各類物質(zhì)MS斷裂方式

1、一、烷烴 在直鏈烷烴的質(zhì)譜中，一般都能找到分子離子峰，但分子離子峰的相 對豐度隨碳鏈的增長而下降。直鏈烷烴質(zhì)譜的特點是碎片離子峰成 群，各峰群之間的質(zhì)量差是 14（CH2）。支鏈烷烴的分子離子峰很弱，高度分支的烷烴，在質(zhì)譜中不出現(xiàn)分子 離子峰。支鏈烷烴的質(zhì)譜與直鏈烷烴的大致相似。二、烯烴 烯烴的分子離子峰通常是很明顯的。基峰也常是由烯丙鍵斷裂而生成 的碎片離子。CH CH-CH -CH CHCH CH + CH=CH-CH+2 2 2 3 3 2 2 2三、芳香烴 芳烴類化合物由于分子結(jié)構(gòu)中的苯環(huán)能使分子離子穩(wěn)定，故通常芳烴 的分子離子峰很強，芳烴類化合物的裂解方式主要有：2_ Y+CH+2-

2、CH三CH +CH三CH 2_ Y+CH+2-CH三CH +CH三CH +CH三CH +C H +25CH2+CH CH CH+223m/Z 120rVCH +2+C=CHC H +25CH2+CH CH CH+223m/Z 120rVCH +2+C=CHkH2 2m/z 92m/Z 91m/z 65CH=CH +CH三CH +汁m/Z 51m/Z 39CH 三 CH+四、醇類化合物 伯醇和仲醇的分子離子峰很小，叔醇的分子離子峰一般測不出來。能看到 M-18 的峰。RCH CH 熱脫水 -HO + RCH=CH+ 2 | 2 2 2 OH五、酚酚類化合物的分子離子峰較強，開裂時常脫CO。+CO

3、+CO六、醚醚類化合物的分子離子峰很小，但芳香醚的分子離子峰較大CH CH CH CH OCH CH3222CH CHCH +2323222” CH CH CH CH O=CHCH CH CH CH OCH CH3222CH CHCH +2323222” CH CH CH CH O=CH2HO=CH2+ CH3.CHrCHCH2CH3七、酮脂肪酮的分子離子峰清晰可見， 環(huán)酮和芳香酮的分子離子峰較大。ORC R a R + F+ + CO八、醛 醛的分子離子峰清晰可見，芳醛的分子離子峰較大。醛類化合物能發(fā) 生與酮類化合物類似的裂解，其特征離子峰是通過脫去氫游離基后生成（M-1）峰。CHOc三o+

4、CO +CHOc三o+CO +CH三CH +匡九、酸直鏈一元酸的分子離子峰較小，芳香酸的分子離子峰較大。OIIRC OIIRC OHA oh + R-gbM -17A F+ + COM - 45十、酯ORC ORR + CORR-CO+ +R + CORR-CO+ + OR十一、胺脂肪胺的分子離子峰較小，芳香胺的分子離子峰較大。一元胺的分子 離子峰，其質(zhì)荷比為奇數(shù)。NHNH2rCh1ra r. + rCh （優(yōu)先失去大基團）芳胺能脫去HCN分子，且有較強的（M-1）峰：NHA：HCN +m/z 66+Hm/z 65N+Hm/z NHA：HCN +m/z 66+Hm/z 65N+Hm/z 92+H十二、酰胺酰胺類化合物由于結(jié)構(gòu)中有C=O基和nr2基，圖譜比較復(fù)雜。ONR2ONR2R+ + NR：R+ + NR：+2OC-Nr十三、鹵化物鹵化物中，由于氯和溴原子元素均存在質(zhì)量