天然藥物化學(xué)苯丙素類20101026完美修正版

1、苯丙素類化合物【單項選擇題】1鑒別香豆素首選的顯色反響為DA. 三氯化鐵反響 B. Gibbs反響 C. Emerson反響 D. 異羥酸肟鐵反響 E. 三氯化鋁反響2游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液，是由于其結(jié)構(gòu)中存在CA. 甲氧基 B. 亞甲二氧基 C. 內(nèi)酯環(huán) D. 酚羥基對位的活潑氫 E. 酮基3香豆素的根本母核為AA. 苯駢-吡喃酮 B. 對羥基桂皮酸 C. 反式鄰羥基桂皮酸D. 順式鄰羥基桂皮酸 E. 苯駢-吡喃酮4.以下香豆素在紫外光下熒光最顯著的是CA.6-羥基香豆素 B. 8-二羥基香豆素 C.7-羥基香豆素 D.6-羥基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素5以下化合物屬于

2、香豆素的是 A A. 七葉內(nèi)酯 B. 連翹苷 C. 厚樸酚 D. 五味子素 E. 牛蒡子苷6Gibbs反響的試劑為B A. 沒食子酸硫酸試劑 B.2，6-二氯溴苯醌氯亞胺 C. 4-氨基安替比林-鐵氰化鉀 D. 三氯化鐵鐵氰化鉀 E. 醋酐濃硫酸 77-羥基香豆素在紫外燈下的熒光顏色為 C A. 紅色 B. 黃色 C. 藍(lán)色 D. 綠色 E. 褐色8香豆素的HNMR中化學(xué)位移3.84.0處出現(xiàn)單峰，說明結(jié)構(gòu)中含有C A. 羥基 B. 甲基 C. 甲氧基 D. 羥甲基 E. 醛基9香豆素與濃度高的堿長時間加熱生成的產(chǎn)物是 C A. 脫水化合物 B. 順式鄰羥基桂皮酸 C. 反式鄰羥基桂皮酸 D.

3、 脫羧基產(chǎn)物 E. 醌式結(jié)構(gòu)10補骨脂中所含香豆素屬于 B A. 簡單香豆素 B. 呋喃香豆素 C. 吡喃香豆素 D. 異香豆素 E. 4-苯基香豆素11. 有揮發(fā)性的香豆素的結(jié)構(gòu)特點是 A A.游離簡單香豆素 B.游離呋喃香豆素類 C.游離吡喃香豆素 D.香豆素的鹽類 E.香豆素的苷類12香豆素及其苷發(fā)生異羥肟酸鐵反響的條件為 C A.在酸性條件下 B.在堿性條件下 C.先堿后酸 D.先酸后堿 E.在中性條件下13以下成分存在的中藥為B A.連翹 B.五味子 C. 牛蒡子 D.葉下珠 E. 細(xì)辛14以下結(jié)構(gòu)的母核屬于 D A.簡單木脂素 B.單環(huán)氧木脂素 C. 環(huán)木脂內(nèi)酯 D.雙環(huán)氧木脂素

4、E. 環(huán)木脂素15中藥補骨脂中的補骨脂內(nèi)脂具有B A. 抗菌作用 B. 光敏作用 C. 解痙利膽作用 D. 抗維生素樣作用 E. 鎮(zhèn)咳作用16香豆素結(jié)構(gòu)中第6位的位置正確的選項是 C A.是第6位 B. 是第6位 C.是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位17以下成分的名稱為DA.連翹酚 B.五味子素 C. 牛蒡子苷 D.厚樸酚 E. 和厚樸酚18能與Emerson和Gibbs 試劑反響的成分是E A B C D E19.以下哪種化合物能發(fā)生Emerson反響和Gibbs 反響 A 20、以下化合物熒光最強的是B 21、以下化合物熒光最強的是D21、以下化合物紫外下，熒光強弱順序是C22.以

5、下化合物具有升華特性的是：AA. 木脂素 B. 強心苷 C. 香豆素 D. 黃酮23.香豆素類可用以下方法提取，除了：BA. 有機溶劑提取 B. 水浸出法 C. 堿溶酸沉法 D. 水蒸氣蒸餾法24.木脂素的根本結(jié)構(gòu)特征是：BA. 單分子對羥基桂皮醇的衍生物 B. 二分子C6-C3縮合C.四分子C6-C3縮合 D.多分子C6-C3縮合25.游離木脂素易溶于以下溶劑，除了DA. 乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 水【多項選擇題】1七葉苷可發(fā)生的顯色反響是 A D E A異羥肟酸鐵反響 BGibbs反響 CEmerson反響 D三氯化鐵反響 EMolish反響2小分子游離香豆素具有的性質(zhì)包括 A

6、B C D A有香味 B有揮發(fā)性 C升華性 D能溶于乙醇 E可溶于冷水3香豆素類成分的熒光與結(jié)構(gòu)的關(guān)系是 B D A香豆素母體有黃色熒光 B羥基香豆素顯藍(lán)色熒光 C在堿溶液中熒光減弱 D7位羥基取代，熒光增強 E呋喃香豆素?zé)晒廨^強4依據(jù)母核情況，游離木脂素可溶于 A C D E A乙醇 B水 C氯仿 D乙醚 E苯 5香豆素類成分的提取方法有 A C D A溶劑提取法 B活性炭脫色法 C堿溶酸沉法 D水蒸氣蒸餾法 E分餾法6提取游離香豆素的方法有BCEFGA酸溶堿沉法 B堿溶酸沉法 C乙醚提取法 D熱水提取法 E乙醇提取法 F.水蒸氣蒸餾法 G.溶劑提取法7屬于木脂素的性質(zhì)是 A D A有光學(xué)活

7、性易異構(gòu)化不穩(wěn)定 B有揮發(fā)性 C有熒光性 D能溶于乙醇 E可溶于水8木脂素薄層色譜的顯色劑常用 A B D A1%茴香醛濃硫酸試劑 B5%磷鉬酸乙醇溶液 C10%硫酸乙醇溶液 D三氯化銻試劑 E異羥肟酸鐵試劑9香豆素類成分的生物活性主要有A B D E A抗菌作用 B光敏活性 C強心作用 D保肝作用 E抗凝血作用。 10單環(huán)氧木脂素結(jié)構(gòu)特征是在簡單木脂素根底上，還存在四氫呋喃結(jié)構(gòu)，連接方式有 A B CA7-O-7 環(huán)合 B9-O-9 環(huán)合 C7-O-9 環(huán)合 D8-O-7 環(huán)合 E8-O-9 環(huán)合11水飛薊素的結(jié)構(gòu)，同時屬于 B D A木脂素 B苯丙素 C蒽醌 D黃酮 E生物堿12秦皮中抗菌

8、消炎的主要成分是 A B A七葉內(nèi)酯 B七葉苷 C7,8-呋喃香豆素 D白芷素 E6,7-呋喃香豆素13以下含香豆素類成分的中藥是 A C A秦皮 B甘草 C補骨脂 D五味子 E厚樸14采用色譜方法別離香豆素混合物，常選用的吸附劑有A B D A硅膠 B酸性氧化鋁 C堿性氧化鋁 D中性氧化鋁 E活性碳15Emerson反響呈陽性的化合物是 B C A 6，7-二羥基香豆素 B5，7-二羥基香豆素 C7，8 -二羥基香豆素 D3,6 二羥基香豆素 E6-羥基香豆素16區(qū)別6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素時，可將它們分別加堿水解后再采用 B C A異羥肟酸鐵反響 BGibbs反響 CEmer

9、son反響 D三氯化鐵反響 E醋酐-濃硫酸反響17Gibbs反響為陰性的化合物有 B C D E A7，8-二羥基香豆素 B8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素C6，7-二羥基香豆素 D6-甲氧基香豆素 18Emerson反響為陰性的化合物有 BD A7，8-二羥基香豆素 B6-甲氧基香豆素 C5，6，7-三羥基香豆素 D8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素19簡單香豆素的取代規(guī)律是 A B C D A7位大多有含氧基團存在 B5、6、8位可有含氧基團存在C常見的取代基團有羥基、甲氧基、異戊烯基等 D異戊烯基常連在6、8位E異戊烯基常連在3、7位20.游離木脂素易溶于以下溶劑中：BCDA水 B氯仿 C乙醚

10、 D乙酸乙酯21.下述符合香豆素?zé)晒庑再|(zhì)的是：ABCDA多數(shù)香豆素在紫外下具有熒光 B在堿性溶液中熒光顯著CC7-OH香豆素?zé)晒庠鰪?DC8位引入羥基，熒光消失【填空題】1羥基香豆素在紫外光下顯 藍(lán)色 熒光，在 堿性溶液中，熒光更為顯著。C7位導(dǎo)入羥基后，熒光增強，羥基醚化后，熒光變?nèi)酢?香豆素及其苷在 堿性 條件下，能與鹽酸羥胺作用生成 異羥肟酸 。 在酸性條件下，再與三氯化鐵試劑反響，生成為 異羥肟酸鐵 紅色 色配合物，此性質(zhì)可用于鑒別或別離。3.游離香豆素及其苷分子中具有 內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)，在 堿水 中可水解開環(huán)，加 酸 又環(huán)合成難溶于水的 內(nèi)酯 而沉淀析出。此性質(zhì)可用于香豆素及其內(nèi)酯類化合物

11、的鑒別和提取別離。 4香豆素是一類具有 苯駢-吡喃酮 母核的化合物?？梢钥醋鍪琼樖洁徚u基桂皮酸失水而生成的內(nèi)酯類化合物。5按香豆素根本結(jié)構(gòu)可分為_簡單香豆素、_呋喃香豆素_、_吡喃香豆素_、其它香豆素，補骨脂內(nèi)酯為雙香豆素類結(jié)構(gòu)。6木脂素的根本結(jié)構(gòu)可分為_簡單木脂素，單環(huán)氧木脂素，雙環(huán)氧木脂素，木脂內(nèi)酯，聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素 等類型。7香豆素廣泛存在于高等植物中，尤其在_傘形_科、_蕓香_科中特別多，在植物體內(nèi)大多數(shù)的香豆素C7-位有_含氧基團_。8香豆素常用提取別離方法有_溶劑法，堿溶酸沉法，水蒸汽蒸餾法。 9秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物為_七葉內(nèi)酯_和_七葉苷_。 10單環(huán)氧木脂素的結(jié)構(gòu)

12、包括_7-O-7 ， 9-O-9，7-O-9 三大類。11五味子中的木質(zhì)素根本結(jié)構(gòu)屬于_聯(lián)苯環(huán)辛烯型_型。12小分子的香豆素有_揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，并能具有升華性。13.苯丙素成分包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸、香豆素、木脂素、木質(zhì)素。14.木脂素可分為兩類，一類是由桂皮酸和桂皮醇二種單體組成，稱為木脂素，另一類由丙烯苯和烯丙苯二種單體組成，稱為新木脂素。15.木脂素具有多個不對稱碳原子，所以大局部具有光學(xué)活性，遇酸易異構(gòu)化。16.香豆素及其苷的分子中具有，-不飽和內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，在稀堿溶液中水解生成順鄰羥基桂皮酸鹽而溶于水，該水容易為一經(jīng)酸化就閉環(huán)恢復(fù)位內(nèi)酯。【鑒別題】1用化學(xué)方法鑒別6，7-二羥

13、基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素答：分別取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素樣品于兩支試管中，分別加堿堿化，然后再參加Emerson試劑或Gibbs試劑，反響呈陽性者為7，8-呋喃香豆素，陰性者為6，7-呋喃香豆素。2 與 A B答：A、B分別用Gibbs試劑2，6-二氯溴苯醌氯亞胺鑒別，如果反響生成藍(lán)色化合物是A，化合物B不產(chǎn)生顏色；或用Emerson試劑4-氨基安替比林-鐵氰化鉀反響鑒別，A生成紅色化合物，B不產(chǎn)生顏色。3 A B C答： 將上述四成分分別溶于乙醇溶液中，加-萘酚濃硫酸試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的是七葉苷。將其余二成分，將七葉內(nèi)酯和傘形花內(nèi)酯分別進(jìn)行堿水解后，用Gibbs試劑

14、，產(chǎn)生藍(lán)色的是傘形花內(nèi)酯(B)，另一個為七葉內(nèi)酯(A)。【判斷題】1香豆素是由反式鄰羥基桂皮酸環(huán)合而成的內(nèi)酯化合物。錯2.香豆素的根本母核是苯駢-吡喃酮。對3.所有香豆素都有熒光。錯4.C7，C8位引入羥基的香豆素?zé)晒庠鰪?。錯5.Emerson反響和Gibbs 反響都是用于鑒定香豆素C6位上有無取代基的反響。對6.苯丙素是一類含有一個或幾個C6-C3單位的天然成分。對7.木脂素類大局部具有光學(xué)活性。對8.香豆素類在堿性環(huán)境中經(jīng)過長時間加熱內(nèi)酯環(huán)開裂，再經(jīng)過酸化后又環(huán)合成內(nèi)酯環(huán)。錯9.多數(shù)香豆素具有揮發(fā)性，可利用水蒸氣蒸餾法進(jìn)行提取。對【名詞解釋】1香豆素：為順式鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有苯駢-吡

15、喃酮根本結(jié)構(gòu)的化合物。P1102木脂素：由二分子的苯丙素氧化縮合而成的一類化合物，廣泛存在于植物的木部和樹脂中，故名木脂素。簡單香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、線型呋喃吡喃香豆素、角型呋喃吡喃香豆素、苯丙素p107【問答題】1簡述堿溶酸沉法提取別離香豆素類成分的根本原理，并說明提取別離時應(yīng)注意的問題。答：香豆素類化合物結(jié)構(gòu)中具有內(nèi)酯環(huán)，在熱堿液中內(nèi)酯環(huán)開裂成順式鄰羥基桂皮酸鹽，溶于水中，加酸又重新環(huán)合成內(nèi)酯而析出。在提取別離時須注意所加堿液的濃度不宜太濃，加熱時間不宜過長，溫度不宜過高，以免破壞內(nèi)酯環(huán)。堿溶酸沉法不適合于遇酸、堿不穩(wěn)定的香豆素類化合物的提取。2寫出異羥肟酸鐵反響的試劑、反響式、

16、反響結(jié)果以及在鑒別結(jié)構(gòu)中的用途。試劑：鹽酸羥胺、碳酸鈉、鹽酸、三氯化鐵反響式： 反響結(jié)果：異羥肟酸鐵而顯紅色。 應(yīng)用： 鑒別有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的化合物。【提取別離題】1民間草藥窩兒七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脫氧鬼臼毒素、脫氫鬼臼毒素等，試設(shè)計提取其總木脂素的流程，假設(shè)用硅膠色譜法別離，分析三者的Rf值大小順序。答：窩兒七根莖粗粉窩兒七根莖粗粉95%乙醇回流，回收溶劑提取物糖漿狀加水溶解水溶液樹脂狀物氯仿捏溶不溶局部含山萘酚氯仿溶液蒸去氯仿殘留物苯乙醇重結(jié)晶晶體總木質(zhì)素假設(shè)用硅膠色譜別離三者，Rf值大小順序為：脫氧鬼臼毒素鬼臼毒素脫氫鬼臼毒素2.中藥秦皮中含有七葉內(nèi)酯及其苷七葉苷。下面為其提取別離過程，

17、請分析下述過程中A、B、C步驟的目的，D、E分別為何種成分。秦皮粗粉乙醇提取液秦皮粗粉乙醇提取液A95%乙醇回流減壓濃縮總提取液氯仿層加水熱溶，過濾；B等體積氯仿洗滌水層C乙酸乙酯萃取無水硫酸鈉脫水減壓回收溶劑至干殘留物黃色針晶D甲醇、水反復(fù)結(jié)晶濃縮，濾過微黃色針晶E甲醇、水反復(fù)結(jié)晶水層乙酸乙酯萃取液水層乙酸乙酯萃取液答：1(A)香豆素及其苷均可溶于醇。(B)CHCl3洗滌除去脂溶性雜質(zhì)成分(樹脂、色素等)。(C)七葉內(nèi)酯溶于EtOAc，七葉苷不溶，以此別離。(D)七葉內(nèi)酯。(E)七葉苷。2考前須知：對酸堿敏感的香豆素不宜使用。C8有酰基的；C5有羥基的；結(jié)構(gòu)中有其它酯基的；側(cè)鏈上有環(huán)氧基的；

18、烯醇醚和丙烯醚等不能使用酸堿法。水解堿液一般用0.5NaOH，濃度不宜太濃，加熱時間、溫度不宜過長、過高，以免破壞內(nèi)酯環(huán)生成酚類及酚酸類。3一種含香豆素的中藥，還可能含有一些酸性成分以及酚性成分，試?yán)盟釅A法，設(shè)計一提取別離香豆素內(nèi)酯類成分的工藝路線(以流程圖表示)。并提出可能的考前須知。NaHCO3NaHCO3水溶液萃取乙醚液水溶液酸性成分生藥材濃縮液95%乙醇回流，減壓濃縮水層等體積乙醚萃取乙醚層稀冷NaOH水溶液萃取水溶液酚性成分乙醚液堿水溶液蒸去乙醚，加NaOH水溶液溶解乙醚液堿水溶液鹽酸中和，乙醚萃取乙醚液香豆素內(nèi)酯成分4中藥牛蒡子具有疏散風(fēng)熱，宣肺透疹，解毒利咽的成效，用于風(fēng)熱感冒

19、，咳嗽痰多，咽喉腫痛，治療麻疹，風(fēng)疹等。牛蒡子主要成分為牛蒡子苷，水解生成牛蒡子苷元。請設(shè)計利用沉淀法及柱色譜法提取別離牛蒡子苷和牛蒡子苷元的工藝路線。(簡要說明試驗步驟)答：牛蒡子苷提取步驟：牛蒡子生藥乙醇回流提取，乙醇提取液減壓回收乙醇，殘留物溶于熱水，過濾，水溶液參加Pb(OAc)2溶液，過濾，濾液通人H2S氣體，過濾濾液濃縮。析出晶體，過濾，結(jié)晶為牛蒡子苷。硅膠柱色譜進(jìn)行純化，二氯甲烷醋酸乙酯甲醇(4:4:1)為洗脫劑，洗脫液濃縮，析晶，結(jié)晶即為牛蒡子苷純品。牛蒡子苷元的提取別離步驟：牛蒡子苷與苦杏仁酶混合，加水溶解，37放置48h進(jìn)行酶解，混合物用二氯甲烷提取，過濾，提取液濃縮回收溶

20、劑，殘留物用硅膠柱別離，依次用二氯甲烷和二氯甲烷一醋酸乙酯(5：4)洗脫，含苷元局部洗脫液濃縮，析晶，過濾結(jié)晶即為牛蒡子苷元。5根據(jù)木脂素的性質(zhì)，說明設(shè)計提取別離工藝的依據(jù)和考前須知。答：木脂素多數(shù)呈游離型，少數(shù)成苷，在植物體內(nèi)常與大量樹脂狀物共存，本身在溶劑處理過程中也容易樹脂化，這是提取別離木脂素的難點。游離木脂素是親脂性物質(zhì)，易溶于氯仿、乙醚在石油醚和苯中溶解度較小，但通過屢次提取濃縮后易得到純度較好的產(chǎn)品。由于低極性溶劑難于滲入植物細(xì)胞，提取效率較低，加之又不能提出可能存在的木脂素苷，現(xiàn)通行的方法是先用乙醇或丙酮等親水溶劑提取，得到浸膏后再用氯仿、乙醚等溶劑依次抽提，氯仿、乙醚提出局部

21、即是粗的游離總木脂素。 木脂素的別離可因被提取木脂素的性質(zhì)不同而采用溶劑萃取法、分級沉淀法、重結(jié)晶等方法，進(jìn)一步的別離還需要依靠色譜別離法，吸附柱色譜及分配柱色譜在木脂素的別離中都有廣泛的應(yīng)用。吸附色譜常用吸附劑為硅膠，以石油醚-乙酸乙醚，石油醚-乙醚，苯-乙酸乙酯，氯仿-甲醇等逐步增加極性展開洗脫，可以獲得較好的別離效果。中性氧化鋁也可用于木脂素的吸附色譜。注意：遇酸、堿易發(fā)生異構(gòu)化，操作應(yīng)注意。具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的木脂素，應(yīng)注意與堿液接觸易開環(huán)，引起結(jié)構(gòu)改變?！窘Y(jié)構(gòu)母核題，指出化合物的結(jié)構(gòu)類型】苯丙酸 苯丙酸 簡單香豆素苯丙酸 簡單香豆素 (線性呋喃香豆素)角型呋喃香豆素 線性吡喃香豆素 (角型吡

22、喃香豆素)二芳基丁內(nèi)酯類木脂素 芳基萘類木脂素四氫呋喃類木脂素 二芳基丁烷類木脂素角型呋喃香豆素 其它香豆素雙四氫呋喃類木脂素 苯駢二氧六環(huán)木脂素或黃酮類木脂素環(huán)辛烯類木脂素 聯(lián)苯類木脂素【波譜解析】1.某化合物為無色晶體，mp. 8283, 紫外光譜見藍(lán)紫色熒光，異羥肟酸鐵反響( + ), 元素分析C15H16O3；UV max MeOHnm:321,257；IR ( KBr) cm-1:1720,1650,1560；H-NMR (CDC13):1.66(3H,s),1.81 (3H,s),3.52 (2H, d,J=7Hz),3.92 (3H, s), 5.22 (1H, t,J=7Hz)

23、,6.20 (1H, d,J = 9Hz),6.81 (1H, d, J= 8Hz),7.27 (1H, d,J = 8Hz),7.59 (1H, d, J=9Hz). MS m/z:M+ 244(基峰 ), 229, 213, 211, 201, 189, 186, 159, 1311寫出母核的結(jié)構(gòu)式并進(jìn)行歸屬 2計算不飽和度3寫出完整的結(jié)構(gòu)式 4將氫核的位置進(jìn)行歸屬答案：2.從中藥水臘樹的枝葉中別離得到一個木脂素糖苷類化合物I。白色粉末，14D+17.2 (0.08, EtOH)。UV max nm:210,230,280EtOH； IR ( KBr) cm-1: 3386 ( OH ),

24、 1601, 1516EI-MS m/z % ) :358 M+(40),180 (20), 163(40) ,151 (100) ,137(70) FAB-MS m/z(%) :520 M+ (15) ,358 M-glc + (50), 357 M-glc-1 + ( 100 )1H-NMR (500MHz,cd3cocd,):7.08(1H,d,J = 8.1 Hz,5-H) ,7.00(lH,d,J= l.8Hz,2-H) , 6.84(lH,dd,J = 1.8,8.lHz,6-H) ,6. 91 (lH,d,J = 1.5Hz,2-H) ,6.77(lH,dd,J= 1.5, 8.