高分子材料與工程專業(yè)英語(yǔ)課文翻譯精品文檔

1、UNIT 1 What are Polymer?什么是高聚物？首先， 他們是合成物和大分子， 而且不同于低分子化合物，譬如說(shuō)普通的鹽。與低分子化合物不同的是， 普通鹽的分子量?jī)H僅是 58.5 ,而高聚物的分子量高于 10 5, 甚至大于10 6。這些大分子或“高分子”由許多小分子組成。小分子相互結(jié)合形成大分子， 大分子能夠是一種或多種化合物。舉例說(shuō)明，想象一組大小相同并由相同的材料制成的環(huán)。當(dāng)這些環(huán)相互連接起來(lái)，可以把形成的鏈看成是具有同種分子量化合物組成的高聚物。另一方面，獨(dú)特的環(huán)可以大小不同、材料不同，相連接后形成具有不同分子量化合物組成的聚合物。許多單元相連接給予了聚合物一個(gè)名稱，pol

2、y意味著“多、聚、重復(fù)” ，mer意味著“鏈節(jié)、基體”（希臘語(yǔ)中）。例如：稱為丁二烯的氣態(tài)化合物，分子量為54,化合將近4000次，得到分子量大約為 200000被稱作聚丁二烯（合成橡膠）的高聚物。形成高聚物 的低分子化合物稱為單體。下面簡(jiǎn)單地描述一下形成過(guò)程：因而能夠看到分子量?jī)H為 54的小分子物質(zhì)（單體）如何逐漸形成分子量為200000的大分子（高聚物）。實(shí)質(zhì)上，正是由于聚合物的巨大的分子尺寸才使其性能不同于象苯這 樣的一般化合物。例如，固態(tài)苯，在5.5 C熔融成液態(tài)苯，進(jìn)一步加熱，煮沸成氣態(tài)苯。與這類簡(jiǎn)單化合物明確的行為相比，像聚乙烯這樣的聚合物不能在某一特定的溫度快速地熔融 成純凈的液

3、體。而聚合物變得越來(lái)越軟，最終，變成十分粘稠的聚合物熔融體。將這種熱而粘稠的聚合物熔融體進(jìn)一步加熱，不會(huì)轉(zhuǎn)變成各種氣體，但它不再是聚乙烯（如圖1.1）。發(fā)現(xiàn)另一種不同的聚合物行為和低分子量化合物行為是關(guān)于溶解過(guò)程。例如，讓我們研究一下，將氯化鈉慢慢地添加到固定量的水中。鹽，代表一種低分子量化合物，在水中達(dá)到點(diǎn)（叫飽和點(diǎn)）溶解，但，此后，進(jìn)一步添加鹽不進(jìn)入溶液中卻沉到底部而保持原有的 固體狀態(tài)。飽和鹽溶液的粘度與水的粘度不是十分不同，但是，如果我們用聚合物替代，譬聚乙烯醇顆粒首先如說(shuō)，將聚乙烯醇添加到固定量的水中，聚合物不是馬上進(jìn)入到溶液中。聚乙烯醇顆粒首先吸水溶脹，發(fā)生形變，經(jīng)過(guò)很長(zhǎng)的時(shí)間以后

4、進(jìn)入到溶液中。同樣地，我們可以將大量的聚合物加入到同樣量的水中，不存在飽和點(diǎn)。將越來(lái)越多的聚合物加入水中， 認(rèn)為聚合物溶解的 時(shí)間明顯地增加，最終呈現(xiàn)柔軟像面團(tuán)一樣粘稠的混合物。另一個(gè)特點(diǎn)是，在水中聚乙烯醇不會(huì)像過(guò)量的氯化鈉在飽和鹽溶液中那樣能保持其初始的粉末狀態(tài)。總之，我們可以講（1）聚乙烯醇的溶解需要很長(zhǎng)時(shí)間，（2）不存在飽和點(diǎn)，（3）粘度的增加是典型聚合物溶于溶液中的特性，這些特性主要?dú)w因于聚合物大分子的尺寸。如圖1.2說(shuō)明了低分子量化合物和聚合物的溶解行為。UNIT 2 Chain Polymerization第二單元鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)Staudinger 第一個(gè)發(fā)現(xiàn)一例現(xiàn)象，許多烯煌和不飽

5、和烯煌通過(guò)打開(kāi)雙鍵可以形成鏈?zhǔn)酱蠓肿印６┗鸵酝瑯拥姆绞骄酆?，然而，僅限于兩個(gè)雙鍵中的一個(gè)。這類反應(yīng)是通過(guò)單體分子首先加成到引發(fā)劑自由基或引發(fā)劑離子上而進(jìn)行的，靠這些反應(yīng)活性中心由引發(fā)劑轉(zhuǎn)移到被加成的單體上。以同樣的方式，借助于鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，單體分子一個(gè)接一個(gè)地被加成（每秒200020000個(gè)單體）直到活性中心通過(guò)不同的反應(yīng)類型而終止。聚合反應(yīng)是鏈?zhǔn)椒磻?yīng) 的原因有兩種：因?yàn)榉磻?yīng)動(dòng)力學(xué)和因?yàn)樽鳛榉磻?yīng)產(chǎn)物它是一種鏈?zhǔn)椒肿?。鏈分子的長(zhǎng)度與動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)成正比。鏈?zhǔn)椒磻?yīng)可以概括為以下過(guò)程（ R 相當(dāng)與引發(fā)劑自由基）：略因而通過(guò)上述過(guò)程由氯乙烯得到聚氯乙烯，或由苯乙烯獲得聚苯乙烯，或乙烯獲得聚乙烯，借助于聚合度

6、估算的分子鏈長(zhǎng)，在一個(gè)大范圍內(nèi)可以通過(guò)選擇適宜的反應(yīng)條件被改變。通常，通過(guò)大量地制備和利用聚合物，聚合度在10005000范圍內(nèi)，但在許多情況下可500 ,或 1000 ,或低于500500 ,或 1000 ,或5000個(gè)單體單元組成。在幾乎所有的事例中，聚合物材料由不同聚合度的聚合物分子的混合物組成。聚合反應(yīng)，鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，依照與眾所周知的氯（氣）-氫（氣）反應(yīng)和光氣的分解機(jī)理進(jìn)行。雙鍵活化過(guò)程的引發(fā)劑反應(yīng)，可以通過(guò)熱、輻射、超聲波或引發(fā)劑產(chǎn)生。用自由基型或離子型引發(fā)劑引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)可以很清楚地進(jìn)行觀察。這些是高能態(tài)的化合物，它們能夠加成不飽和化合物（單體）并保持自由基或離子活性中心以致單體可以以

7、同樣的方式進(jìn)一步加成。對(duì)于增長(zhǎng)反應(yīng)的各個(gè)步驟，每一步僅需要相當(dāng)少的活化能，因此通過(guò)一步簡(jiǎn)單的活化反應(yīng)（即引發(fā)反應(yīng)）即可將許多烯類單體分子轉(zhuǎn)化成聚合物，這正如連鎖反應(yīng)這個(gè)術(shù)語(yǔ)的內(nèi)涵那樣。因?yàn)樯倭康囊l(fā)劑引發(fā)形成大量的聚合物原料（1: 10001 : 10000 ）,從表面上看聚合反應(yīng)很可能是催化反應(yīng)。由于這個(gè)原因，通常把聚合反應(yīng)的引發(fā)劑看作是聚合反應(yīng)的引發(fā)劑，但是，嚴(yán)格地講它們不是真正意義上的催化劑，因?yàn)榫酆戏磻?yīng)的催化劑進(jìn)入到反應(yīng)內(nèi)部而成為一部分，同時(shí)可以在反應(yīng)產(chǎn)物，既聚合物的末端發(fā)現(xiàn)。此外離子引發(fā)劑和自由基 引發(fā)劑有的是金屬絡(luò)合物引發(fā)劑（例如，通過(guò)四氯化鈦或三氯化鈦與烷基鋁的反應(yīng)可以得 到），

8、Z引發(fā)劑在聚合反應(yīng)中起到了重要作用，它們催化活動(dòng)的機(jī)理還不是十分清楚。UNIT 3 Step-Growth Polymerization第三單元逐步聚合許多不同的化學(xué)反應(yīng)通過(guò)逐步聚合可用于合成聚合材料。這些反應(yīng)包括酯化、酰胺化、 氨基甲酸酯、芳香族取代物的形成等。通過(guò)反應(yīng)聚合反應(yīng)在兩種不同的官能團(tuán)，如，羥基和 竣基，或異氟酸酯和羥基之間。所有的逐步聚合反應(yīng)根據(jù)所使用單體的類型可分為兩類。第一類涉及兩種不同的官能團(tuán)單體，每一種單體僅具有一種官能團(tuán)。一種多官能團(tuán)單體每個(gè)分子有兩個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)。第二類涉及含有兩類官能團(tuán)的單種單體。聚酰胺的合成說(shuō)明了聚合反應(yīng)的兩個(gè)官能團(tuán)。因此聚酰胺可以由二元胺和二元酸

9、的反應(yīng)或氨基酸之間的反應(yīng)得到。兩種官能團(tuán)之間的反應(yīng)一般來(lái)說(shuō)可以通過(guò)下列反應(yīng)式表示反應(yīng)式略聚酯化，是否在二元酸和二元醇或羥基酸分子間進(jìn)行，是逐步聚合反應(yīng)過(guò)程的一個(gè)例子。酯化反應(yīng)出現(xiàn)在單體本體中兩個(gè)單體分子相碰撞的位置，且酯一旦形成，依靠酯上仍有活性的羥基或竣基還可以進(jìn)一步進(jìn)行反應(yīng)。酯化的結(jié)果是單體分子很快地被消耗掉，而分子量卻沒(méi)有多少增加。圖 3.1說(shuō)明了這個(gè)現(xiàn)象。例如，假定圖 3.1中的每一個(gè)方格代表一個(gè)羥基酸分子。（b）中的二聚體分子，消耗二分之一的單體分子聚合物種類的聚合度（ DP）是2。（c）中當(dāng)三聚體和更多的二聚體形成，大于 80%的單體分子已反應(yīng)，但DP僅僅還是2.5。（d）中當(dāng)所有

10、的單體反應(yīng)完，DP是4。但形成的每一種聚合物分子還有反應(yīng)活性的端基；因此，聚合反應(yīng)將以逐步的方式繼續(xù)進(jìn)行，其每一步酯化反應(yīng)的反應(yīng)速率和反應(yīng)機(jī)理均與初始單體的酯化作用相同。因此，分子量緩慢增加直至高水平的單體轉(zhuǎn)化率，而且分子量將繼續(xù)增加直到粘度的增加使其難以除去酯化反應(yīng)的水或難以找到相互反應(yīng)的端基。在A-A+B-B 的聚合反應(yīng)中也可以看到，精確的當(dāng)量平衡是獲得高分子量所必需的。假如存在一些但官能團(tuán)雜質(zhì)，由于鏈的端基失活，反應(yīng)將使分子量減少。同樣，在A-B類的縮聚反應(yīng)中高純度的單體是必要的，而且可以歸結(jié)高收率的反應(yīng)僅是形成聚合物的實(shí)際反應(yīng)，因?yàn)楦狈磻?yīng)會(huì)破壞當(dāng)量平衡。UNIT 4 Ionic Pol

11、ymerization第四單元離子聚合反應(yīng)離子聚合反應(yīng)，與自由基聚合反應(yīng)相似，也有鏈反應(yīng)的機(jī)理。但是，離子聚合的動(dòng)力 學(xué)明顯地不同于自由基聚合反應(yīng)。（1）離子聚合的引發(fā)反應(yīng)僅需要很小的活化能。因此，聚合反應(yīng)的速率僅對(duì)溫度有較少的依賴性。在許多情況下離子聚合猛烈地發(fā)生甚至低于50 C （例如，苯乙烯的陰離子聚合反應(yīng)在-70 C在四氫味喃中，或異丁烯的陽(yáng)離子聚合在-100 C在液態(tài)乙烯中）。（2）對(duì)于離子聚合來(lái)說(shuō)，不存在通過(guò)再結(jié)合反應(yīng)而進(jìn)行的強(qiáng)迫鏈終止，因?yàn)樯L(zhǎng)鏈之間不能發(fā)生鏈終止。鏈終止反應(yīng)僅僅通過(guò)雜質(zhì)而發(fā)生，或者說(shuō)通過(guò)和某些像水、醇、酸、胺或氧這樣的化合物進(jìn)行加成而發(fā)生，且一般來(lái)說(shuō)（鏈終止反應(yīng)

12、）可通過(guò)這樣的化合物來(lái)進(jìn)行，這種化合物在中性聚合物或沒(méi)有聚合活性的離子型聚合物生成的過(guò)程中可以和活性聚合物離子進(jìn)行反應(yīng)。如果引發(fā)劑僅僅部分地離解，引發(fā)反應(yīng)即為一個(gè)平衡反應(yīng)，在出現(xiàn)平衡反應(yīng)的場(chǎng)合，在一個(gè)方向上進(jìn)行鏈引發(fā)反應(yīng)，而在另一個(gè)方向上則發(fā)生鏈終止反應(yīng)。通常離子聚合反應(yīng)能通過(guò)酸性或堿性化合物被引發(fā)。對(duì)于陽(yáng)離子聚合反應(yīng)來(lái)說(shuō)，BF3,AlCl 3,TiCl4和SnCl4與水、或乙醇，或叔洋鹽的絡(luò)合物提供了部分活性。正離子是產(chǎn)生 鏈引發(fā)的化合物。例如：（反應(yīng)略）三乙基硼氟酸烽然而，BF3也可以與HCl、H2SO4和KHSO4引發(fā)陽(yáng)離子聚合反應(yīng)。陰離子聚合反應(yīng)的引發(fā)劑是堿金屬和它們的有機(jī)金屬化合物，

13、例如苯基鋰、丁基鋰和三苯甲基鋰， 它們?cè)诓煌娜軇┲谢蚨嗷蛏俚貜?qiáng)烈分解。所謂的Alfin催化劑就是屬于這一類，這類催化劑是異丙醇鈉、烯丙基鈉和氯化鈉的混合物。BF3為引發(fā)劑（異丁烯為單體），證明僅在痕量水或乙醇的存在下聚合反應(yīng)是可以進(jìn)行的。如果消除痕量的水，單純的BF3不會(huì)引發(fā)聚合反應(yīng)。按照上述反應(yīng)為了能形成BF3-絡(luò)合物和引發(fā)劑離子水或乙醇是必需的。但是不應(yīng)將水或乙醇描述成“助催化劑”。正與自由基聚合反應(yīng)一樣，通過(guò)離子聚合反應(yīng)也能制備共聚物，例如，苯乙烯 -丁二烯陰離子共聚物，或異丁烯-苯乙烯陽(yáng)離子共聚物，或異丁烯 -乙烯基醍共聚物，等等。正如對(duì) 自由基型聚合已經(jīng)詳細(xì)描述過(guò)那樣，人們可以用所

14、謂的競(jìng)聚率ri和r2來(lái)表征每單體對(duì)。然而，這兩個(gè)參數(shù)的實(shí)際意義不同于那些用于自由基共聚合反應(yīng)的參數(shù)。UNIT 11 Reactor types第十一單元反應(yīng)器類型反應(yīng)器可以用許多方法分類，各自適用于特定的目的。例如， Henglein ( 1969 )基于 用于產(chǎn)生反應(yīng)的能量來(lái)源，即，熱量，電化學(xué)，光化學(xué)，原子核，選擇了一種細(xì)目分類。更 多普通的細(xì)目分類是按照所存在的容器和流量的類型。1.間歇反應(yīng)器間歇反應(yīng)器在化學(xué)實(shí)驗(yàn)室?guī)缀跏且话愕倪x擇，大多數(shù)的化學(xué)過(guò)程在那里產(chǎn)生。間歇反 應(yīng)器的原理具簡(jiǎn)單性和通用性，不管它是一支試管，一個(gè)三頸瓶， 一個(gè)高壓釜，還是一個(gè)光譜儀器的比色皿。不管反應(yīng)比例，很清楚這些

15、是低產(chǎn)率設(shè)備。當(dāng)要求放大反應(yīng)器時(shí)，大多直截了當(dāng)?shù)耐緩绞且浦烈粋€(gè)較大的間歇反應(yīng)器如一個(gè)較大的大桶或罐。商業(yè)化的間歇反應(yīng)器是龐大的，10萬(wàn)加侖或更大。對(duì)于慢化學(xué)反應(yīng)，為提高生產(chǎn)率必須增加反應(yīng)器體積，而這往往導(dǎo)致反應(yīng)器的循環(huán)周期變長(zhǎng)，常常以天計(jì)算。制造、運(yùn)輸以及其他因素限制了反應(yīng)器的規(guī)模，如熱傳遞能力會(huì)限制間歇反應(yīng)器的尺寸，熱交換器必須在制造廠而不是在現(xiàn)場(chǎng)加工。這限制了產(chǎn)率由于這間歇反應(yīng)器可以被經(jīng)濟(jì)地利用。間歇反應(yīng)器也必須裝料、卸料和清洗。為了加快反應(yīng)這些非生產(chǎn)性的操作消耗了多于反應(yīng)本身的時(shí)間，連續(xù)化過(guò)程可能更有吸引力。 2.半間歇反應(yīng)器 一些反應(yīng)器可以從反應(yīng)混合物的不同相態(tài)中生產(chǎn)出某種產(chǎn)品。例如液

16、相反應(yīng)中氣體的釋放， 或流動(dòng)相反應(yīng)中沉淀的生成。為了驅(qū)使反應(yīng)完全， 希望繼續(xù)分離粗產(chǎn)物相。個(gè)別反應(yīng)物的不同加入方式也導(dǎo)致半連續(xù)操作。原因我們以后討論，可希望一開(kāi)始加入一種反應(yīng)物以后連續(xù)加入第二種反應(yīng)物。這類反應(yīng)器同時(shí)具有一個(gè)間歇和一個(gè)流動(dòng)的特征，像間歇反應(yīng)器，適用于慢反應(yīng)和低產(chǎn)率.連續(xù)流動(dòng)攪拌反應(yīng)器從間歇反應(yīng)器到連續(xù)流動(dòng)攪拌反應(yīng)器是小小的一步。同樣的攪拌式容器的使用可僅僅添加管道和儲(chǔ)罐以提供連續(xù)進(jìn)料和出料。因?yàn)檫B續(xù)操作可加快反應(yīng)并提高產(chǎn)率。通常大多數(shù)連續(xù)流動(dòng)攪拌反應(yīng)器用于液相反應(yīng)，例如硝化和水解，多相反應(yīng)器涉及液-氣和/或液-固。例如氯化和加氫。.多級(jí)串聯(lián)連續(xù)流動(dòng)攪拌反應(yīng)器事實(shí)證明通過(guò)一系列多

17、級(jí)串聯(lián)連續(xù)流動(dòng)攪拌反應(yīng)器的混合能夠獲得高產(chǎn)率和重大的經(jīng)濟(jì)效益。再者，這種反應(yīng)器容易放大，例如某種化學(xué)品的需求逐步增加時(shí)常這樣做。多級(jí)串聯(lián)連續(xù)流動(dòng)攪拌反應(yīng)器通常用于液相反應(yīng)。.管式反應(yīng)器當(dāng)產(chǎn)率需要增加時(shí)，增加許多套連續(xù)攪拌式反應(yīng)器變得復(fù)雜，而管式反應(yīng)器變得誘人。轉(zhuǎn)化成管式反應(yīng)器失去了一些通用性并要求綜合許多操作。盡管如此，管式反應(yīng)器在液相反應(yīng)中起著廣泛作用，例如，聚合反應(yīng)，氣-液反應(yīng)幾乎總是選擇連續(xù)反應(yīng)器，例如，高溫裂解。采用管式反應(yīng)器能夠獲得非常高的產(chǎn)率，要么增加管的直徑要么通過(guò)使用充足數(shù)量的并列管提高更大的通用性。.循環(huán)反應(yīng)器循環(huán)反應(yīng)器出于從一種情況到下一種情況循環(huán)變化的目的，在種類上可以是

18、間歇反應(yīng)器、連續(xù)流動(dòng)攪拌反應(yīng)器、管式反應(yīng)器等等?；氐捷^早的觀點(diǎn)，在節(jié)省粗原料的過(guò)程中，許多大規(guī)模的商業(yè)操作合并了一個(gè)或多個(gè)循環(huán)。這一實(shí)踐通常導(dǎo)致了雜質(zhì)的累積，它們依次需要分離。通常不是簡(jiǎn)單地將反應(yīng)器的出料返回到入口，當(dāng)然也可以這樣做。例如，在間歇反應(yīng)器中反應(yīng)混合物可以回收，或用泵打循環(huán)，通過(guò)熱交換器控制熱。循環(huán)反應(yīng)器由于其特殊的特性在實(shí)驗(yàn)室和中試車間也發(fā)現(xiàn)了應(yīng)用價(jià)值。一個(gè)極端是將所有的產(chǎn)物循環(huán)（沒(méi)有凈的流出），此時(shí)循環(huán)反應(yīng)器嚴(yán)格等效于全混間歇反應(yīng)器。另一個(gè)極端 是沒(méi)有循環(huán)，反應(yīng)器是簡(jiǎn)單的管式類。假如有一些凈的流出但循環(huán)率很高，所有的反應(yīng)器運(yùn)行類似于連續(xù)流動(dòng)攪拌反應(yīng)器。然而反應(yīng)器本身的類似于不同

19、的管式反應(yīng)器。在研究和發(fā)展中循環(huán)反應(yīng)器的通用性能夠開(kāi)發(fā)出更大的優(yōu)點(diǎn)（勢(shì)）。T 14 Styrene-Butadiene Copolymer 第十四單元 丁二烯-苯乙烯共聚物 合成橡膠工業(yè)，以自由基乳液過(guò)程為基礎(chǔ)，在第二次世界大戰(zhàn)期間幾乎很快地形成。那時(shí)，丁苯橡膠制造的輪胎性能相當(dāng)優(yōu)越，使天然橡膠在市場(chǎng)黯然失色。丁苯橡膠的標(biāo)準(zhǔn)制法是組分重量分?jǐn)?shù)組分重量分?jǐn)?shù)一烯72過(guò)硫酸鉀0.3苯乙烯25肥皂片5.0十二烷基硫醇0.5水180混合物在攪拌下 50 c加熱，每小時(shí)轉(zhuǎn)化5%6% ,在轉(zhuǎn)化率達(dá)70%75%時(shí)通過(guò)加入“終止劑”聚合反應(yīng)終止，例如對(duì)苯一酚（大約0.1的重量百分含量），抑制自由基并避免過(guò)量支化

20、和微凝膠形成。未反應(yīng)的丁二烯通過(guò)閃蒸去除，苯乙烯在萃取塔中通過(guò)蒸汽萃?。▌冸x）。在加入抗氧齊J后，例如 N-甲基-3-泰胺（1.25的重量百分含量），加入鹽水，其次加入稀釋的硫酸或硫酸鋁后乳液凝膠。凝膠碎片被洗滌、干燥并包裝裝運(yùn)今天這種生產(chǎn)過(guò)程仍是膠體聚合反應(yīng)的基礎(chǔ)。如圖14.1今天這種生產(chǎn)過(guò)程仍是膠體聚合反應(yīng)的基礎(chǔ)。如圖14.1所示一個(gè)重要的進(jìn)步是連續(xù)操作；也采用計(jì)算機(jī)模型描述。在連續(xù)操作中，苯乙烯、丁二烯、肥皂、引發(fā)劑和活化劑（一種助引發(fā)劑）用泵從儲(chǔ)罐通過(guò)一系列的混合反應(yīng)器， 泵送流率根據(jù)末釜的轉(zhuǎn)化率控制。加入終止劑，乳液用蒸氣加熱，未反應(yīng)的丁二烯被閃蒸。剩余的苯乙烯被蒸氣剝離，如圖 14

21、.1表示乳液完成。由常規(guī)丁苯制法制備的丁苯膠常稱作熱膠；冷膠通過(guò)使用一種更高活性的引發(fā)體系在5c制成。典型的配方在表 14.1中給出。5C、60%轉(zhuǎn)化率、1215 h聚合物形成。冷丁苯橡膠輪胎優(yōu)于那些熱丁苯膠。具有異常高的分子量的聚合物（因此采用常規(guī)的工廠設(shè)備由于太粘稠而難以加工）在每一百份的橡月中加入大于50份的石油基礎(chǔ)油后能夠加工。這些油添加劑使橡膠更易加工體現(xiàn)在低成本和性能方面低損耗；他們?cè)谀z之前通常乳化并與膠乳混合。最近傾向于設(shè)計(jì)特殊用途的產(chǎn)品。丁苯橡膠的顏色，在許多非輪胎使用中十分重要，通過(guò)使用淺色的肥皂、終止劑、抗氧劑和擴(kuò)展油加以改進(jìn)。例如，二硫化氨基甲酸鹽替代對(duì)苯二酚作為終止劑

22、；后者適用于不被人反對(duì)的黑色丁苯橡膠。在冷膠的制備中如二硫化氨基甲酸鈉的終止劑在低溫情況下對(duì)終止自由基和消滅過(guò)氧化物更有效。在丁二烯聚合反應(yīng)過(guò)程中自由基分解的引發(fā)劑即一分子分解或離子成兩個(gè)自由基物種的引發(fā)劑通常限制于過(guò)硫酸鹽。其他重要的自由基引發(fā)劑類別，氧化還原體系，包含反應(yīng)產(chǎn)生自由基的兩種或多種組分。加入控制分子量的十二烷基硫醇與過(guò)硫酸鹽反應(yīng)也出現(xiàn)了助自由基的形成。這種鏈轉(zhuǎn)移劑或調(diào)節(jié)劑具有極其重要的商業(yè)價(jià)值。不控制分子量橡膠將過(guò)于粘稠難以加工。UNIT 21 Polymer Processing第二十一單元聚合物加工在其最一般的情況下，聚合物加工涉及固體（有時(shí)侯是液體）聚合物樹(shù)脂以一種不規(guī)則

23、的形式（例如粉末、顆粒、珠子）轉(zhuǎn)化成一種具有特殊形狀、尺寸和性能的固體塑料產(chǎn)品。這借助于轉(zhuǎn)換加工：擠出、模塑、壓延、涂敷、熱成型等。為了獲得上述目的，加工通常涉及下述操作：固體輸送、壓縮、加熱、混合、成型、冷卻、固化并完成。顯然，這些操作不必按序發(fā)生，而許多可以同時(shí)發(fā)生。成型是為了給予材料所需要的幾何形狀和尺寸。它涉及粘彈形變和熱傳遞，這種粘彈形變和熱傳遞是和產(chǎn)品從熔體的固化（或冷卻）相聯(lián)系的。成型包括：（1）二元操作，例如，口模成型、壓延和涂敷，（2）三元的模型和成型操作。二元的操作要么是連續(xù)的，固定形狀（例如薄膜和板材，電線涂布，紙和平面涂布，壓延，纖維拉伸，管材和型材擠出等等。）要么是間

24、歇式的，在擠出的情況下伴有間歇擠出吹膜。通常，模塑操作是間歇的，然而同時(shí)傾向于非固定條件。熱成型，真空成型，和相似的加工可以認(rèn)為是二次成型操作，因?yàn)樗鼈兺ǔ０ㄒ殉尚托螤畹脑俅纬尚?。在某些情況下像吹模，加工包括首次成型（型胚成型）和二次成型（型胚膨脹）。成型操作包括同時(shí)或交叉的液體流動(dòng)和熱傳遞。在二元加工中，固化（或冷卻）伴隨著成型加工，反之在三元加工的模塑中固化（或冷卻）和成型傾向于同時(shí)發(fā)生。根據(jù)材料的性質(zhì)、設(shè)備和加工條件，流動(dòng)狀態(tài)以及根據(jù)流動(dòng)面的自由與否，通常包括剪切、延伸和擠壓流動(dòng)。經(jīng)歷了流動(dòng)和固化（或冷卻）的聚合物熱機(jī)械過(guò)程導(dǎo)致了制造業(yè)微結(jié)構(gòu)的變革（形態(tài)學(xué)、結(jié)晶學(xué)和取向分布）。最終產(chǎn)品

25、的性能與微結(jié)構(gòu)緊密相關(guān)。因此，加工和產(chǎn)品質(zhì)量的控制必須基于樹(shù)脂性能、設(shè)備設(shè)計(jì)、操作條件、熱機(jī)械過(guò)程、微結(jié)構(gòu)和最終產(chǎn)品性能之間相互作用的理解。數(shù)學(xué)模型和計(jì)算機(jī)被同時(shí)用于獲得這些相互作用的理解。鑒于進(jìn)一步利用計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)/計(jì)算機(jī)輔助制造/計(jì)算機(jī)輔助工程（CD/CAM/CAE ）系統(tǒng)協(xié)同塑料加工諸如這 一趨近獲得了更多的重要性。卜面的討論將重點(diǎn)放在包括塑料成型操作一些基本概念上。適當(dāng)考慮說(shuō)明熱機(jī)械過(guò)程和微結(jié)構(gòu)發(fā)展，將強(qiáng)調(diào)最近關(guān)于分析和一些重要商品加工模型的進(jìn)展。在上端（16）的標(biāo)準(zhǔn)參考中能夠找到本主題更廣泛的綜述。如上面提到的，成型操作包括液體流動(dòng)和熱傳遞，對(duì)于相態(tài)變化，還包括粘彈性聚合 物的熔融

26、。穩(wěn)定和非穩(wěn)定狀態(tài)加工是相沖突的。這種典型操作的科學(xué)分析需要解決相關(guān)連續(xù)、 運(yùn)轉(zhuǎn)和能量平衡（如守恒方程）。第一單元閱憂材料很多情況3聚合物鋅都是避性的，在求聚合度與仲度性長(zhǎng)世，我HI設(shè)想性僅有兩個(gè)端點(diǎn).盡管線性聚合物很重要, 但它們不是唯一類型可能的分子.支鏈和交聯(lián)的分子也是I -分重萼的.與我們說(shuō)到支住聚合物時(shí)，我們是說(shuō)它存在多 余的聚合8E.這些誨是從戰(zhàn)性分子的主歌上發(fā)散出來(lái)的.在重品單元上類似甲基與羊基的成分不被考盅成支SL 一骰 支處被引入一個(gè)分子是通過(guò)有目的的加入一些能夠成為立處的單缽，讓我旬想轂最熊的形成口雙官能團(tuán)戢與薛的存在 便聚合物鏈增長(zhǎng)二這些雙官能團(tuán)分子在它們的末端形成酣基合

27、并成性;另一方面，二官能團(tuán)的酸與算生成線性分手肺 詡出反廊它們的兩個(gè)官能SIB如果第二個(gè)也參與反應(yīng)，并且所得到的鏈繼魏增長(zhǎng)J 一支端就被引入最先的鏈中.有時(shí) 支林的生成是由于一個(gè)原子脫離原先線性分子，使其有活性iM伴隨鏈的增長(zhǎng)，這種偶然發(fā)現(xiàn)支鏈的分子一股還是叫線 性分子的，盡管重要支鏈的存在對(duì)舞臺(tái)物性質(zhì)有鬃響，大要有顯苫地結(jié)晶均向工引入聚合物支鞋的數(shù)量是另外一個(gè)必須被評(píng)說(shuō)明的不同點(diǎn).以便充分描述分子的特征.”1僅僅只有微量的分支存 在，結(jié)合出的浪度時(shí)非常低的以至于它們僅和能末端的數(shù)量有關(guān).例如，兩個(gè)單獨(dú)的線性分子一旦含有四個(gè)末淵,如 果其中一個(gè)分子的末端與另外一個(gè)分子孫|1間端形成一個(gè)T.所得

28、的分子有2個(gè)末端很容易就可以總矯出這種培 果.如果一個(gè)分子有工個(gè)交畦，則它有X2個(gè)末端.如果分支相對(duì)很少的時(shí)候，支鏈分子有時(shí)被標(biāo)為梳型或星形的“梳 型的是指支鏈?zhǔn)茄刂粋€(gè)主旋敵度出來(lái)的，足形的是指所有分支是從一個(gè)結(jié)點(diǎn)散差出來(lái)的0如果結(jié)點(diǎn)的濃質(zhì)相當(dāng)高.甚至支鏈上還有支情,是修到達(dá)一個(gè)點(diǎn)，就是支銃的數(shù)量是堀此的多以至于聚合物分干變 成為一個(gè)巨大的三維M狀給構(gòu)節(jié)到達(dá)這種狀態(tài)，分子就為所謂的交聯(lián)分子.這種情形,整個(gè)宏觀的物體可認(rèn)為僅需 一種分子組成,組合成這個(gè)小體的力室是具飾犍，而不是分子間作用力U總之,交聯(lián)體的力學(xué)性能與其他也有交朕結(jié) 構(gòu)的有很大的不同.正如糜合物選1泌是隴性的一樣,所有的近良巾兀也

29、不一定里相同的,我必己經(jīng)梃到像蛋白前那樣的分十他們都 有很多不同的重良用亂合成的聚合朝中，那些僅僅只有一料富包單元的叫做均聚物，那些含有多于一種重箕單兀的 叫共聚物口注意，這些定義是基于重貪單元I而不是單體.一個(gè)曾M的聚甯并不是共聚航盡管他有靚與尊這兩種不 間的集體.與此相比，片不同的單體泄過(guò)上述方法組合超菊產(chǎn)生一條每個(gè)電體在聚合物中都保符各自的特性I這杼 共聚物就產(chǎn)生九未經(jīng)修整的共聚物一般是那蟹只有兩個(gè)不同的重復(fù)電元.寸獨(dú)現(xiàn)三種重復(fù)電元的忖帔這種體系叫 做二元共聚物當(dāng)發(fā)現(xiàn)三種以上，則叫做多元共索物.當(dāng)我們承認(rèn)有1種電克印元的可能性時(shí)，我們需要其他的不同點(diǎn)來(lái)描述聚合物，苜先，我們要知道要多少類

30、重曳電 元存祖并且它們是什么.這就是相北于知道它們?nèi)芙夂蟮拇嬖谇鸁舯M管有相似的末端在那，閔為聚告物的重要單 元是緒合在一起的?M、是僅僅的泡合,要走量的描述一個(gè)共爨枷不同類的重良單元的相對(duì)數(shù)量必須詳細(xì)說(shuō)明.因此I 共聚物的經(jīng)艙公式可以寫成.這里是掙分別的垂克單元，是指其重要m元的相對(duì)數(shù)此從所知的聚合物分子如 可以借計(jì)一個(gè)共聚物每一個(gè)單元的聚合度叫做，當(dāng)前，后者的不明智性是顯而易見(jiàn)的.第六單元 聚合物的分子量及其分布聚合物的分子量在其合成和應(yīng)用方面有看最重要的作用，這種有趣乂有川的力學(xué)性能僅與荷分子材料相關(guān),它是其 超高分子量的一個(gè)結(jié)果。大多數(shù)重要的力學(xué)性能都依據(jù)于分子量并且有很大的不同。因此，

31、直到最小相對(duì)分子質(zhì)量增 加到大約50M 10000以后，聚合物的強(qiáng)度才開(kāi)始顯出來(lái)。超過(guò)這個(gè)尺寸后，當(dāng)其分子量增加時(shí)，聚合物的機(jī)械性能也 有一個(gè)迅速的提高：這種影響在更大的分子量的時(shí)候均于平緩,在大多數(shù)情況下，對(duì)于某特定的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，某種聚合 物存在著某一分子量范圍，在這個(gè)范圍之內(nèi)其性能是最好的8節(jié)人們談到聚合物分子量的時(shí)候，他所指的是和低分子化合物的分子量完仝不同的一回事.聚合物在分子量卜.區(qū) 別于小分子化合物是因?yàn)樗鼈兪嵌喾稚⒌暮筒痪鶆虻?即便一個(gè)高分子在合成中沒(méi)有污物和雜質(zhì)，在廣義上它依舊不 是一個(gè)純物質(zhì)。高分子即使在其最純的形式，也是不同分子是分子的混合物。商分子多分散性的原因在于聚合過(guò)程

32、中 的統(tǒng)計(jì)差異里，當(dāng)人們討論聚合物的分子量時(shí)，實(shí)際上指的是它的平均分子量。在一個(gè)聚合物中平均分子量和不同分 子罡的確切分布的目的是為了完仝描繪它的特性口分子量的控制和分子量的分布（UW）經(jīng)常被用來(lái)獲取和提高聚合物 產(chǎn)品中的某些所需的物理性質(zhì)多種方法可用于實(shí)驗(yàn)測(cè)量聚合物樣品的平均分子量。這些包括基于儂數(shù)性，光散射，枯度，超速高心分散和沉淀 法.不同的方法將獲得不同的平均分子量.（對(duì)同一聚合物）得到不同平均分子量，因?yàn)樗鶞y(cè)得的性質(zhì)對(duì)試樣中 不同尺寸的聚合物分子的偏差s 一些方法是偏向于較大的聚合物分子，而另一些方法是偏向于較小尺寸的分子，結(jié)果 是,平均分子量的獲得是趨于較大或較小尺寸的分子.最重要

33、的平均分子量的確定方法是數(shù)均分子量血，歪均分子量 Mw和和均分子量Mv.一個(gè)聚合物樣品除/不同的平均分子量，它通常還要知道分子量的確切分布。各種不同的分儲(chǔ)方法用于確定聚合 物杼品的分子量分布.這些是圣于分飾聚合物樣品的使用性能，如溶解性和滲透性，隨著分子量的不同而不同.第七單元課文!譯 TV. . 一 9H 溶解探聚物是一個(gè)緩慢的過(guò)程，會(huì)發(fā)生兩個(gè)階段.首先，可溶解的小分子慢慢擴(kuò)散，使高聚物變成溶脹的凝膠. 這個(gè)總是這樣除廣，舉個(gè)例子，高聚物與高聚物分子之間作用力大因?yàn)榻宦?lián)，結(jié)晶，或是很強(qiáng)的氫誼形成很大的分子 間力，溶解就停留在這一階段.但是如果這些發(fā)生可以被炫烈的可溶解的高聚物相互作用的說(shuō)明壓

34、倒.笫一個(gè)階段的 溶解可發(fā)生。凝般分解成真正的溶液，僅僅這個(gè)階段可以被攪拌加速。甚至這樣，溶解過(guò)程可以由于高分子質(zhì)量而減 慢。高寮物的溶解度關(guān)系史加復(fù)雜化相比低分子量的單體，因?yàn)榍菥畚锖陀腥芙饽芰Φ姆肿又蔚拇笮〔煌?，系蛻?性不同，還有結(jié)構(gòu)作用和高聚物分子量.*1條件變化的時(shí)候，有無(wú)溶解性乂可以提供出許多關(guān)于這種聚合物的信息.就像文獻(xiàn)中所定義的，由于用繞著單鍵的旋轉(zhuǎn)而導(dǎo)致的聚合物鏈不同的空何排布叫做構(gòu)象.在濟(jì)解中，一個(gè)布聚 物分子是一個(gè)大多數(shù)構(gòu)象擁有許多單獨(dú)的鏈段的無(wú)規(guī)則的線團(tuán)狀的.溶解的聚合物分子的鏈段的平均密度和介于之間. 分子團(tuán)的大小很大程度上被可溶的聚合物的相互作用力影響。可容解的聚

35、合物聯(lián)系非常相似的熱力學(xué)地，團(tuán)相對(duì)的拓 展.濟(jì)解性不好的就相對(duì)的限制.這就是描述理想的真實(shí)的聚合物位構(gòu)象的性質(zhì)的目的.可溶解的、融化的、非晶態(tài)的和跛璃態(tài)的高聚物無(wú)規(guī)則線團(tuán)杼性的重要性可以被過(guò)分強(qiáng)調(diào)?？诰畚锏脑S多重要的 物理和熱力學(xué)性質(zhì)是由于結(jié)構(gòu)特征性質(zhì).無(wú)規(guī)則戰(zhàn)團(tuán)一方面是由于聚合物鏈上的篋門由旋傳而產(chǎn)生的，另一方面是由 于聚合物分子林可以達(dá)到巨大的構(gòu).象數(shù)而產(chǎn)生的。這些構(gòu)蒙之一，完全拉伸鏈擁有特殊的興趣由于他的長(zhǎng)度，球輪廓的長(zhǎng)度，可以用一種直接的方法估算.在所有 的情況中，無(wú)規(guī)則續(xù)團(tuán)的大小必須被表示根據(jù)統(tǒng)計(jì)學(xué)參數(shù)例如均方末端距在末尾之間。一第八單元A固體聚合物在物理態(tài)或是形態(tài)學(xué)的本研上不同于普

36、通的低分子量化合物大部分的聚合物能同時(shí)體現(xiàn)晶體的固體和 高粘性液體的特點(diǎn),X射線圖樣和電子衍射圖樣常常會(huì)顯示出三維有序晶體材料的圖樣所具有的邊緣清晰的特征，也 會(huì)顯示出液體的圖樣所具有的邊緣模糊的特征.微晶和非晶一詞通常用來(lái)分別表示有序的和無(wú)序的聚合物區(qū)域。不同 的聚合物體現(xiàn)不同聚合物潔凈程度的行為.盡管一些聚合物可能完仝是有序結(jié)晶的，一些完仝是無(wú)序非結(jié)晶的，但是 大部分聚合物都是部分（縮晶）或半結(jié)晶的特點(diǎn)。聚合物結(jié)晶的精確木質(zhì)已經(jīng)成為廣廣受爭(zhēng)議的話題.二Hi紀(jì)三卜年代形成的纓狀微束理論認(rèn)為聚合物是由小型 的，有序的結(jié)晶區(qū)域稱為微晶入在無(wú)序、非晶聚合物的基體中.當(dāng)來(lái)fl不同聚合物鞋的鏈段精確地

37、排列在一起結(jié) 晶時(shí)，認(rèn)為伴隨著微晶的生成聚合物分子會(huì)通過(guò)兒個(gè)不同的結(jié)晶區(qū)，每個(gè)聚合物鏈都能促進(jìn)一些有序片段變成微晶， 這個(gè)聚合物品性展示如圖8.1折疊鏈片晶理論產(chǎn)生于二I世紀(jì)五卜年代末，當(dāng)時(shí)聚合物代一晶體以小片狀形式帔稱為片晶是由.聚合物溶液而產(chǎn) 生的.這些單一晶體的衍射圖樣展示r聚合物分子門口末回折疊，折疊過(guò)程就像是一個(gè)手風(fēng)琴.這個(gè)折疊量理論通常 使用大部分聚合物一-不僅僅是（那些）由溶液產(chǎn)生的晶體而且也適用于由熔化產(chǎn)生的晶體.折疊鏈理論的支持者們 認(rèn)為半晶聚合物為具有不同數(shù)量缺陷的折叁性晶體.聚合物的靖品可想象成是和那些低分子量形態(tài)完全相同.晶體折 接鏈中的缺陷可能來(lái)源與折疊的不完美，包裝

38、的錯(cuò)誤，鏈纏繞，連末端松散，變位，夾雜雜志或是許多的其它缺點(diǎn)?？|狀微束理論利折疊鏈片晶理論通常是被認(rèn)為是相互排斥的，但它們不需要被這么認(rèn)為.采用一個(gè)使川r兩個(gè)概 念特征的I：作模式是明智的.折性鏈片晶理論特別適用于高潔凈度的聚合物，在（這些聚合物）里，你可以把它們看 作是一個(gè)存在缺陷的一相晶體體系。具有從中等到較低結(jié)晶度的聚合物常常適用于緩狀微束理論作為曲相體系來(lái)處理. 這些休系是由微晶包埋在非結(jié)晶的無(wú)定型聚合物中而構(gòu)成的.在這些聚合物里的晶體結(jié)構(gòu)可能是折卷鏈片晶.一個(gè)聚 合物結(jié)晶度的大小和類型是用方法實(shí)驗(yàn)性的確定的，例如，罌度，x射線，電子衍射，紅外光譜和核碳共振。第八章b聚合物的物理結(jié)構(gòu)當(dāng)

39、一個(gè)聚合物的化學(xué)成分被確定時(shí)，它仍然保留港分子鏈右空間排列的重要問(wèn)題e有兩個(gè)顯著特征：（1）單一分 子鏈的排列與它附近的分子無(wú)關(guān)，旋傳異構(gòu)（2）徒與鏈之間的徘列有關(guān)，取向與結(jié)晶.L旋轉(zhuǎn)異構(gòu)果一分子鏈的擇列會(huì)有另外一種分子形態(tài)，是因?yàn)?，存在結(jié)構(gòu)中有很多的推連接分子的受阻旋轉(zhuǎn)的情況.旋轉(zhuǎn)異 構(gòu)也被深刻研究于小分子應(yīng)用光譜技術(shù)和雙取代乙基的反式和旁氏異構(gòu)中.為保證從一種結(jié)構(gòu)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)成另一種結(jié)構(gòu)，需要克服一種能量障礙.改變分子鏈成分的可能性依順于相關(guān)級(jí)別的 能量停礙，相對(duì)于熱能和外加應(yīng)力的擾動(dòng)效應(yīng).因此，我們能夠看出連接一個(gè)分子從柔性到變形機(jī)理的可能性。2 ,取向與結(jié)晶巧我們考慮分子鏈與德之間的排列時(shí)

40、，同樣有兩個(gè)巨大不同的方面：分子的取向與結(jié)晶.在半結(jié)晶聚合物中，這 種區(qū)別有時(shí)候是一種人為的情況。報(bào)多聚合物從餌融狀態(tài)結(jié)構(gòu)冷卻到無(wú)序結(jié)構(gòu)，被稱為非品質(zhì)狀態(tài).在室溫時(shí)，這為聚合物可能有熱模量，例如聚 甲基內(nèi)烯峻甲能、聚乙炮、驟冷晶條對(duì)紫一甲酸乙二酸能，或者是有低模量，例如無(wú)現(xiàn)在構(gòu)聚龍烯。非品質(zhì)聚合物通 常被認(rèn)為是一些無(wú)規(guī)則纏繞的分子.然而，顯而易見(jiàn)地，完全無(wú)規(guī)則的形態(tài)也不會(huì)出現(xiàn)e這種情況下，即使是從相對(duì) 高密度的簡(jiǎn)單測(cè)量也不能發(fā)現(xiàn)明顯的結(jié)構(gòu)，例如，x射線衍射技術(shù).聚甲基丙烯酸甲幽、聚乙舔、驟冷晶聚對(duì)公二甲酸乙二酸前都是非品質(zhì)聚合物的例子c如果這樣一個(gè)聚合物是被 拉伸的，那么分子可能首先被沿著拉伸

41、方向?qū)R.在聚中蓬內(nèi)笳酸中甑和聚本乙烯里，這種分子取向可能被光學(xué)測(cè)量 檢測(cè)到，但是X射線衍射測(cè)量仍然顯示不出三維順序的跡象。因此，結(jié)構(gòu)被看作是一些細(xì)長(zhǎng)糾纏的束線。我們可以稱 這種堵構(gòu)為取向非品態(tài)，而不是結(jié)晶.在驟冷晶聚對(duì)灰二甲酸乙二酸幽里，拉伸產(chǎn)品，包括分子取向和小區(qū)域的二維順序，稱為結(jié)晶，這沖性能的最簡(jiǎn) 單的解祥是，在取向過(guò)程為r占領(lǐng)二維順序的位置把分子引入到充足的并列中，然后絹品，很多聚合物，包括驟冷晶聚對(duì)外一.甲酸乙二酸雷，也是緯晶，如果把他們從仰融態(tài)線慢的冷卻,在這種情況下， 我們說(shuō)他們是結(jié)晶的而不是取向的.盡管這些桿木在宏觀意識(shí)上是非取向的.即，他們擁有各項(xiàng)同性的機(jī)械性能，它 們?cè)谖?/p>

42、觀意識(shí)匕不是同一種的，而且常常表現(xiàn)出球晶結(jié)構(gòu)在偏光顯微倍下.結(jié)晶區(qū)域的結(jié)晶結(jié)構(gòu)能修從聚合物的廣角I-射或桁射圖中確定，在拉仲結(jié)晶形態(tài)中。這些結(jié)構(gòu)包括眾所周知的結(jié) 品聚合物,例如，聚乙飾、尼龍、驟冷晶聚對(duì)太一卬液乙二酸酬和聚內(nèi)烯等等.這些依息在理解聚合物的結(jié)構(gòu)中具有極其重要的價(jià)值。它能夠很容易的被粉認(rèn)，然而，除了微晶的駕散反射，、匕 晶質(zhì)聚合物的衍射圖也同樣展示出很多漫散射，這力功于“非品態(tài)”區(qū)域。這導(dǎo)致r所謂的半品質(zhì)聚合物的繆狀微束模型結(jié)構(gòu)，在一個(gè)白然發(fā)展的想象情況下，是在非晶態(tài)聚合物里,分子 鏈交替的出現(xiàn)在順序排列的區(qū)域（微品）和雜亂排列的區(qū)域（非晶態(tài)區(qū)域）.This fringed mic

43、elle model was called into question by the discovery of polymer singel crystals grown from solution這種邊煤的膠束模型蒞懷疑是從中樽不銹鋼廚晶體聚合物溶液中發(fā)現(xiàn)的Linear polyethylene, when crvstullized from dilute soluliun, forms single crystal lame Hue, with lulerul dimensions of the order of l（T20um and of the order of lOun thick

44、線型聚乙站，當(dāng)從稀溶液結(jié)晶形成單晶板，橫向尺寸10、20微米且10微米厚的等級(jí)。Electron diffraclion show that the molecular chains are approximately normal to the l&mellai* surface and since the molecules are usually of the order of luni in length, it can be deduced that they must be folded back and forth within the crystals, the initial

45、 proposal suggested that the folds were sharp and regular. 電子衍射表明分子畦子是近似地正常的層狀表而，并且，因?yàn)榉肿油ǔＪ?業(yè)等級(jí)的長(zhǎng)度，可以被推斷為他們必須在 品體內(nèi)反復(fù)折疊，而最初的提案認(rèn)為這樣的折登是鋒利和規(guī)則的、Recen; ntuiron scaliering experiments suggest that ihe chain folded ribbon itself doubles up beyond a certain length, vhich hus been teriwd superlolding mid thu

46、l there is u definite departure from slricl udjucenl re-entry.最近中子敢射實(shí)驗(yàn)表明鏈折性便本身的功能區(qū)增加一倍并超出一定長(zhǎng)度，這被稱為superfulding,該物質(zhì)在嚴(yán)密相 鄰的從新進(jìn)入時(shí)會(huì)有一定的偏離。This is an area of some controversy and one view is ihai the folds are predooiinaiilly non adjacent. 這是一個(gè)頷有爭(zhēng)議的領(lǐng)域，一種觀點(diǎn)是折售主要是非相鄰.Single ciystals have been isolated for

47、most cryslallint? polymers, including nylon and polypropylene 單晶已經(jīng)被為大多數(shù)結(jié)晶聚合物隔離，包括尼龍和聚丙笳The intluence of chain folding on the strue tme of bulk crystnlline polymers is a mailer of further controversy, although there is much evidence to support the existence of u lamellar morphology, and this is some tines vital to the understanding of mechanical properties.世折疊時(shí)大容量液晶高分子結(jié)構(gòu)的影響是進(jìn)一步爭(zhēng)論的話題，雖然有很多支掙的層狀