核磁共振13.4課件

1、 等價質(zhì)子間不發(fā)生峰的裂分。 例如：CH3CH3的NMR只有一個單峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一個單峰。注 意：核磁共振波譜儀構(gòu)成分類樣品準(zhǔn)備*核磁共振波譜儀 nuclear magnetic resonance spectrometer1磁體：提供外磁場，要求穩(wěn)定性好，均勻，不均勻性小于六千萬分之一。2 射頻振蕩器：線圈垂直于外磁場，發(fā)射一定頻率的電磁輻射信號。60MHz或100MHz。分類按產(chǎn)生磁場的來源不同永久磁鐵電磁鐵超導(dǎo)磁體按照射頻率不同分為：60MHz，100MHz，200MHz，300MHz，500MHz。按射頻照射方式不同連續(xù)波核磁共振譜儀（CW-NMR）脈沖傅里葉交

2、換核磁共振譜儀（PFT-NMR）*超導(dǎo)核磁共振波譜儀： 永久磁鐵和電磁鐵： 磁場強度100 kG 超導(dǎo)核磁共振波譜儀： 靈敏度和分辨率好FTtimefrequencyFTtimefrequency*3 射頻信號接受器（檢測器）：當(dāng)質(zhì)子的進(jìn)動頻率與輻射頻率相匹配時，發(fā)生能級躍遷，吸收能量，在感應(yīng)線圈中產(chǎn)生毫伏級信號。4樣品管：外徑5mm的玻璃管,測量過程中旋轉(zhuǎn), 磁場作用均勻。*樣品的制備：試樣濃度：5-10%；需要純樣品15-30 mg； 傅立葉變換核磁共振波譜儀需要純樣品1 mg ；標(biāo)樣濃度（四甲基硅烷 TMS） ： 1%；溶劑：1H譜 四氯化碳，二硫化碳；氘代溶劑：氯仿，丙酮、苯、二甲基亞

3、砜的氘代物；第三章 核磁共振波譜一、譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息structure information of compound in spectrograph二、指認(rèn)三、譜圖解析spectrum unscrambling第四節(jié) 譜圖解析與化合物結(jié)構(gòu)確定nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR analysis of spectrograph and structure determination 一、譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息（1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類，多少種；（2）峰的強度(面積)：每類質(zhì)子的數(shù)目(相對)，多少個；（3）峰的位移(

4、)：每類質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境，化合物中位置；（4）峰的裂分?jǐn)?shù)：相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)；（5）偶合常數(shù)(J)：確定化合物構(gòu)型。不足之處：僅能確定質(zhì)子（氫譜）。4）計算剩余的結(jié)構(gòu)單元和不飽和度；5）將結(jié)構(gòu)單元組合成可能的結(jié)構(gòu)式；6）對所有可能結(jié)構(gòu)進(jìn)行指認(rèn)，排除不合理的結(jié)構(gòu)；7）如不能得出明確的結(jié)論，需借助其他波譜分析方法。6個質(zhì)子處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，單峰。沒有直接與吸電子基團（或元素）相連，在高場出現(xiàn)。1. 譜圖解析（1）譜圖解析（ 3 ）裂分與位移譜圖解析（ 4 ）苯環(huán)上的質(zhì)子在低場出現(xiàn)。為什么？為什么1H比6H的化學(xué)位移大？對比*常見結(jié)構(gòu)單元化學(xué)位移范圍注意： 區(qū)分出雜質(zhì)峰、溶劑峰、旋轉(zhuǎn)邊帶。雜

5、質(zhì)含量較低，其峰面積較樣品峰小很多，樣品和雜質(zhì)峰面積之間也無簡單的整數(shù)比關(guān)系。據(jù)此可將雜質(zhì)峰區(qū)別出來。氘代試劑不可能100氘代，其微量氫會有相應(yīng)的峰，如CDCl3 中的微量CHCl3 在約7.27ppm 處出峰。2. 譜圖解析與結(jié)構(gòu)(1)確定5223化合物 C10H12O28 7 6 5 4 3 2 1 0譜圖解析與結(jié)構(gòu)(2)確定9 5.30 3.38 1.37C7H16O3，推斷其結(jié)構(gòu)61結(jié)構(gòu)(2)確定過程C7H16O3， =1+7+1/2(-16)=0a. 3.38和 1.37 四重峰和三重峰 CH2CH3相互偶合峰 b. 3.38含有OCH2 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)中有三個氧原子，可能具有(OCH2

6、)3c. 5.3CH上氫吸收峰，低場與電負(fù)性基團相連正確結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)(3)確定過程 化合物 C10H12O2， =1+10+1/2(-12)=5a. 2.32和 1.2CH2CH3相互偶合峰b. 7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代c. 5.21CH2上氫，低場與電負(fù)性基團相連哪個正確?正確：B為什么? 內(nèi)容選擇：第一節(jié) 核磁共振基本原理 principle of nuclear magnetic resonance第二節(jié) 核磁共振與化學(xué)位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift第三節(jié) 自旋偶合與自旋裂分 spin coupling and spin splitting第四節(jié) 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定 ana