(tài)考慮成對能成對能的個數(shù)低自旋態(tài)比對相應的高自旋態(tài)多出的電子對數(shù)配合物的磁矩計算：例：Cu(H2O)62+、Fe(CN)63-6. 配合物構(gòu)型畸變。d電子排布有無簡并態(tài)？31交叉式D5d群9. 二茂鐵的結(jié)構(gòu)。7.羰基配合物，電子授受鍵.羰基化合物穩(wěn)定存在的根本原因M CO配鍵配鍵8. 蔡塞鹽分子中Pt2+和乙烯分子間的成鍵情況。KPtCl3

10、(C2H4) H2O側(cè)基配位端基配位（C端） 電子授受鍵18電子規(guī)則：321. 晶胞的二個基本要素第七章 晶體結(jié)構(gòu)的點陣理論晶胞參數(shù)a, b, c, , , 晶胞內(nèi)各原子的位置 : 分數(shù)坐標例：某種金屬，立方面心晶胞 (0,0,0) (1/2,1/2,0) (1/2,0,1/2) (0,1/2,1/2 )333. 7種晶系，14種點陣型式。2. 晶面指標及晶面距的計算。晶面在三個晶軸上的倒易截數(shù)的互質(zhì)比Miller指標（h* k* l*）正當晶胞34第八章 晶體的結(jié)構(gòu)與晶體材料1. 等徑圓球的堆積方式及其特點A1A2晶胞中原子數(shù) 4 2分數(shù)坐標晶胞參數(shù)與 原子半徑關系空間利用率 74.05% 68.02%35續(xù)上表A3A4a=b=2r,c=1.663r晶胞中原子數(shù)