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1、第五節(jié)積淀的形成和積淀?xiàng)l件的選擇一、積淀的種類積淀按其物理性質(zhì)不一樣樣,可大體分紅兩類:晶形積淀和無(wú)定形積淀(又稱非晶形積淀或膠狀積淀)。晶形積淀如:BaSO,MgNHPO,CaCO2HO,PbSO其顆粒直徑約1m。非晶形積淀:FeOnHO,ZnS,AlOnHOAl(OH)其顆粒直徑一般d如AgCl。m,二、積淀的形成積淀的形成一般經(jīng)過(guò)晶核形成和晶核長(zhǎng)大兩個(gè)過(guò)程。將積淀劑加入試液中,當(dāng)形成積淀的離子濃度乘積大于其KSP,離子經(jīng)過(guò)靜電引力聯(lián)合成必定數(shù)量的離子群,即為晶核。晶核形成后,構(gòu)晶離子向晶核表面積聚,晶核就漸漸長(zhǎng)大成微粒。齊集速度V:由離子齊集成晶核,再進(jìn)一步積集成積淀顆粒的速度。定向速度
2、V:在齊集的同時(shí),構(gòu)晶離子又按必定晶格擺列,這類定向擺列速度。若齊集速度V大,而定向擺列速度V小,即離子很快齊集來(lái)生成積淀微粒,卻來(lái)不及進(jìn)行晶格擺列,則獲取的是非晶形積淀。若V較小,而V較大,即離子較慢地齊集成積淀,有足夠時(shí)間進(jìn)行晶格擺列,則獲取晶形。V由積淀?xiàng)l件所決定。式中:S積淀的溶解度。加入積淀劑瞬時(shí),生成積淀物質(zhì)的濃度。QS積淀開(kāi)始瞬時(shí)的過(guò)飽和度。常數(shù):與積淀的性質(zhì)、溫度、共存物質(zhì)等要素相關(guān)。從上式可知:齊集速度主要由積淀時(shí)的條件決定的。定向速度,主要取決于積淀物質(zhì)的天性。一般極性強(qiáng)的鹽類:如MgNHPO,BaSO,CaCO等。有較大的定向速度,易形成晶形積淀。(2)而氫氧化物,特別是
3、高價(jià)氫氧化物和多半硫化物如Fe(OH),Al(OH)等,定向速度較小,一般是非晶形積淀。解度較小,大部分是非晶形。有時(shí)改變積淀?xiàng)l件,能夠改變積淀的種類:如BaSO4在濃溶液中析出時(shí),能夠獲取非晶形積淀;Ca(OH)2、Mg(OH)2從很稀的熱溶液中,經(jīng)過(guò)擱置也可獲取晶形。相對(duì)過(guò)飽和度對(duì)BaSO4顆粒的影響175000膠狀積淀25000凝乳狀積淀125細(xì)結(jié)晶狀積淀25大顆粒晶形積淀所以可知:積淀的種類,不只決定于積淀的實(shí)質(zhì),也取決于積淀的條件。三、積淀?xiàng)l件的選擇:V和V的相對(duì)大小直接影響的種類。此中V主要由積淀?xiàng)l件決定。所以,要獲取較好的晶形要求有較小的V,這就應(yīng)適入選擇積淀?xiàng)l件.晶形積淀的積淀?xiàng)l件同時(shí)晶粒大,共積淀現(xiàn)象也相應(yīng)減小,有益于獲取凈積淀。慢、攪:在不停攪拌下,慢慢加入積淀劑。以防范“局部過(guò)濃”。熱:應(yīng)在熱溶液中進(jìn)行積淀。(4)陳,即陳化,就是在積淀定量達(dá)成后,讓母液與積淀一同擱置一段時(shí)間。在陳化過(guò)程中:小顆粒漸漸溶解,大顆粒漸漸長(zhǎng)大,也就是說(shuō)小顆粒轉(zhuǎn)化為大顆粒,并且還能夠使不圓滿的晶體轉(zhuǎn)變?yōu)閳A滿晶粒,亞穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)閳?jiān)固態(tài);同時(shí)陳化可減小積淀對(duì)雜質(zhì)的吸附,由于顆粒大了,吸附量就小了,再則,本來(lái)吸附、吸留或夾雜雜質(zhì)亦將從頭進(jìn)入溶液中,所以可提升積淀的純度。但對(duì)陪伴有混晶的共積淀,不用然能提升純度,對(duì)有后積淀的積淀,反而會(huì)降低其純度。四、均相積淀
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