高分子物理習(xí)題參考答案6

1、高分子物理標(biāo)準(zhǔn)化作業(yè)本參考答案沈陽化工學(xué)院 材料科學(xué)與工程學(xué)院高分子物理課程組2014.3第一章高分子鏈的結(jié)構(gòu)一概念1、構(gòu)型：分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。2、由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化叫構(gòu)象。3、均方末端距：高分子鏈的兩個末端的直線距離的平方的平均值。4、鏈段：鏈段是由若干個鍵組成的一段鏈作為一個獨立動動的單元，是高分子鏈中能夠獨 立運動的最小單位。5、全同立構(gòu)：取代基全部處于主鏈平面的一側(cè)或者說高分子全部由一種旋光異構(gòu)單元鍵接 而成。6、無規(guī)立構(gòu)：當(dāng)取代基在主鏈平面兩側(cè)作不規(guī)則分布或者說兩種旋光異構(gòu)體單元完全無規(guī) 鍵接而成。、選擇答案1、高分子科學(xué)諾

2、貝爾獎獲得者中，（A ）首先把 高分子”這個概念引進(jìn)科學(xué)領(lǐng)域。A、H. Staudinger, B、K.Ziegler, G .Natta, C、P. J. Flory, D、H. Shirakawa2、卜列聚合物中，（A ）是聚異戊二烯_|_CH2 2、卜列聚合物中，（A ）是聚異戊二烯_|_CH2 C CHchJA、Ch3B、(PI)。OnOC C6 H4 C NH C6H4 NH -3、下列聚合物中，不屬于碳鏈高分子的是（ D ）。A、聚甲基丙烯酸甲酯，B、聚氯乙烯，C、聚乙烯，D、聚酰胺4、下列四種聚合物中，不存在旋光異構(gòu)和幾何異構(gòu)的為（B ）。A、聚丙烯，B、聚異丁烯，C、聚丁二烯，

3、D、聚苯乙烯5、下列說法，表述正確的是（ A ）。A、工程塑料ABS樹脂大多數(shù)是由丙烯睛、丁二烯、苯乙烯組成的三元接枝共聚物。B、ABS樹脂中丁二烯組分耐化學(xué)腐蝕，可提高制品拉伸強度和硬度。C、ABS樹脂中苯乙烯組分呈橡膠彈性，可改善沖擊強度。D、ABS樹脂中丙烯睛組分利于高溫流動性，便于加工。6、下列四種聚合物中，鏈柔順性最好的是（ C ）。A、聚氯乙烯，B、聚氯丁二烯，C、順式聚丁二烯，D、反式聚丁二烯7、8、在下列四種聚合物的晶體結(jié)構(gòu)中，其分子鏈構(gòu)象為H31螺旋構(gòu)象為（ 7、8、A、聚乙烯，B、聚丙烯， C、聚甲醛， D、聚四氟乙烯A、6B、A、6B、7C、8D、119、自由基聚合制得的

4、聚丙烯酸為（B 9、A、全同立構(gòu)，B、無規(guī)立構(gòu)，C、間同立構(gòu)，D、旋光10、熱塑性彈性體 SBS是苯乙烯和丁二烯的A、無規(guī)共聚物，B、交替共聚物，11、下列四種聚合物中，鏈柔順性最差的是（C ）。C、嵌段共聚物,C 10、熱塑性彈性體 SBS是苯乙烯和丁二烯的A、無規(guī)共聚物，B、交替共聚物，11、下列四種聚合物中，鏈柔順性最差的是（C ）。C、嵌段共聚物,C ）。D、接枝共聚物A、CH2-CH2-nB、CH2-CHCl-CH712、高分子在稀溶液中或高分子熔體中呈現(xiàn)（A、平面鋸齒形構(gòu)象B、H3i螺旋構(gòu)象13、高分子科學(xué)領(lǐng)域諾貝爾獎獲得者中， 漸闡明高分子材料結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系。C、C )。C

5、H_r CND、CH-CH n CH3C、無規(guī)線團構(gòu)象D、雙螺旋構(gòu)象）把研究重點轉(zhuǎn)移到高分子物理方面，逐C、P. J. Flory, D、H. ShirakawaB )DC、P. J. Flory, D、H. ShirakawaB )D、高級結(jié)構(gòu)A、一級結(jié)構(gòu)B、二級結(jié)構(gòu)C、三級結(jié)構(gòu)15、下列說法，表述正確的是（ D ）。A、自由連接鏈為真實存在，以化學(xué)鍵為研究對象。B、自由旋轉(zhuǎn)鏈為理想模型，以鏈段為研究對象。C、等效自由連接鏈為理想模型，以化學(xué)鍵為研究對象。D、高斯鏈真實存在，以鏈段為研究對象。16、聚乙烯樹脂中，（B ）是支化高分子。A、LLDPE , B、LDPE , C、HDPE , D

6、、交聯(lián)聚乙烯17、下列四種聚合物中，鏈柔順性最差的是（17、下列四種聚合物中，鏈柔順性最差的是（D )。A 聚乙烯，B 聚丙烯， C 順式聚1,4-丁二烯， D 聚苯乙烯倍。18、若聚合度增加一倍，則自由連接鏈的均方末端距變?yōu)樵档模ū?。A、0.5 B、1.414C、2 D、419、在下列四種聚合物的晶體結(jié)構(gòu)中，其分子鏈構(gòu)象為平面鋸齒型的為（A、聚乙烯，B、聚丙烯，C、聚甲醛，D、全同立構(gòu)聚苯乙烯20、下列高分子中，A、交聯(lián)聚乙烯,（B 20、下列高分子中，A、交聯(lián)聚乙烯,（B ）可以進(jìn)行重新熔融，二次加工制成新的制品。B、線性低密度聚乙烯21、下列聚合物中不具有旋光異構(gòu)的是（LLDPE ,

7、C、硫化橡膠,D )D、熱固性塑料A、聚丙烯 B、聚苯乙烯 C、聚氯乙烯 D、聚偏氯乙烯三、填空題1、高分子共聚物的序列結(jié)構(gòu)指兩種或兩種以上共聚單體在分子中的排列，二元共聚物可以分為無規(guī)型、交替型、嵌段 型和接枝型共聚物。2、結(jié)晶聚乙烯（PE）的鏈構(gòu)象為 平面鋸齒型構(gòu)象，聚丙烯而柔性鏈高分子在溶液中均呈無規(guī)線團 構(gòu)象。3、構(gòu)造是指聚合物分子的形狀，例如線形高分子，支化高分子，PP的鏈構(gòu)象為H31螺旋構(gòu)象,星型高分子，梯房高分子和交聯(lián)高分子等。旋光異構(gòu)幾何異構(gòu)4、構(gòu)型是指分子中原子在空間的排列，高分子鏈的構(gòu)型包括 和鏈接異構(gòu)。旋光異構(gòu)幾何異構(gòu)5、隨著聚合物的柔順性增加，鏈段長度變小 、剛性因子值

8、變小 、無擾尺寸變小、特征比 變小6、高分子共聚物的序列結(jié)構(gòu)是指兩種或兩種以上共聚單體在分子鏈中的排列方式，如SBS為 嵌段共聚物,HIPS為 接枝 共聚物。7、構(gòu)型是指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列，如天然橡膠和古塔波膠（反式異戊二烯）為幾何 異構(gòu),全同聚丙烯和無規(guī)聚丙烯為旋光 異構(gòu)。8、構(gòu)造是指聚合物分子的形狀，如高密度聚乙烯HDPE是 線形高分子，低密度聚乙烯LDPE是支化高分子,而硫化橡膠是交聯(lián)高分子。四、判斷題 TOC o 1-5 h z 1、通過高分子主鏈單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)可改變聚合物的等規(guī)度。（x ）2、實際高分子鏈可以看作等效自由連接鏈。（V ）3、高分子鏈段可以自由旋轉(zhuǎn)無

9、規(guī)取向，是高分子鏈中能夠獨立運動的最小單位。（，）4、不同聚合物分子鏈的均方末端距越短，表示分子鏈的柔順性越好。（X ）四、回答下列問題1丙烯中碳一碳單鏈?zhǔn)强梢赞D(zhuǎn)動的，通過單鍵的轉(zhuǎn)動能否把全同立構(gòu)的聚丙烯變?yōu)椤伴g同立 構(gòu)”的聚丙烯？說明理由。答：不能。全同立構(gòu)和間同立構(gòu)是兩種不同的立體構(gòu)型。構(gòu)型是分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列， 這種排列是穩(wěn)定的， 要改變構(gòu)型必須經(jīng)過化學(xué)鍵的斷裂和重組。單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)只能改變構(gòu)象而不能改變構(gòu)型。所以通過單鍵的轉(zhuǎn)動不能把全同立構(gòu)的聚丙烯變?yōu)椤伴g同立構(gòu)”的聚丙烯。2、從鏈結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的角度，說明為什么SBS具有熱塑性彈性體的性質(zhì)？若三嵌段結(jié)構(gòu)為BSB

10、,能否成為熱塑性彈性體？答：SBS樹脂是用陰離子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三嵌段共聚物。其分子鏈的中段是聚丁二烯，兩端是聚苯乙烯，SBS具有兩相結(jié)構(gòu)，橡膠相 PB連續(xù)相，為柔性鏈段的軟區(qū)，PS形成微區(qū)分散在橡膠相中，PS是具有剛性鏈段的硬區(qū)，起物理交聯(lián)作用。SBS在常溫為橡膠高彈性、高溫下又能塑化成型的高分子材料。它是不需要硫化的橡膠，是一種熱塑性彈性體。BSB不是一種熱塑性彈性體。因為雖然它也三嵌段共聚物，但其分子鏈的中段是聚 苯乙烯硬段，兩端是聚丁二烯軟段， 相當(dāng)于橡膠鏈的一端被固定在交聯(lián)點上，另一端是自由活動的鏈端，而不是一個交聯(lián)網(wǎng)。由于端鏈對彈性沒有貢獻(xiàn)，所以不能成為熱塑性彈性體。五

11、、計算題1、某單烯類聚合物的聚合度為 4 X 104,試計算分子鏈完全伸展時的長度是其均方根末端距 的多少倍？（假定該分子鏈為自由旋轉(zhuǎn)鏈）4已知 DP=4X104，化學(xué)鍵數(shù)：n=2DP=8X 10自由旋轉(zhuǎn)鏈：hmax/ . h f,r72nl2 普等?163 自由旋轉(zhuǎn)鏈：hmax/ . h f,r72nl2 普等?163 倍2、聚丙烯在環(huán)己烷或甲苯中、其等效自由連接鏈的鏈段長度30c時測得的空間位阻參數(shù)（即剛性因子）（T =1.76試計算b （已知碳碳鍵長為 0.154nm,鍵角為109.5 ）解:ho2,22hfr 2nlL max nl sin23nlh20 1.17nm Lmax3、某聚

12、苯乙烯試樣的分子量為416000,試估算其無擾鏈的均方末端距（已知特性比 3、某聚苯乙烯試樣的分子量為416000,試估算其無擾鏈的均方末端距（已知特性比 Cn=12）解:DP=416000/104=4000n 2DP=8000T2. 2 -nonh0 nl Cn=8000 0.1542M2=2.28X103 (nm2)第二章聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)、概念1、內(nèi)聚能密度（cohesive energy density ,CED）：單位體積凝聚體汽化時所需要的能量。CSD =式中：Vm 摩爾體積， E 內(nèi)聚能。2、結(jié)晶度：實際晶態(tài)聚合物，是晶區(qū)和非晶區(qū)同時存在的。結(jié)晶度即試樣中結(jié)晶部分所占 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

13、（質(zhì)量結(jié)晶度 xcm）或者體積分?jǐn)?shù)（體積結(jié)晶度 xcv）。3、液晶：兼具晶體的光學(xué)性質(zhì)和液晶流動性質(zhì)，是某些物質(zhì)在熔融態(tài)或在溶液狀態(tài)下所形 成的有序流體的總稱。4、取向態(tài)結(jié)構(gòu)：大分子鏈、鏈段或微晶在某些外場 （如拉伸應(yīng)力或剪切應(yīng)力）作用下，可以 沿著外場方向有序排列， 這種有序的平行排列稱為取向， 所形成的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)， 稱為取向態(tài) 結(jié)構(gòu)。、選擇答案1、下列四種聚合物中，內(nèi)聚能密度最大的為（ D ）。A、聚丙烯，B、聚異丁烯，C、聚丁二烯，D、聚氯乙烯2、關(guān)于聚合物球晶描述錯誤的是（ B ）。A、球晶是聚合結(jié)晶的一種常見的結(jié)晶形態(tài)。B、當(dāng)從濃溶液析出或由熔體冷結(jié)晶時，在存在應(yīng)力或流動的情況下形成

14、球晶。C、球晶外形呈圓球形，直徑 0.5100微米數(shù)量級。D、球晶在正交偏光顯微鏡下可呈現(xiàn)特有的黑十字消光圖像和消光同心環(huán)現(xiàn)象。3、液晶紡絲技術(shù)是利用（ B ）液晶的流變特性進(jìn)行的。A、熱致向列相，B、溶致向列相，C、熱致膽管相，D、溶致膽管相4、（ A ）是有序性最低的液晶晶型。A、向列型， B、近晶A型， C、近晶C型， D、膽管型5、關(guān)于聚合物片晶描述錯誤的是（ D ）。A、在極?。舛燃s0.01%）的聚合物溶液中，極緩慢冷卻生成B、具有規(guī)則外形的、在電鏡下可觀察到的片晶，并呈現(xiàn)出單晶特有的電子衍射圖C、聚合物單晶的橫向尺寸幾微米到幾十微米，厚度 10nm左右D、高分子鏈規(guī)則地近鄰折疊形

15、成片晶，高分子鏈平行于晶面6、下列四種研究方法中，最適合鑒別球晶的為（ C ）。A、DSC,B、X-射線衍射，C、偏光顯微鏡，D、電子顯微鏡7、紋影織構(gòu)是（ A ）液晶高分子的典型織構(gòu)。A、向列型，B、近晶A型， C、近晶C型，D、膽管型8、聚合物可以取向的結(jié)構(gòu)單元（ D ）。A、只有分子鏈 B、只有鏈段 C、只有分子鏈和鏈段D、有分子鏈、鏈段、微晶9、總體上，下列三類聚合物內(nèi)聚能密度大小順序為：（ A ） （ C ） （ B ）A、合成纖維；B、合成橡膠；C、合成塑料10、下列四種實驗方法中，除了（ D ）,其余方法能測定聚合物的結(jié)晶度。A、密度法，B、廣角X射線衍射法，C、DSC法， D、

16、偏光顯微鏡法11、下列模型中，（D ）是描述聚合物非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的局部有序模型。A、40年代Bryant提出纓狀膠束模型B、50年代英籍猶太人 Keller提出的折疊鏈結(jié)構(gòu)模型C、50年代Flory提出無規(guī)線團模型D、70年代美籍華人 Yeh提出兩相球粒模型12、（ B ）是聚合物最常見的結(jié)晶形態(tài)。A、折疊鏈片晶，B、球晶，C、纖維狀晶，D、伸直鏈晶體13、（ D ）是手性分子的典型液晶晶型。A、向列型，B、近晶A型， C、近晶C型，D、膽管型14、高分子合金的制備方法中，成本最低且較常用的共混方法是（ A ）。A、機械共混 B、溶液共混 C、接枝共聚 D、嵌段共聚15、下列四種研究方法中，不能測

17、定聚合物結(jié)晶度的是（ D ）。A、DSC, B、廣角X-射線衍射，C、密度法，D、小角X-射線衍射16、在熱塑性彈性體 SBS的相態(tài)結(jié)構(gòu)中，其相分離結(jié)構(gòu)為（ B ）。A、 PS連續(xù)相，PB 分散相；B、PB連續(xù)相，PS分散相；B、PS和PB均為連續(xù)相；D、PS和PB均為分散相17、下列說法，表述錯誤的是（ B ）。A、HIPS樹脂具有 海島結(jié)構(gòu)。B、SBS具有兩相結(jié)構(gòu)，PS相起化學(xué)交聯(lián)作用。C、HIPS基體是塑料，分散相是橡膠。D、SBS具有兩相結(jié)構(gòu)，橡膠相為連續(xù)相。18、下列聚合物內(nèi)聚能密度最大的是（ D ）。A、1,4聚丁二烯，B、聚苯乙烯， C、聚氯乙烯， D、聚丙烯睛19、下列模型中，

18、用來描述聚合物非晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型的是（ D ）。A、纓狀微束模型，B、折疊鏈模型，C、插線板模型，D、無規(guī)線團模型20、某結(jié)晶性聚合物在偏光顯微鏡下呈現(xiàn)黑十字消光圖案，則其結(jié)晶形態(tài)是（ C ）。A、 單晶，B、串晶，C、球晶， D、片晶三、判斷題. 1957年Keller等人首次發(fā)現(xiàn)了聚乙烯的片狀單晶，證明了單晶的分子鏈垂直于晶面。（V ）.當(dāng)從濃溶液析出或由熔體冷結(jié)晶時，在存在應(yīng)力或流動的情況下形成球晶。（X ）.球晶較大的聚合物，其透光性均較高。（X ）四、填空題1、測定結(jié)晶聚合物的結(jié)晶度較為常用的測定方法有密度法、廣角X射線衍射法 和 DSC法等。2、高分子液晶的晶型有向列相N相、近晶相和膽

19、管相等。按液晶的形成條件可分為液晶高分子和溶致液晶高分子。3、研究聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)的常用方法有X-射線衍射、 DSC 、電子衍射(ED)、原子力顯微鏡(AFM)和偏光顯微鏡(PLM)等。4、聚合物隨取向條件的不同，取向單元也不同，取向結(jié)構(gòu)單元包括鏈段和分子鏈取向，對于結(jié)晶聚合物還可能有微晶 的取向。四、回答下列問題1、述聚合物片狀單晶和球晶的形成條件及結(jié)構(gòu)特點。答：單晶：在極稀(濃度約0.01%)的聚合物溶液中，極緩慢冷卻時生成具有規(guī)則外形的、在 電鏡下可觀察到的片狀晶體，并呈現(xiàn)出單晶特有的電子衍射圖。聚合物單晶的橫向尺寸幾微米到幾十微米，厚度10nm左右。單晶中高分子鏈規(guī)則地近鄰折疊形成片

20、晶。球晶：當(dāng)結(jié)晶聚合物從濃溶液析出或從熔體冷結(jié)晶時，在不存在應(yīng)力或流動的情況下形成球晶。外形呈圓球形，直徑 0.5100微米數(shù)量級。由從中心往外輻射生長晶片組成，在球晶中 分子鏈通?？偸茄卮怪庇诎霃降姆较蚺帕械模谡黄怙@微鏡下可呈現(xiàn)特有的黑十字消光圖像和消光同心環(huán)現(xiàn)象。2、有兩種乙烯和丙稀的共聚物，其組成相同，其中一種在室溫時是橡膠狀的，一直到溫度 降低到-70 C時才變硬；另一種在室溫時卻是硬而韌又不透明的材料，試解釋它們內(nèi)在結(jié)構(gòu) 上的差別。答：這是由于兩種乙烯和丙稀的共聚物的共聚方式不同。第一種是乙烯和丙稀的無規(guī)共聚物，也就是分子鏈上乙烯單元和丙烯單元無規(guī)分布的，破壞了分子鏈的規(guī)整性，

21、 使其不能結(jié)晶，聚乙烯和聚丙烯的內(nèi)聚能密度都較低，所以其無規(guī)共聚物的分子鏈較柔順，常溫下處于高彈態(tài)，為橡膠狀。第二種情況是乙烯和丙烯的嵌段共聚物，聚乙烯部分和全同立構(gòu)聚丙烯部分都各成一相，基本保持聚乙烯和全同立構(gòu)聚丙烯均聚物原有的性能，可以結(jié)晶，宏觀上材料就是由無數(shù)細(xì)小晶區(qū)組成的多相結(jié)構(gòu)，這種結(jié)晶結(jié)構(gòu)使之硬而韌，多相結(jié)構(gòu)狀態(tài)使之不透明。五、計算題1、已知全同立構(gòu)聚丙烯完全結(jié)晶時的密度為0.936 g/cm3,完全非晶態(tài)的密度為0.854 g/ cm3,現(xiàn)有該聚合物試樣一塊，體積為1.42 2.96 0.51 cm3,重量1.94 g,計算其體積結(jié)晶度。解：密度(1.42194 0.905( g

22、 cm 3)(1.422.96 0.51)體積結(jié)晶度體積結(jié)晶度X；0.905 0.854 62.2%X；0.936 0.8542、用聲波傳播法測定拉伸滌綸纖維的取向度。若實驗得到分子鏈在纖維軸方向的平均取向 角？為30C,試問該試樣的取向度為多少？解:f= 0.625第三章高分子溶液一、 判斷題 TOC o 1-5 h z .交聯(lián)聚合物的交聯(lián)度越大，其溶脹度越大。（X ）.理想溶液的混合熱小于零。（X ）.對于非極性高聚物，溶劑的溶度參數(shù)8i與高聚物的8 2越接近，則溶劑越優(yōu)良。（）.。條件下，高分子溶液為真實的理想溶液。（X ）.增塑聚合物屬于高分子濃溶液的范疇。（）.高分子晶格模型中高分子

23、鏈段均勻分布的假定對高分子稀溶液是合理的。（X ）.高分子溶液在。溫度時，醫(yī) 尸=0,說明高分子溶液是一種真的理想溶液。（X ）.非極性增塑劑使非極性聚合物的玻璃化溫度降低的數(shù)值正比于增塑劑的體積分?jǐn)?shù)（）.高分子溶液溫度愈高，溶劑化作用愈強，高分子鏈愈伸展。（）. Hiderbrand溶度公式適用于各種聚合物溶液的混合熱的計算。（x ）.任何結(jié)晶高聚物不用加熱，都可溶于其良溶劑中。（x ）、選擇答案1、下列四種聚合物在各自的良溶劑中，常溫下不能溶解的為（ A ）。A、聚乙烯，B、聚甲基丙烯酸甲酯，C、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯，D、聚氯乙烯2、高分子溶液與小分子理想溶液比較，說法正確的是（ C ）。A、高

24、分子溶液在濃度很小時，是理想溶液。B、高分子溶液在。溫度時，科 1E=0,說明高分子溶液是一種真的理想溶液。C、高分子溶液在。條件時， HM和Sm都不是理想值，不是理想溶液。D、高分子溶液在。條件時，高分子鏈段間與高分子鏈段和溶劑分子間相互作用不等。3、聚合物溶度參數(shù)一般與其（ A ）無關(guān)。A、 分子量B、極性大小C、分子間力D、內(nèi)聚能密度4、Huggins參數(shù)1在。溫度下的數(shù)值等于（ B ）A、0.0, B、0.5, C、1.0,D、2.05、溶劑對聚合物溶解能力的判定原則，說法錯誤的是（ B ）。A、極性相近”原則B、高分子溶劑相互作用參數(shù)x1大于0.5原則C、內(nèi)聚能密度或溶度參數(shù)相近 ”

25、原則 D、第二維修系數(shù)A2大于0”原則6、下列四種溶劑（室溫下 Huggings相互作用參數(shù)）中，室溫能溶解聚氯乙烯的為（ A ）。A、四氫味喃（1 = 0.14） B、二氧六環(huán)（0.52） C、丙酮（0.63）, D、丁酮（1.74）7、下列四種溶劑中，對 PVC樹脂溶解性最好的是（ A ）。A環(huán)己酮，B苯，C氯仿，D二氯乙烷8、同一種聚合物在（ A ）中，其分子鏈的均方末端距最大。A、良溶劑，B、濃溶液，C、熔體， D、。溶液9、下列關(guān)于凍膠的描述中不正確的是（ A ）。A、凍膠加熱不能溶解和熔融B、分子內(nèi)交聯(lián)的凍膠可得到黏度小濃度大的濃溶液C、凍膠屬于高分子濃溶液范疇D、分子內(nèi)交聯(lián)的凍膠

26、對紡絲不利10、高分子溶解在良溶劑中，則（ D ）。A、x1/2, AiE0； B、x1/2, ApiEV0,C、x i0,D、xi1/2, AuEV0三、填空題Huggins參數(shù) 和第二維利系數(shù)都表征了高分子“鏈段”與溶劑分子間之間的相互作用。2、判定溶劑對聚合物溶解力的原則有（1）極性相近原則、（2）溶度參數(shù)相近原則和（3）1 （ A ） （ B ）A、粘度法；B、蒸氣壓滲透法；C、光散射法8、下列有關(guān)高分子結(jié)構(gòu)的敘述不正確的是（ C ）。A、高分子是由許多結(jié)構(gòu)單元組成的B、高分子鏈具有一定的內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由度C、結(jié)晶性的高分子中不存在非晶態(tài)D、高分子是一系列同系物的混合物三、填空題1、高分子常

27、用的統(tǒng)計平均分子量有數(shù)均分子量、重均分子量、Z均分子量和 粘均分子量,它們之間的關(guān)系 Z均分子量R重均分子量且粘均分子量R數(shù)均分子量。2、測定聚合物分子量的方法很多，如端基分析法可測數(shù)均分子量,光散射法可測重均分子量，稀溶液粘度法可測 粘均 分子量。3、凝膠滲透色譜GPC可用來測定聚合物的分子量和分子量分布。溶質(zhì)分子體積越小,其淋出體積越大。四、回答下列問題1、簡述GPC的分級測定原理：分離的核心部件是一根裝有多孔性載體(如聚苯乙烯凝膠粒)的色譜柱。凝膠粒的表面和內(nèi)部含有大雖的彼此貫穿的孔，孔徑大小不等，孔徑與孔徑分布決定于聚臺反應(yīng)的配方和條件。當(dāng)被分析的試樣隨著洗提溶劑進(jìn)入柱子后， 溶質(zhì)分子

28、即向栽體內(nèi)部孔洞擴散。 較小的分子除 了能進(jìn)入大的孔外， 還能進(jìn)入較小的孔， 較大的分子則只能進(jìn)入較大的孔； 而比最大的孔還 要大的分子就只能留在載體顆粒之間的空隙中。 因此，隨著溶劑淋洗過程的進(jìn)行， 大小不同 的分子就可得到分離，最大的分子最先被淋洗出來，最小的分子最后被淋洗出來。2、測定聚合物平均分子量的方法有哪些？得到的是何種統(tǒng)計平均分子量？化學(xué)方法一一端基分析法 Mn熱力學(xué)方法一一佛點升高，冰點降低，蒸汽壓下降，滲透壓法Mn光學(xué)方法 光散射法 M w動力學(xué)方法一一粘度法M”其它方法一一凝膠滲透色譜法 M GPC3.簡述稀溶液黏度法測定高分子相對分子質(zhì)量的原理和方法。利用毛細(xì)管黏度計通過

29、測定高分子稀溶液的相對黏度，求得高分子的特性黏數(shù)，然后 利用特性黏數(shù)與相對分子質(zhì)量的關(guān)系式計算高聚物的黏均相對分子質(zhì)量。測定所用的設(shè)備主要是一根黏度計，通常采用可稀釋的烏氏( Ubbelohde )黏度計。假定液體流動地沒有湍流發(fā)生，將牛頓粘性流動定律應(yīng)用于液體在毛細(xì)管中的流動， 得到Poiseuille定律：冗PRtn 二81V測定純?nèi)軇┑牧鞒鰰r間to和各種濃度的溶液的流出 時間t,求出各種濃度的Yr、刀sp、yj sp/c和ln Yj r/c再利用與相對分子質(zhì)量的關(guān)系,即馬克霍溫克(Mark-Houwink )方程:之值，以Y sp/c和ln刀r/c分別為縱坐標(biāo)，C為橫坐標(biāo) 作圖，得兩條直

30、線。分別外推至c=0處，其截距就 是特性粘度刀再利用與相對分子質(zhì)量的關(guān)系,即馬克霍溫克(Mark-Houwink )方程:可求出粘均分子量。五、計算題1、五、計算題1、1c RT(m； A2c溶劑，A20所以一cRT300 10Mn所以一cRT300 10Mn150 10 62kg/ m3cRT 2 8.31 308MncRT 2 8.31 308Mn 1.5 105 10 334.13Pa2、to=102.0s, t=148.5 s, c= 0.2035/25 = 8.14 X 10-3g/ml刀 r= t/t0=148.5/102.0r sp=r r1=148.5/102.0-1=46.5

31、/102.01 1, 46 5148 5.2( sp ln r)3 2( ln )49.22(ml/g)c - p )8.14 10 3 . 102102)kM 20 74 49.22 0.99 10 M .M 98918(g/mol)第五章聚合物的轉(zhuǎn)變與松弛一、 概念1、玻璃化轉(zhuǎn)變（溫度）：玻璃態(tài)與橡膠態(tài)之間的轉(zhuǎn)變稱為玻璃化轉(zhuǎn)變，對應(yīng)的轉(zhuǎn)變溫度稱 為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。從分子運動機理看，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是高分子鏈段運動被激發(fā)的溫 度。2、次級轉(zhuǎn)變：在玻璃化溫度以下，比鏈段更小的運動單元所發(fā)生從凍結(jié)到運動或從運動到凍結(jié)的變化過程也是松弛過程，通常稱這些過程為高聚物的次級轉(zhuǎn)變，以區(qū)別于發(fā)生在玻璃化轉(zhuǎn)變

32、區(qū)的主轉(zhuǎn)變過程。3、均相成核與異相成核：（1）均相成核：由熔體中高分子鏈依靠熱運動而形成有序排列的鏈?zhǔn)鵀榫Ш耍蚨袝r間的依賴性，時間維數(shù)為 1。（2）異相成核：由外界引入的雜質(zhì)或自身殘留的晶種形成，它與時間無關(guān)，故其時間維數(shù)為零。二、選擇答案1、高分子熱運動是一個松弛過程，松弛時間的大小取決于（ D ）。A、材料固有性質(zhì) B、溫度 C、外力大小D、以上三者都有關(guān)系。2、示差掃描量熱儀（DSC）是高分子材料研究中常用的方法，常用來研究（ B ）。Tg,Tm和平衡熔點，分解溫度Td,結(jié)晶溫度Tc,維卡軟化溫度，結(jié)晶度，結(jié)晶速度，結(jié)晶動力學(xué)A、 B、 C、 D、3、下列聚合物的結(jié)晶能力最強的為（

33、A ）。A、高密度聚乙烯，B、尼龍66, C、聚異丁烯，D、等規(guī)聚苯乙烯4、非晶態(tài)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變即玻璃-橡膠轉(zhuǎn)變，下列說法正確的是（C ）。A、Tg是塑料的最低使用溫度，又是橡膠的最高使用溫度。B、玻璃態(tài)是高分子鏈段運動的狀態(tài)。C、玻璃態(tài)可以看作是等自由體積分?jǐn)?shù)狀態(tài)。D、玻璃化轉(zhuǎn)變是熱力學(xué)平衡的一級相轉(zhuǎn)變，不是一個松馳過程。5、聚合物的等溫結(jié)晶過程可以用（ A ）方程來描述。A、Avrami , B、Boltzmann , C、Mark Houwink , D、WLF6、下列四種聚合物中，熔點最高的是（ C ）。A、 聚乙烯，B、聚丙烯，C、聚己內(nèi)酰胺，D、聚己二酸乙二醇酯7、Tg是表征聚

34、合物性能的一個重要指標(biāo)。（D ）因素會使Tg降低。A、引入剛性基團 B、引入極性基團C、交聯(lián) D、加入增塑劑8、下列四種方法中，測定 Tg比其它方法得到的高，并且靈敏度較高的是（ B ）。A、熱分析（DSC） B、動態(tài)力學(xué)分析儀（DMA） C、熱機械法（TMA）D、膨脹計法9、示差掃描量熱儀（DSC）是高分子材料研究中常用的方法，可得到很多信息，如研究結(jié)晶度、結(jié)晶速度、固化反應(yīng)等，但下面的溫度（ D ）不用它來測量。A、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度B、熔點 C、分解溫度D、維卡軟化溫度10、結(jié)晶聚合物的熔點和熔限與結(jié)晶形成的溫度有關(guān)，下列說法正確的是（C ）。A、結(jié)晶溫度越低，熔點越低，熔限越窄。B、結(jié)晶溫

35、度越低，熔點越高，熔限越寬。C、結(jié)晶溫度越高，熔點越高，熔限越窄。D、結(jié)晶溫度越高，熔點越低，熔限越窄。11、非晶聚合物的分子運動，（A ）對應(yīng)主級松弛。A、鏈段運動，B、曲柄運動，C、側(cè)基運動，D、局部松弛12、下列各組聚合物的 Tg高低比較正確的是（ D ）。A、聚二甲基硅氧烷 順式聚1,4丁二烯，B、聚丙烯 聚己內(nèi)酰胺，C、聚己二酸乙二醇酯 聚對苯二甲酸乙二醇酯，D、聚氯乙烯 聚偏二氯乙烯13、結(jié)晶度對聚合物性能的影響，錯誤的描述為（ C ）。A、隨結(jié)晶度的提高，拉伸強度增加，而伸長率及沖擊強度趨于降低；B、結(jié)晶聚合物通常呈乳白色，不透明，如聚乙烯、尼龍。C、球晶尺寸大，材料的沖擊強度要

36、高一些。14、下列聚合物的熔點順序為：（ B）（C）（A）。（A）聚乙烯；（B）聚酰胺；（C）聚丙烯15、下列聚合物中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度最高的是（ A ）。A、聚氯乙烯， B、聚乙烯， C、氯化聚乙烯，D、聚二甲基硅氧烷16、下列實驗方法中，（B ）不可以用來測定聚合物的結(jié)晶速率。A、偏光顯微鏡，B、動態(tài)力學(xué)性能（DMA）C、膨脹計法， D、示差掃描量熱法（DSC）17、下列因素中，使Tg降低的是（C ）。A、增加分子量，B、分子之間形成氫鍵，C、加入增塑劑，D、交聯(lián)18、不能用來測定聚合物結(jié)晶度的方法是（ D ）。A、密度法，B、X-射線衍射法，C、示差掃描量熱法，D、動態(tài)力學(xué)法（DMA ）19

37、、塑料的使用溫度范圍是 （A ）。（A） TbTTg 或 TTm; （B） TgTT f; （C） TmTTd; （D） TfTT d;20、橡膠的使用溫度范圍是 （B ）。（A） TbTTg; （B） TgTTf; （C） TmTT d; （D） TfTT d;三、填空題1、三，玻璃態(tài)、高彈態(tài)，粘流態(tài)2、平衡，松弛3、b分子運動的時間依賴性，c分子運動的溫度依賴性。4、自由體積理論，等自由體積分?jǐn)?shù)5、量熱法，熱機械法。6、TgT D AB熔融為一級相轉(zhuǎn)變 G = A H-TAS；= 0 H熔融熱與分子間作用力強弱有關(guān)，分子間作用力大，H越大一 Tm越高； S為溶解前后分子混亂程度的變化，與分

38、子鏈柔順性有關(guān)。分子鏈柔性差， S越小一 Tm越高。C、 D有氫鍵，分子間作用力大，故熔點較 A和B高；C的氫鍵密度更大，故 C的熔點高于D;B有孤立雙鍵，鏈的柔性更大，故B的熔點小于Ao4、不意回出結(jié)晶性聚合物的結(jié)晶速率一溫度曲線，在圖中不意標(biāo)出Tg和Tm的位置，并對該曲線簡要解釋，并提出獲得小晶粒結(jié)構(gòu)的方法， 并簡要說明晶粒尺寸與溫度控制的關(guān)系。答：可把Tg與Tm之間的溫度范圍分成幾個區(qū)域：I區(qū)：熔點以下1030C范圍內(nèi)，是熔體由高溫冷卻時的過冷溫度區(qū)。成核速度極小，結(jié)晶速度實際等于零；II區(qū)：在這個區(qū)域中，成核過程控制結(jié)晶速度，結(jié)晶速度不高；III區(qū)：最大結(jié)晶速度出現(xiàn)于此區(qū)域，是熔體結(jié)晶

39、生成的主要區(qū)域；IV區(qū)：結(jié)晶速度隨溫度降低迅速下降。結(jié)晶速度主要由晶粒生長過程控制。結(jié)晶速度粒長程制晶生過控成核過程-9XamTIV結(jié)晶速度粒長程制晶生過控成核過程-9XamTIV結(jié)晶速度-溫度曲線分布示意圖獲得小晶粒結(jié)構(gòu)的方法：一方面可采用加入成核劑，使晶核數(shù)目增加，晶粒變?。涣硪环矫婵刹捎脤⑷刍木酆衔锛彼倮鋮s（淬火）。高溫慢速結(jié)晶，得到晶粒較大；低溫快速結(jié)晶，得到晶粒較小。第六章橡膠彈性一、 概念1、嫡彈性：交聯(lián)橡膠拉伸時，內(nèi)能幾乎不變，而主要引起嫡的變化。在外力的作用下，橡皮分子鏈由原來的蜷曲狀態(tài)變?yōu)樯煺範(fàn)顟B(tài)， 嫡值由大變小，終態(tài)是一種不穩(wěn)定的體系， 當(dāng)外 力除去后，就會自發(fā)的回復(fù)到初態(tài)。這就說明了高彈性主要是由橡皮內(nèi)部嫡的貢獻(xiàn)。橡膠的這種高彈性也稱作嫡彈性。2、熱塑性彈性體：如 SBS是一種兼有塑料和橡膠特性，在常溫有橡膠高彈性，一定溫下又 能塑化成型的高分子材料，稱為熱塑性彈性體二、選擇答案1、你會選（A ）聚合物用作液氮罐的軟密封。（液氮沸點為77K）A、硅橡膠，B、順丁橡膠，C、天然橡膠，D、丁苯橡膠2、橡膠試樣快速拉伸，溫度升高的原因是（C ）。分子鏈從蜷曲到伸展，嫡減小放熱，分子內(nèi)摩擦放熱，拉伸誘導(dǎo)結(jié)晶放熱。A、B、 C、D、以上皆不對3、下列因素中，與理想高彈體的彈性直接相關(guān)的參數(shù)是（ B ）A、內(nèi)能， B、嫡，C、體積，D、熱焰4、橡膠的泊松比接近（