工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制

1、工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制1工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制主要內容工作場所化學有害因素實驗室檢測內容工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分：化學有害因素 （GBZ2.1-2007）工作場所化學有害因素實驗室檢測過程中的質量控制2工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制一、工作場所化學有害因素實驗室檢測內容1. 內容： 包括：空氣樣品和生物樣品的檢測?？諝鈽悠窓z測：內容包括化學有害因素樣品的檢驗;檢測的對象是空氣中采集的化學有害因素；評價指標為容許濃度（MAC、 PC-TWA 、PC-STEL或超限倍數(shù)）。生物樣品檢測：檢測對象為生物材料中化學物質及其代謝物和引起機

2、體的反應物；評價指標是職業(yè)接觸生物限值。3工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制2.生物檢測和空氣檢測的關系：2.1空氣檢測是生物監(jiān)測的基礎，生物監(jiān)測指標的確定和檢測結果的評價離不開空氣檢測；生物監(jiān)測彌補了空氣檢測在個體接觸劑量評價中的不足。2.2空氣檢測和生物監(jiān)測均可用來評價職業(yè)接觸程度；二者相互結合，能更好地進行工作場所衛(wèi)生狀況和接觸危害的評價，是職業(yè)衛(wèi)生中不可缺少的兩部分，圓滿的衛(wèi)生評價需要空氣檢測和生物檢測的結合。一、工作場所空氣中化學物質檢測的內容（續(xù)）4工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制二、工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分：化學有害因素 （GBZ2.1-2007）

3、1、實施日期工作場所有害因素職業(yè)接觸限值為強制性標準，于2007年11月1日起實施。2、標準內容工作場所有害因素職業(yè)接觸限值包括GBZ 2.1 工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分:化學有害因素和GBZ 2.2工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第2部分:物理因素兩部分 。5工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制3、工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分:化學有害因素 （GBZ 2.1-2007）3.1化學有害因素 本標準所指化學有害因素除包括化學物質、粉塵外，還包括生物因素。3.2 GBZ 2.1-2007中的主要概念3.2.1職業(yè)接觸限值，OELs 職業(yè)性有害因素的接觸限制量值。指勞動者在

4、職業(yè)活動過程中長期反復接觸，對絕大多數(shù)接觸者的健康不引起有害作用的容許接觸水平?；瘜W有害因素的職業(yè)接觸限值包括時間加權平均容許濃度、短時間接觸容許濃度和最高容許濃度三類。三、工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分：化學有害因素 （GBZ2.1-2007）（續(xù)）6工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制3.2.2時間加權平均容許濃度，PC-TWA 以時間為權數(shù)規(guī)定的8h工作日、40h工作周的平均容許接觸濃度。3.2.3最高容許濃度，MAC 指工作地點，在一個工作日內、任何時間有毒化學物質均不應超過的濃度。3.2.4超限倍數(shù) 對未制定PC-STEL的化學有害因素，在符合8h時間加權平均容許濃度的

5、情況下，任何一次短時間（15min）接觸的濃度均不應超過的PC-TWA的倍數(shù)值。 三、工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分：化學有害因素 （GBZ2.1-2007）（續(xù)）7工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分：化學有害因素 （GBZ2.1-2007）（續(xù)）3.3 PC-TWA、PC-STEL和MAC三種濃度及超限倍數(shù)的應用3.3.1 PC-TWA的應用：8h時間加權平均容許濃度（PC-TWA）是評價工作場所環(huán)境衛(wèi)生狀況和勞動者接觸水平的主要指標。8工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分：化學有害因素

6、 （GBZ2.1-2007）（續(xù)）3.3.2 PC-STEL的應用： PC-STEL是與PC-TWA相配套的短時間接觸限值，可視為對PC-TWA的補充。 即使當日的TWA符合要求時，短時間接觸濃度也不應超過PC-STEL。當接觸濃度超過PC-TWA，達到PC-STEL水平時，一次持續(xù)接觸時間不應超過15min，每個工作日接觸次數(shù)不應超過次，相繼接觸的間隔時間不應短于60min。 對制定有PC-STEL的化學物質進行檢測和評價時，應了解現(xiàn)場濃度波動情況，在濃度最高的時段按采樣規(guī)范和標準檢測方法進行采樣和檢測。9工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分：

7、化學有害因素 （GBZ2.1-2007）（續(xù)）3.3.3 MAC的應用：MAC主要是針對具有明顯刺激、窒息或中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制作用，可導致嚴重急性損害的化學物質而制定的不應超過的最高容許接觸限值，即任何情況都不容許超過的限值。最高濃度的檢測應在了解生產工藝過程的基礎上，根據(jù)不同工種和操作地點采集能夠代表最高瞬間濃度的空氣樣品再進行檢測。3.3.4超限倍數(shù)的應用：對于粉塵和未制定PC-STEL的化學物質，即使其8h TWA沒有超過PC-TWA，也應控制其漂移上限。因此，可采用超限倍數(shù)控制其短時間接觸水平的過高波動。超限倍數(shù)所對應的濃度是短時間接觸濃度，采樣和檢測方法同PC-STEL。10工作場所化

8、學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 （GBZ2.1-2007）（續(xù)）在符合PC-TWA的前提下，粉塵的超限倍數(shù)是PC-TWA的2倍；化學物質的超限倍數(shù)是PC-TWA的1.53倍,詳見下表。 化學物質超限倍數(shù)與PC-TWA的關系 PC-TWA（mg/m3） 最大超限倍數(shù) PC-TWA1 3 1PC-TWA 10 2.5 10PC-TWA 100 2.0 PC-TWA100 1.5 11工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分：化學有害因素 （GBZ2.1-2007）（續(xù)）例如：三氯乙烯的PC-TWA為30mg/m3，查表，

9、其最大超限倍數(shù)為2。測得短時間（15min）接觸濃度為100mg/m3，是PC-TWA的3.3倍，即超限倍數(shù)為3.3 最大超限倍數(shù)2，不符合要求。工作場所化學有害因素職業(yè)接觸限值 化學物質： 339項 粉塵： 47項 生物因素： 2項12工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分：化學有害因素 （GBZ2.1-2007）（續(xù)）例 乙酸乙酯，勞動者接觸狀況為：300 mg/m3 接觸2h；200 mg/m3 接觸2h；180 mg/m3 接觸2h；不接觸2h。代入上述公式， (3002 +2002 + 1802 + 02) mg/m3hTWA 8h 17

10、0 mg/m3 200 mg/m3，超過PCTWA。 13工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制1.實驗室前期準備過程質量控制2.樣品交接過程中的質量控制3.實驗室檢測過程中的質量控制 （1）實驗室內質量控制 （2）實驗室外質量控制14工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）1. 實驗室前期準備過程質量控制 檢查所用的空氣收集器的性能和規(guī)格，應符合GB/T 17061要求； 檢查所用的空氣收集器的空白、采樣效率和解吸效率或洗脫效率； 儀器設備的校準 標準液、吸收液等實驗試劑的配制、稱重等等。15工作場所化學有害

11、因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）2.樣品交接過程中的質量控制 要詳細描述和記錄樣品的狀態(tài)、包裝，數(shù)量、采樣時間、交樣時間以及交樣人和接樣人簽字等。16工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制3、實驗室質量控制質量控制的作用實驗室內質量控制實驗室外質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）17工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）.質量控制的作用了解分析工作中所發(fā)生的變化及其發(fā)展趨勢；及時發(fā)現(xiàn)異常，查出產生誤差的原因；用統(tǒng)計分析的方法判斷分析結果的準確性。18工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、

12、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）.實驗室內部質量控制工作場所化學有害因素的實驗室檢測方法 實驗室檢測常用方法主要有：分光光度法、原子光譜法、色譜法和電化學法等。a.分光光度法：包括可見光、紫外光、紅外光和熒光分光光度法，廣泛用于無機和有機化合物的測定。使用最多的是可見光分光光度法。b.原子光譜法：包括原子吸收分光光度法、原子熒光光譜法和電感藕合等離子體發(fā)射光譜法。主要用于金屬和類金屬及其化合物的測定。19工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）C.色譜法 經(jīng)常使用的色譜法有：離子色譜法、氣相色譜法和高效液相色譜法等。d.電化學法 在職業(yè)衛(wèi)生化學

13、物質檢測中，經(jīng)常使用的有離子選擇性電極法、催化極譜法、電位溶出法等，在測定氟及一些金屬及其化合物時具有高的靈敏度；精密度的好壞取決于儀器的性能和操作的優(yōu)劣。20工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）誤差的種類 誤差主要有：系統(tǒng)誤差、偶然（隨機）誤差和過失誤差。21工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)） 誤差特點系統(tǒng)誤差：其產生有一定的原因，至少在原則上是可知的，它們的值在相同的測定過程中是穩(wěn)定的，或者是遵循一定的規(guī)律而變化。系統(tǒng)誤差產生的原因：a .由于分析方法的不夠完善而引起的誤差-方法誤差；b.由于

14、儀器讀數(shù)不夠準確所引起的誤差-儀器誤差；c.由于試劑不純引起的誤差-試劑誤差；d.由于個人操作不夠準確引起的誤差-操作誤差。22工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）偶然（隨機）誤差：其大小相等的正負誤差出現(xiàn)的機率相等；偶然誤差出現(xiàn)的機率與大小有關，小誤差出現(xiàn)的機會多，大誤差出現(xiàn)的機率少。過失誤差：主要是空氣的沾污、容器的沾污、吸附試劑和蒸餾水的不純造成的影響和樣品存儲中的損失等。23工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）如何避免或消除誤差避免或消除系統(tǒng)誤差的方法 a.選擇比較完善的分析方法，用標準方法

15、或不同類型的方法進行對照試驗； b.利用標準加入法消除干擾； c.所用儀器經(jīng)過校正； d.采用空白實驗減少誤差； e.嚴格按照操作規(guī)程進行實驗。24工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）避免或消除偶然（隨機）誤差的方法 增加分析測定的次數(shù)。避免或消除過失誤差的方法 a.在潔凈的環(huán)境中進行分析； b.容器的預處理按照要求進行； c.加入適當?shù)脑噭┍苊馕剑?d.選用高級別的試劑和純凈的蒸餾水； e.按照要求保存樣品。25工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制職業(yè)衛(wèi)生檢測數(shù)據(jù)處理：數(shù)理統(tǒng)計方法（平均數(shù)、標準差和相對標準差、有效數(shù)字、數(shù)據(jù)的取舍）；檢

16、驗方法的精密度和準確度；檢驗方法的靈敏度、檢出限和測定下限。定量方法（常用的定量方法有標準曲線法和標準加入法）三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）26工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制有效數(shù)字：在分析過程中，必須根據(jù)每個數(shù)據(jù)的有效數(shù)字位數(shù)，進行讀取、記錄、計算和報告實驗數(shù)據(jù)和測定結果。有效數(shù)據(jù)位數(shù)包括所有準確值位數(shù)和末尾一位可疑值。記錄測定數(shù)據(jù)時，一般只保留一位可疑數(shù)字?！?”可以是也可以不是有效數(shù)字。如：0.01035： 保留2位有效數(shù)字為 0.010； 保留3位有效數(shù)字為 0.0104 。相加減時，計算結果的有效數(shù)字決定于小數(shù)點后位數(shù)最少的一個數(shù)。如：1.01+2.1+1.0

17、01=4.111（4.1）三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）27工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）相乘除時，計算結果的有效數(shù)字決定于有效數(shù)字最少的一個，計算前將其它數(shù)值中過多位數(shù)舍棄，然后進行計算。如：0.0112.2112 .11（0.0112 .212=0.29）在運算和結果報告中棄去多余的數(shù)字時，根據(jù)數(shù)據(jù)修約（ GB/T8170-2008 ）原則，決定進位或舍棄。如：1.15001-1.2 ， 1.25001-1.3 1.15 -1.2 ， 1.25 -1.2 1.05 -1.0表示準確度和精密度時，在大多數(shù)情況下，只取小數(shù)點后一

18、位數(shù)字，最多取小數(shù)點后兩位數(shù)字。28工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制檢測方法檢出限和測定下限（1）試劑空白值試劑空白值的大小和變異直接影響檢測方法的檢出限、測定下限及測定結果的準確度和精密度等。因此，在檢測過程中，必須同樣品一起測定試劑空白。（2）檢出限和測定下限 檢測方法的檢出限是在給定的概率P95（顯著水準為5）時，能夠定性區(qū)別于零的待測物的最低濃度或含量。 檢測方法的測定下限是在給定的概率P95（顯著水準為5）時，能夠定量檢測待測物的最低濃度或含量。三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）29工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制比色法和分光光度法的檢出限和測定下限 檢出

19、限：在最佳測試條件下，以重復多次（至少6次）測定的試劑空白吸光度的3倍標準差，或吸光度0.02處所對應的待測物濃度或含量作為檢出限值，兩者中取其最大值。 測定下限：在最佳測試條件下，以試劑空白吸光度的10倍標準差，或吸光度0.03處所對應的待測物濃度或含量作為測定下限值，兩者中取其最大值。 三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）30工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)） 原子光譜法的檢出限和測定下限檢出限：在最佳測試條件下，以重復多次（至少10次）測定的約等于5倍預期測定下限濃度的含基體待測物標準溶液吸光度的3倍標準差，所對應的待測物濃度或含量

20、作為檢出限值； 標準溶液濃度3標準差 檢出限（g/ml） 標準溶液測得的平均濃度 31工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）測定下限： 在最佳測試條件下，以10倍標準差所對應的待測物濃度或含量作為測定下限值。 標準溶液濃度10標準差測定下限（ug/ml）- 標準溶液測得的平均濃度32工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）色譜法的檢出限和測定下限檢出限：色譜法（包括氣相色譜法和高效液相色譜法等）和其它儀器方法，在最佳測試條件下，以記錄儀2格或2倍噪聲所對應的待測物濃度或含量作為檢出限值；測定下限： 以記錄

21、儀5格或5倍噪聲所對應的待測物濃度或含量作為測定下限值。若樣品檢測結果低于測定下限，而高于檢出限時，直接報告測定值。若測定樣品結果低于檢出限，即未檢出時，則檢測結果為“低于最低檢出濃度”。33工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）實驗室內部質量控制首先應檢查檢測方法的精密度、準確度和某些偏差的來源。在樣品測定前，必須檢測12個質控樣或標準物質，測定結果滿足要求后，方可開始測定樣品。檢查本實驗室配制的標準的可靠性。 通過檢測上一級實驗室統(tǒng)一分發(fā)的質控樣品和考核標準，與本實驗室配制的標準進行比較。無質控樣品的測定：在樣品測定之前或同時用加標回收率和平行

22、樣品進行質量控制。群體樣品隨機取1020個樣品；個體樣品全部進行。具體方法如下：34工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)） 方法：從同一個樣品中取出數(shù)量相同的三份樣品，一份加入一定量的標準，作加標回收率，另兩份為平行雙樣。 加標回收率不得低于95，大于105。超過此范圍，必須檢查原因，加以改正后，重新測定，直至滿足要求為止。 平行雙樣測定值的差值不得大于平均值的10%。即： (平行雙樣測定值之差/平行雙樣平均值100 10%。 平行雙樣測定結果的相對偏差(平行雙樣測定值之差/平行雙樣測定值之和100)不得超過規(guī)定。35工作場所化學有害因素實驗室檢測

23、過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）建立控制圖，用實驗室自制質控樣或配置的標準，用其均值質控圖實施質量控制。從而不斷檢驗檢測方法的精密度和準確度。具體方法： 結合日常測定，按照樣品測定步驟測定質控樣，至少積累20個測定數(shù)據(jù)，計算均值和標準差（SD）。以測定次序或日期或時間為橫坐標，測定結果為縱坐標，平行于橫坐標畫均值線，均值2SD為上下警告線，均值3SD為上下控制線。然后將每次測定質控樣的結果按照測定次序過日期柜時間點在質控圖上，進行評價。36工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)） 測定結果在警告線以內，表示測定過程和儀器設備正常

24、，滿足質控要求。 測定結果雖在警告線之內，但連續(xù)七次偏于均值的一邊，應找出系統(tǒng)誤差的來源，加以改進。 測定結果在警告線以外控制線以內，表示可以測定樣品，測定結果可以接受，但必須找出誤差來源，加以改正。 測定結果超出控制線，必須立即停止測定，檢查誤差來源，采取改正措施，并作記錄后，重測質控樣，直到測定結果回到控制線以內，方可測定樣品。37工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）質量控制空白樣品的檢測與評價 為了確定被測樣品是否受到污染物的影響，確定污染物的性質和量，指出污染物最可能的來源和引入點，以保證檢測結果的準確度，在樣品采集和實驗室檢測過程中均要

25、同時作空白樣品的測定。樣品空白對照的操作除不采集空氣樣品外,其余各項操作完全與樣品相同,它包括從實驗室到現(xiàn)場，再從現(xiàn)場到實驗室的運輸、樣品的保存、預處理和測定的整個過程，其測定結果提供了一個從采樣到測定全過程的質量控制。38工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）樣品空白對照測定結果檢出限，說明樣品在各個環(huán)節(jié)沒有收到污染，檢測結果是可靠的；若檢出限測定結果方法空白，則應修正樣品測得值；若測定結果方法空白樣品，甚至樣品值，說明樣品被污染，檢測結果應舍棄。樣品空白對照德數(shù)量視實際情況而定。方法空白樣品：與樣品的空白對照相似，但不經(jīng)過采樣現(xiàn)場，在實驗室內完

26、成操作，其測定結果提供了實驗室測定過程可能引入的污染。但測定結果試劑空白樣品，說明采樣介質受到污染，應更換采樣介質。每批樣品一般測定3個方法空白樣品。39工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）試劑空白試劑空白是由檢測操作中所用試劑和儀器以及操作產生的測定值，它來自試劑和儀器含有的微量或痕量待測物或干擾物，以及操作誤差。主要是對檢測方法所用的試劑進行檢測，提供了測定過程中實驗室內所用的試劑、器材等引入的污染。當試劑空白測得值方法空白值時，應對試劑盒器材進行檢查，消除污染。每批試劑應做1次，每次至少做3個。40工作場所化學有害因素實驗室檢測過程質量控制三、化學有害因素檢測過程中的質量控制（續(xù)）標準的要求 盡量使用國家批準銷售的標準物質和標準溶液。配制標準溶液時，要用基準物質或分析純以上級別的試劑，其分析性能應與待測物質具有相同或相似。使用的溶劑應與樣品溶液相同或相似。配制后，要溯源到國家標準物質。測定方法的選擇 首選國家頒布的標準檢測方法。無國家標準檢測方法時，可選用國內外公認的檢測方法，但應經(jīng)過驗證。要求此方法不受樣品中共存物的干擾，準確度、精密度和檢出限能滿足檢測的要求。41工作場