環(huán)境監(jiān)測-實驗講義

1、PAGE PAGE 44實驗1 水樣色度的測定純水是無色透明的，當水中含有某些物質(zhì)時，如：有機物、某些無機離子和有色懸浮微粒均可使水體著色。水的色度標準測定為鉑鈷比色法，如果沒有氯鉑酸鉀時，也可改用鉻鈷標準比色法。但當水源污染時，水體往往產(chǎn)生不正常的顏色，用標準法很難測定，此時可改用稀釋倍數(shù)法。即天然和輕度污染水的色度可用標準比色法測定，對各類工業(yè)有色廢水用稀釋倍數(shù)法測定，并輔以文字描述。、鉑鈷比色法* 本方法與GB1190389等效。一、實驗?zāi)康?. 明確水體中色度的測定對水質(zhì)評價的意義；2. 掌握鉑鈷比色法測定色度的方法。二、實驗原理用氯鉑酸鉀與氯化鈷配成標準色列，與水樣進行目視比色。規(guī)定

2、相當于1L水中含有1mg鉑和0.5mg鈷時所具有的顏色，稱為1度，作為標準色度單位。三、儀器與試劑50mL具塞比色管。500度鉑鈷標準溶液稱取1.246g化學(xué)純氯鉑酸鉀(K2PtCl6)(相當于500mg鉑)及1.000g化學(xué)純氯化鈷（CoC126H2O）（相當于250mg鈷），溶于l00mL水中，加100mL濃鹽酸，用水定容至1L。此溶液色度為500度，保存在密塞玻璃瓶中，存放暗處。四、測定步驟標準色列的配制：向12支50mL比色管中分別加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、9.00及10.00mL色度為500度的鉑鈷標準

3、溶液，用水稀釋至標線，混勻。各管的色度依次為0、5、10、15、20、25、30、40、50、60、70、90和100度，密封管口，可長期保存。水樣的測定（1）分取50.0mL澄清水樣于比色管中，如水樣色度過大，可酌情少取水樣（但每次稀釋倍數(shù)不能太大），用水稀釋至50.0mL。如水樣渾濁，一是靜止澄清、二是用離心分離、三是用孔徑在0.45m濾膜過濾等方法，去除懸浮物后取上清液比色。切忌用濾紙過濾，因濾紙可吸附部分溶解性顏色。（2）將水樣與標準色列進行目視比較。觀察時，可將比色管置于白瓷板或白紙上，使光線從液柱底部向上透過，目光自管口垂直向下觀察（比色管可稍傾），記下與水樣色度相同的鉑鈷標準色列

4、的色度。如與標準色調(diào)不一致時，則為異色，可用文字描述或用稀釋倍數(shù)法表示色度。（3）pH值對色度有較大的影響，在測定色度的同時，測量其pH值。五、計算色度（度）=式中A稀釋后水樣相當于鉑鈷標準色列的色度；B水樣的體積，mL。六、注意事項如果樣品中有泥土或其他分散很細的懸浮物，雖經(jīng)預(yù)處理而得不到透明水樣時，則只測其表色。、鉻鈷標準比色法一、實驗?zāi)康?. 明確水體中色度的測定對水質(zhì)評價的意義；2. 掌握鉻鈷比色法測定色度的方法。二、實驗原理用重鉻酸鉀與硫酸鈷配成標準色列，與水樣進行目視比色。標準色度單位同鈷鉑比色法。三、儀器與試劑500度鉻鈷標準溶液稱取0.0437g重鉻酸鉀和1.000g硫酸鈷(C

5、oSO47H2O)，溶于少量水中，加入0.50mL濃硫酸，用水稀釋至500mL。此溶液的色度為500度。不宜久存。稀鹽酸溶液取1mL濃鹽酸加水稀釋至1L。四、測定步驟標準色列的配制向12支50mL比色管中分別加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、9.00及10.00mL色度為500度的鉑鈷標準溶液，用稀鹽酸稀釋至標線，混勻。各管的色度依次為0、5、10、15、20、25、30、40、50、60、70、90和100度。其他測定步驟同鉑鈷比色法。五、計算參照鉑鈷比色法。、稀釋倍數(shù)法* 本方法與GB12190389等效。一、實驗?zāi)?/p>

6、的1. 明確水體中色度的測定對水質(zhì)評價的意義；2. 掌握稀釋倍數(shù)法測定色度的方法。二、實驗原理將有色工業(yè)廢水按一定的稀釋倍數(shù)，用無色水稀釋到接近無色時，記錄稀釋倍數(shù)，以此表示該水樣的色度，單位為倍。并輔以文字描述顏色性質(zhì)，如紅色、棕黃色等。三、儀器50mL或100mL具塞比色管。四、測定步驟取100150mL澄清水樣于燒杯中，以白色瓷磚為背景，觀察并描述其顏色種類。分取澄清的水樣，用水稀釋成不同倍數(shù)，分取50mL（或100mL）分別置于50mL（或100mL）比色管中，管底部襯一張白瓷板，由上向下觀察稀釋后水樣的顏色，并與蒸餾水相比較，直至剛好看不出顏色，記錄此時的稀釋倍數(shù)。五、注意事項如測定

7、水樣的真色，應(yīng)放置澄清取上清液，或用離心法去除懸浮物后測定；如測定水樣的表色，待水樣中的大顆粒懸浮物沉降后，取上清液測定。實驗2 廢水懸浮固體的測定一、實驗?zāi)康?. 明確水體中懸浮固體的測定對水質(zhì)評價的意義；2. 掌握懸浮固體的測定方法。二、實驗原理懸浮固體（不可濾殘渣）系指剩留在濾料上并于103105烘至恒重的固體，直接測定法是是將水樣通過濾紙后，烘干固體殘留物及濾紙，將所稱質(zhì)量減去濾紙質(zhì)量，即為懸浮固體，常用SS表示。三、實驗儀器烘箱分析天平干燥器孔徑為0.45m濾膜及相應(yīng)的濾器或中速定量濾紙玻璃漏斗內(nèi)徑為3050mm稱量瓶四、測定步驟將濾膜放在稱量瓶中，打開瓶蓋，在103105烘干2h，

8、取出冷卻后蓋好瓶蓋稱重，直至恒重(兩次稱量相差不超過0.0005g)。去除漂浮物后振蕩水樣，量取均勻適量水樣(使懸浮物大于2.5mg)，通過上面稱至恒重的濾膜過濾；用蒸餾水洗殘渣35次。如樣品中含油脂，用10mL石油醚分兩次淋洗殘渣。小心取下濾膜，放入原稱量瓶內(nèi)，在103105烘箱中，打開瓶蓋烘2h，冷卻后蓋好蓋子稱重，直至恒重為止。五、計算懸浮固體(mg/L)=式中A懸浮固體+濾膜及稱量瓶重(g)；B濾膜及稱量瓶重(g)；V水樣體積(mL)。六、注意事項樹葉、木棒、水草等雜質(zhì)應(yīng)先從水中除去。水樣不能保存，應(yīng)盡快分析，如水樣清澈，可多取水樣，最好能使固體量在50100mg之間，如水樣中含有腐蝕

9、性物質(zhì)，會腐蝕濾紙影響測定結(jié)果，可以使用0.45m濾膜過濾，也可采用石棉坩堝進行過濾。廢水粘度高時，可加24倍蒸餾水稀釋均勻，待沉淀物下降后再過濾。濾紙含固體太多，會殘留水分，應(yīng)延長烘干時間；含大量鈣、鎂、氯化物、硫酸鹽的高度礦化水可能吸潮，需延長烘干時間，并迅速稱重。實驗3廢水中濁度的測定、濁度的測定目視比濁法* 本方法與GB1320091等效。一、實驗?zāi)康恼莆漳恳暠葷岱y定水體濁度的方法。二、原理濁度是表現(xiàn)水中懸浮物對光線透過時所發(fā)生的阻礙程度。水中含有泥土、粉砂、微細有機物、無機物、浮游動物和其他微生物等懸浮物和膠體物都可使水樣呈現(xiàn)濁度。水的濁度大小不僅和水中存在顆粒物含量有關(guān)，而且和其

10、粒徑大小、形狀、顆粒表面對光散射特性有密切關(guān)系。將水樣和硅藻土(或白陶土)配制的濁度標準液進行比較，規(guī)定相當于lmg一定粒度的硅藻土（白陶土）在1L水中所產(chǎn)生的渾濁程度作為一個濁度單位，用度表示。目視比濁法，適用于飲用水和水源水等低濁度的水，最低檢測濁度為度。三、儀器與試劑l00mL具塞比色管1L容量瓶250mL具塞無色玻璃瓶，玻璃質(zhì)量和直徑均需一致1L量筒濁度標準液（1）稱取10g通過0.1mm篩孔（150目）的硅藻土，置于研缽中，加入少許蒸餾水調(diào)成糊狀并充分研磨，移至1L量筒中，加水至刻度。充分攪拌，靜置24h，用虹吸法仔細將上層800mL懸浮液移至第二個1L量筒中。向第二個量筒內(nèi)加水至1

11、L，充分攪拌后再靜置24h。（2）虹吸出上層含較細顆粒的800mL懸浮液，棄去。下部沉積物加水稀釋至1L。充分攪拌后貯于具塞玻璃瓶中，作為渾濁度原液。其中含硅藻土顆粒直徑大約為400m左右。（3）取上述懸濁液50mL置于已恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干。于105烘箱內(nèi)烘2h，置干燥器中冷卻30min，稱重。重復(fù)以上操作，即烘1h，冷卻，稱重，直至恒重。求出每毫升懸濁液中含硅藻土的重量(mg)。（4）吸取含250mg硅藻土的懸濁液，置于1L容量瓶中，加水至刻度，搖勻。此溶液濁度為250度。（5）吸取濁度為250度的標準液l00mL置于250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液濁度為100度的標準液

12、。于上述原液和各標準液中加入1g氯化汞（注：氯化汞劇毒?。?，以防菌類生長。四、測定步驟1. 濁度低于10度的水樣（1）吸取濁度為50度的標準液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0及10.0mL于50mL比色管中，加水稀釋至標線，混勻。其濁度依次為0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0度的標準液。（2）取50mL搖勻水樣置于50mL比色管中，與濁度標準液進行比較?？稍诤谏装迳希缮贤麓怪庇^察。2. 濁度為10度以上的水樣（1）吸取濁度為250度的標準液0、10、20、30、40、50、60、70、80、90及

13、100mL置于250mL的容量瓶中，加水稀釋至標線，混勻。即得濁度為0、10、20、30、40、50、60、70、80、90和100度的標準液，移入成套的250mL具塞玻璃瓶中，每瓶加入1g氯化汞，以防菌類生長，密塞保存。（2）取250mL搖勻水樣，置于成套的250mL具塞玻璃瓶中，瓶后放一有黑線的白紙作為判別標志，從瓶前向后觀察，根據(jù)目標清晰程度，選出與水樣產(chǎn)生視覺效果相近的標準液，記下其濁度值。（3）水樣濁度超過100度時，用水稀釋后測定。五、計算濁度結(jié)果可在測定時直接讀取，不同濁度范圍的讀數(shù)精度要求如下：濁度1-10度記錄至1度10-1005100-40010400-70050700度以

14、上100稀釋后測的濁度用下式計算：濁度（度）=式中A稀釋后水樣的濁度（度）；B稀釋水體積，mL；C原水樣體積，mL。、濁度的測定濁度計法一、實驗?zāi)康恼莆绽脻岫扔嫓y定水體濁度的方法。二、實驗原理根據(jù)ISO 7027國際標準設(shè)計進行測量，利用一束紅外線穿過含有待測樣品的樣品池，光源為具有890nm波長的高發(fā)射強度的紅外發(fā)光二極管，以確保使樣品顏色引起的干擾達到最小。一個檢測器接收散射光能量，另一個檢測器接收直透光光量。再同時進入比較電路，經(jīng)電子處理將比較數(shù)值轉(zhuǎn)換成FTU（濁度單位）值。三、儀器與試劑1. WGZ-200光電濁度計（上海第三光學(xué)儀器廠）2. 無濁度水二次蒸餾水，或蒸餾水經(jīng)過0.2m

15、濾膜過濾，或購買超純水。四、實驗步驟按開關(guān)鍵將儀器打開，儀器預(yù)熱10min。仔細檢查濁度標準板，如有灰塵、污漬，可用脫脂棉加乙醇、乙醚各半混合液擦凈，比色皿可用清潔劑或洗滌精清晰，然后用清水沖凈，兩個透光面擦干。量程選擇鈕置于“10”檔，在滑塊后方緊靠左側(cè)插入標準板（有編號面朝右）。按下零測定鍵，調(diào)零位調(diào)節(jié)鈕，使對空氣顯示讀數(shù)為0.0。放開校零測定鍵，調(diào)節(jié)校準鈕使顯示讀數(shù)為濁度標準板出廠標定值16.8FTU。以后測試“校準”鈕不得變動。取出標準板。量程“1”；“10”采用30mm比色皿。量程“200”采用5mm比色皿。在比色皿內(nèi)放入無濁度水（約3/4高度），放入滑塊前方，將完全攪拌均勻的水樣倒

16、入干凈的比色皿內(nèi)，被測液放入滑塊后方（大小比色皿均緊靠左側(cè)），按下“測定”鍵，調(diào)節(jié)“零位”鈕使顯示數(shù)為零。放開“測定”鍵，顯示值即為被測液濁度值FTU。測量中“量程”選擇鍵如需更換，除選用不同比色皿外，用無濁度水調(diào)零步驟需重復(fù)一次。本儀器標準板出廠前已用標準液標定，如用戶需重新標定只要用10FTU標準液和零濁度水逆向進行以上步驟，重新測定標定值。五、注意事項將樣品收集在干凈的玻璃或塑料瓶內(nèi)，蓋好并迅速進行分析。如果做不到，則將樣品儲存在陰涼室溫下。為了獲得有代表性的水樣，取樣前輕輕攪拌水樣，使其均勻，禁止震蕩(防止產(chǎn)生氣泡)和懸浮物沉淀。當出現(xiàn)漂浮物和沉淀物時，讀數(shù)將不準確。為了將比色皿帶來的

17、誤差降到最低，在校準和測量過程中使用同一比色皿。有劃痕或沾污的比色皿都會影響測定結(jié)果。將待測水樣沿著比色皿邊緣緩慢倒入，以減少氣泡產(chǎn)生。氣泡將會破壞樣品的表面，得出錯誤的結(jié)論。讀完數(shù)后將廢棄的樣品倒掉，避免腐蝕比色皿。每月用10度的標準溶液進行校準。六、思考題濁度與懸浮固體的質(zhì)量濃度有無關(guān)系？為什么？實驗4水中氨氮的測定氨氮的測定方法通常有納氏比色法、氣相分子吸收法、苯酚（或水楊酸）-次氯酸鹽比色法和電極法。、納氏比色法 本方法與GB 747987等效一、實驗?zāi)康牧私馑邪睉B(tài)氮測定的意義。掌握水中納氏比色法測定氨態(tài)氮的原理與方法。二、實驗原理水樣中加入pH7.4左右的緩沖溶液加熱蒸餾（pH太高

18、，有機氮要轉(zhuǎn)化；pH太低時蒸餾不完全），水樣中氨氮以NH3形式逸出。用硼酸溶液吸收后，用納式試劑法測定。納氏試劑比色法具有操作簡便、靈敏等特點，水中的鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛和酮類、顏色等均干擾測定，需作相應(yīng)處理。其原理是利用氨氮與納氏試劑反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長范圍內(nèi)具有強烈吸收，通常測定波長在410425nm范圍。2K2HgI43KOHNH3 Hg2ONH2I2H2O7KI三、儀器紫外可見分光光度計500mL玻璃磨口燒瓶100mL錐形瓶，作為承受瓶凱氏半微量蒸餾裝置（見圖8-1）圖8-1凱氏半微量蒸餾裝置1-圓底燒瓶；2-蒸汽緩沖瓶；3-小漏斗；4-冷凝管；5

19、-蒸餾瓶；6-三角燒瓶以下所有試劑配制均用無氨水。無氨水的制備將一般去離子水用硫酸調(diào)至pH2 后進行蒸餾，棄去最初100mL 餾出液，收集后面的餾出液，密封保存在聚乙烯容器中。2%硼酸溶液稱取10g硼酸，溶于無氨蒸餾水中，并稀釋到 500mL磷酸鹽緩沖液(pH為7.4) 稱取7.15g無水磷酸二氫鉀(KH2PO4)及34.4g磷酸氫二鉀(K2HPO4或4.51gKH2PO43H2O)溶于無氨蒸餾水中，并稀釋至500mL。輕質(zhì)氧化鎂：不含碳酸鹽，在500下加熱氧化鎂，以除去碳酸鹽。c(H2SO4)為1mol/L的硫酸1mol/L氫氧化鈉 25%氫氧化鈉稱取25g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100mL，

20、冷卻至室溫。50%酒石酸鉀鈉溶液稱取50g酒石酸鉀鈉溶于100mL水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。1000g/mL氨氮儲備液稱取經(jīng)100干燥過的氯化銨0.3819g溶于無氨水中，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶內(nèi)，用無氨水稀釋至刻度，搖勻。10g/mL氨氮標準液吸取1000g/mL氨氮儲備液5.00mL于500mL容量瓶內(nèi)，用無氨水稀釋至刻度，其濃度為10g/mL氨氮。臨用現(xiàn)配。10%硫酸鋅溶液稱取10g硫酸鋅溶于水，稀釋至100mL。納氏試劑稱取16gNaOH，溶于50mL水中，充分冷卻至室溫。另稱取7g碘化鉀和10g碘化汞（HgI2）溶于無氨水中，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入NaOH溶

21、液中，用水稀釋至100mL，貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。四、實驗步驟1. 水樣的預(yù)處理測定氨氮時，如為清潔水樣，可直接用納氏試劑進行測定，無需樣品預(yù)處理。水樣帶色或渾濁以及含其他一些干擾物質(zhì)，影響氨氮的測定。為此，在分析時需作適當?shù)念A(yù)處理。對較為渾濁的水樣可采用絮凝沉淀法；對污染嚴重的水或工業(yè)廢水則用蒸餾法消除干擾。（1）絮凝沉淀法 100mL水樣于具塞比色管中，加入1mL10%硫酸鋅溶液和0.10.2mL 25% NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH10.5左右，混勻。放置，使生成氫氧化鋅沉淀，用經(jīng)無氨水洗滌過的中速濾紙過濾除去顏色和渾濁。（2）蒸餾用量筒量取100mL混搖均勻的水樣，用1mol/LNaOH

22、溶液與c(H2SO4)為1mol/L的硫酸調(diào)節(jié)pH7.0為左右（可用pH試紙檢查）。準確吸取已調(diào)節(jié)pH7.0的水樣50mL于蒸餾瓶中，連接好蒸餾裝置，在承受瓶中加入10mL的2%HBO3溶液。將此承受瓶置于冷凝管出口，使冷凝管末端插入HBO3溶液中，從進樣漏斗中加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂或pH7.4磷酸緩沖液5mL，加熱蒸餾，蒸至餾出物液約100mL。蒸餾結(jié)束前23min，應(yīng)把錐形瓶放低，使吸收液面脫離冷凝管，并再蒸餾片刻以洗凈冷凝管和導(dǎo)管，用無氨水稀釋至100mL備用。2. 樣品的測定（1）制備標準系列取濃度為10g /mL氨氮的銨標準溶液0、0.25、0.50、1.00、1.50、2.50m

23、L，分別加入25mL比色管中，以無氨水稀釋至刻度。（2）標準曲線的繪制在標準系列中分別加入0.5mL酒石酸鉀鈉，搖勻，再加0.5mL納氏試劑，搖勻，放置10min后，在A=420nm處，用1cm比色皿，測定吸光度，計算線性回歸方程。測定過程中，含汞廢液應(yīng)回收至專用廢液瓶中，廢液的處理方法見（六）注意事項。（3）樣品的測定取適量水樣于25mL比色管中，用無氨水稀釋至刻度，按上述步驟（2）測定吸光度，并利用線性回歸方程計算氨氮含量。3. 空白試驗以同樣體積的蒸餾水代替水樣，加入相同的試劑，同樣進行蒸餾與分光光度測定。五、數(shù)據(jù)處理氨氮濃度 (以N計)(mg/L) = 六、注意事項在氨氮測定時，水樣中

24、若含鈣、鎂、鐵等金屬離子會干擾測定，可加入絡(luò)合劑或預(yù)蒸餾消除干擾。納氏試劑顯色后的溶液顏色會隨時間而變化，所以必須在較短時間內(nèi)完成比色操作。納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應(yīng)的靈敏度有較大影響。靜置后生成的沉淀應(yīng)除去。濾紙中常含痕量銨鹽，使用時注意用無氨水洗滌。所用玻璃器皿應(yīng)避免實驗室空氣中氨的沾污。含汞廢液的處理方法 為避免含汞廢液造成的環(huán)境污染，應(yīng)對廢液中的汞進行處理。處理方法：將廢液收集在塑料桶中，當廢水容量達到20L左右時，以曝氣的方式混勻廢液，同時加入50mL 400g/L氫氧化鈉溶液，再將50g硫化鈉(Na2S9H2O)，10min后，慢慢加入200mL市售過氧化氫，靜置2

25、4h，抽取上清液棄去。實驗5廢水中酚類的測定酚類的分析方法很多，各國普遍采用的為4-氨基安替比林光度法，高濃度含酚廢水可采用溴化容量法，此法尤適于車間排放口或未經(jīng)處理的總排污口廢水。氣相色譜法則可以測定各別組分的酚。、4-氨基安替比林分光光度法一、實驗?zāi)康?. 熟悉預(yù)蒸餾法消除水樣中干擾物的操作方法。2. 熟練掌握4-氨基安替比林分光光度法測定水中酚類的原理和方法。二、實驗原理酚類化合物于pH10.00.2介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料，其水溶液在510nm有最大吸收。用光程長為20mm比色皿測量時，酚的最低檢出濃度為0.1mg/L。三、儀器與

26、試劑500mL全玻璃蒸餾器分光光度計無酚水本實驗用水均為無酚水，制備方法如下：在每升蒸餾水中加入0.2g經(jīng)200活化0.5h的活性炭粉末，充分振搖后，放置過夜。用雙層中速濾紙過濾，或取氫氧化鈉使水呈強堿性，并滴加高錳酸鉀溶液至深紫紅色，移入蒸餾瓶中加熱蒸餾，收集餾出液于硬質(zhì)玻璃瓶中備用。無酚水應(yīng)貯于玻璃瓶中，取用時應(yīng)避免與橡膠制品(橡皮塞或乳膠管)接觸。硫酸銅溶液稱取50g硫酸銅(CuSO45H2O)溶于水，稀釋至500mL。磷酸溶液量取50mL磷酸（20=1.69g/mL），用水稀釋至500mL。甲基橙指示液稱取0.05g甲基橙溶于l00mL水中。溴酸鉀-溴化鉀標準參考溶液（0.1mol/L

27、）稱取2.784g溴酸鉀(KBrO3)溶于水，加入10g溴化鉀(KBr)，使其溶解，移入1L容量瓶中，稀釋至標線。碘酸鉀標準參考溶液（0.0125mol/L）稱取預(yù)先經(jīng)180烘干的碘酸鉀0.4458g溶于水，移入1L容量瓶中，稀釋至標線。硫代硫酸鈉標準溶液（0.025mol/L）稱取6.2g硫代硫酸鈉溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，稀釋至1L，臨用前，用碘酸鉀溶液標定。標定方法：取10.00mL碘酸鉀溶液置250mL碘量瓶中，加水稀釋至100mL，加1g碘化鉀，再加5mL（1+5）硫酸，加塞，輕輕搖勻。置暗處放置5min，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加lmL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛

28、褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。按下式計算硫代硫酸鈉溶液濃度：c（Na2S2O35H2O）(mol/L) = 式中：V1硫代硫酸鈉標準溶液消耗量，mL；V2移取碘酸鉀標準參考溶液量，mL；0.0125碘酸鉀標準參考溶液濃度(mol/L)。淀粉溶液稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至l00mL，冷后，置冰箱內(nèi)保存。苯酚標準貯備液稱取0.50g無色苯酚溶于水，移入500mL容量瓶中，稀釋至標線。至冰箱內(nèi)保存，至少穩(wěn)定一個月。按下法標定：（1）吸10.00mL酚貯備液于250mL碘量瓶中，加水稀釋至l00mL，加10.0mL 0.1mol/L溴酸鉀-溴化鉀溶液，加熱，然后立即加入5mL濃

29、鹽酸，蓋好瓶塞，輕輕搖勻，于暗處放置10min。加入lg碘化鉀，密塞，再輕輕搖勻，放置暗處5min，用0.025mol/L硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去，記錄用量。（2）同時以水代替苯酚貯備液作空白試驗，記錄硫代硫酸鈉標準溶液用量。苯酚貯備液濃度由下式計算：苯酚(mg/mL)= 式中：V3空白實驗中硫代硫酸鈉標準溶液用量，mL；V4滴定苯酚貯備液時，硫代硫酸鈉標準溶液用量，mL；V取用苯酚貯備液體積，mL；c硫代硫酸鈉標準溶液濃度，mol/L；94苯酚的摩爾質(zhì)量，g/mol。苯酚標準中間液取適量苯酚貯備液，用水稀釋至每毫升含0.005mg苯酚。使用時

30、當天配制。緩沖溶液(pH約為10) 稱取20g氯化銨(NH4Cl)溶于l00mL氨水中，加塞，置冰箱中保存。應(yīng)注意在低溫下保存和取用后立即加塞蓋嚴，避免氨揮發(fā)所引起pH值的改變，并根據(jù)使用情況適量配制。2%(m/V)4-氨基安替比林溶液稱取4-氨基安替比林（C11H13N3O）2g溶于水稀釋至l00mL，置于冰箱中保存?？墒褂靡恢堋Ｗⅲ汗腆w試劑易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。8%（m/V）鐵氰化鉀溶液稱取8g鐵氰化鉀K3Fe(CN)6溶于水，稀釋至l00mL，置于冰箱內(nèi)保存。可使用一周。四、測定步驟水樣預(yù)處理（1）量取250mL水樣置蒸餾瓶中，加數(shù)粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷

31、酸溶液調(diào)節(jié)至pH4（溶液呈橙紅色），加5.0mL硫酸銅溶液（如采樣時已加過硫酸銅，則補加適量）。如加入硫酸銅溶液后產(chǎn)生較多量的黑色硫化銅沉淀，則應(yīng)搖勻后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸銅溶液，至不再產(chǎn)生沉淀為止。（2）連接冷凝器，加熱蒸餾，至蒸餾出約225mL時，停止加熱，放冷。向蒸餾瓶中加入25mL水，繼續(xù)蒸餾至餾出液為250mL為止。蒸餾過程中，如發(fā)現(xiàn)甲基橙的紅色褪去，應(yīng)在蒸餾結(jié)束后，再加1滴甲基橙指示液。如發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣，增加磷酸加入量，進行蒸餾。標準曲線的繪制于一組8支50mL比色管中，分別加入0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、l0.00、12.

32、50mL酚標準中間液，加水至25mL標線。加0.5mL緩沖溶液，混勻，此時pH值為10.0士0.2，加4-氨基安替比林溶液0.5mL，混勻。再加0.5mL鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，放置l0min立即于510nm波長，用光程為10mm比色皿，以水為參比，測量吸光度。經(jīng)空白校正后，繪制吸光度對苯酚含量(mg)的標準曲線。水樣的測定分取適量的餾出液放入25mL比色管中，稀釋至25mL標線。用與繪制標準曲線相同步驟測定吸光度，最后減去空白試驗所得吸光度?？瞻自囼炓运嫠畼?，經(jīng)蒸餾后，按水樣測定步驟進行測定，以其結(jié)果作為水樣測定的空白校正值。五、結(jié)果計算揮發(fā)酚（以苯酚計，mg/L）= 式中：m由水樣的

33、校正吸光度，從標準曲線方程計算出苯酚含量，mg；V移取餾出液體積，mL。六、注意事項水樣中酚類化合物不穩(wěn)定，取樣后應(yīng)在4h內(nèi)測定，否則要于每升水中加5mL40%氫氧化鈉溶液或2g固體氫氧化鈉以防分解。如水樣含揮發(fā)酚較高，移取適量水樣并加至250mL進行蒸餾，則在計算時應(yīng)乘以稀釋倍數(shù)。七、思考題1. 水中氧化性物質(zhì)、還原性物質(zhì)、金屬離子、芳香胺、油及瀝青對本分析方法有干擾，請分別說明如何處理。2. 本方法測定酚的pH值控制在10.0士0.2，當偏高或偏低會對測定產(chǎn)生什么影響？實驗6污水中油的測定環(huán)境水中的石油類來自工業(yè)廢水和生活污水的污染。石油類碳氫化合物漂浮于水體表面，將影響空氣與水體界面氧的

34、交換；另外，水中以及吸附于懸浮微粒上或以乳化狀態(tài)存在于水中的油被微生物氧化分解時，也會消耗水中的溶解氧，這都將使水質(zhì)惡化。本實驗所述石油類是指在特定溶劑萃取并被測量的所有物質(zhì)，包括被溶劑從酸化的樣品中萃取并在試驗過程中不揮發(fā)的所有物質(zhì)。測定廢水中的油有重量法、紫外分光光度法、紅外分光光度法及非分散紅外法等多種方法，隨測定方法的不同，礦物油中被測定的組分不同。重量法是常用的分析方法，它不受油品種的限制，但操作復(fù)雜，靈敏度低，只適于測定10mg/L以上的含有水樣，方法的精密度隨操作條件和熟練程度的不同差別很大。紫外分光光度法測定水樣中的油具有操作簡便、精密度好、靈敏度高的特點，適于測定含礦物油0.

35、0550mg/L的水樣。紅外分光光度法適用于0.01mg/L以上的含油水樣，該方法不受油品種的影響，能比較準確地反映水中石油類的污染程度。非分散紅外法適用于測定0.02mg/L以上的含油水樣，當油品的比吸光系數(shù)較為接近時，測定結(jié)果的可比性較好；當油品相差較大，尤其當油樣中含芳烴時誤差要更大一些，此時要與紅外分光光度法相比較，同時要注意消除其它非烴類有機物的干擾。油類物質(zhì)要單獨采樣，不允許在實驗室內(nèi)再分樣。采樣時，應(yīng)連同表層水一并采集，并在樣品瓶上作一標記，用以確定樣品體積。當只測水中乳化狀態(tài)和溶解性油類物質(zhì)時，應(yīng)避開漂浮在水體表面的油膜層，在水下2050cm處采樣。、重量法一、實驗?zāi)康挠?xùn)練學(xué)生

36、利用萃取方法對水樣進行預(yù)處理，并掌握萃取的操作技巧。二、實驗原理以硫酸酸化水樣，用石油醚萃取礦物油，蒸除石油醚后，稱其重量。此法測定的是酸化樣品中可被石油醚萃取的、且在試驗過程中不揮發(fā)的物質(zhì)總量。溶劑去除時，使得輕質(zhì)油有明顯損失。由于石油醚對油有選擇地溶解，因此，石油的較重成分中可能含有不為溶劑萃取的物質(zhì)。三、儀器與試劑分析天平恒溫箱恒溫水浴鍋500mL分液漏斗干燥器直徑11cm中速定性濾紙石油醚將石油醚（沸程3060）重蒸餾后使用。100mL石油醚的蒸干殘渣不應(yīng)大于0.2mg。無水硫酸鈉在300馬弗爐中烘lh，冷卻后裝瓶備用。1+1硫酸氯化鈉四、測定步驟在采集瓶上作一容量記號后（以便以后測量

37、水樣體積），將所收集的大約0.5L已經(jīng)酸化（pH2）水樣，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入氯化鈉，其量約為水樣量的8%（m/V）。用12.5mL石油醚（沸程3060）洗滌采樣瓶，并將液體轉(zhuǎn)入分液漏斗中，充分搖勻3min，靜置分層并將水層放入原采樣瓶內(nèi)，石油醚層轉(zhuǎn)入100mL錐形瓶中。用石油醚重復(fù)萃取水樣兩次，每次用量12.5mL，合并三次萃取液于錐形瓶中。向石油醚萃取液中加入適量無水硫酸鈉（加入至不再結(jié)塊為止），加蓋后，放置0.5h以上，以便脫水。用預(yù)先以石油醚洗滌過的定性濾紙過濾，收集濾液于50mL已烘干至恒重的燒杯中，用少量石油醚洗滌錐形瓶、硫酸鈉和濾紙，洗滌液并入燒杯中。將燒杯置于65士5水浴

38、上，蒸出石油醚。近干后再置于65土5恒溫箱內(nèi)烘干lh，然后放入干燥器中冷卻30min，稱量。五、計算油(mg/L) = 式中：m1燒杯加油總重量，g；m2燒杯重量，g；V水樣體積，mL。六、注意事項分液漏斗的活塞不要涂凡士林。測定廢水中石油類時，若含有大量動、植物性油脂，應(yīng)取內(nèi)徑20mm，長300mm一端呈漏斗狀的硬質(zhì)玻璃管，填裝100mm厚活性層析氧化鋁（在150160活化4h，未完全冷卻前裝好柱）然后用l0mL石油醚清洗。將石油醚萃取液通過層析柱，除去動、植物性油脂，收集流出液于恒重的燒杯中。采樣瓶應(yīng)為清潔玻璃瓶，用洗滌劑清洗干凈（不要用肥皂）。應(yīng)定容采樣，并將水樣全部移入分液漏斗測定，以

39、減少油附著于容器壁上引起的誤差。實驗7校園空氣質(zhì)量監(jiān)測大氣中總懸浮顆粒物的測定（重量法）* 本方法與GB/T15432-1995等效。一、實驗?zāi)康膶W(xué)習(xí)和掌握質(zhì)量法測定大氣中總懸浮顆粒物（TSP）的方法。掌握中流量 TSP 采樣器基本技術(shù)及采樣方法。二、實驗原理大氣中懸浮顆粒物不僅是嚴重危害人體健康的主要污染物，而且也是氣態(tài)、液態(tài)污染物的載體，其成分復(fù)雜，并具有特殊的理化特性及生物活性，是大氣污染監(jiān)測的重要項目之一。測定總懸浮顆粒物的方法是基于重力原理制定的，國內(nèi)外廣泛采用稱量法，即抽取一定體積的空氣，通過已恒重的濾膜，空氣中懸浮顆粒物(粒徑0.1100m)被阻留在濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜質(zhì)量之

40、差及采樣體積，可計算總懸浮顆粒物的質(zhì)量濃度。濾膜經(jīng)過處理后，可進行組分分析。用重量法測定TSP的方法一般分為大流量（1.11.7m3/min）和中流量（0.050.15m3/min）采樣法。方法檢出限為0.001mg/m3。TSP含量過高或霧天采樣使濾膜阻力大于10kPa時，本方法不適用。本實驗采用中流量采樣法測定。三、實驗儀器中流量采樣器流量50150L/min，濾膜直徑810cm。中流量孔口流量計量程75125L/min；準確度不超過2%。氣壓計濾膜超細玻璃纖維濾膜或聚氯乙烯濾膜。濾膜貯存袋及貯存盒分析天平感量0.lmg。四、實驗步驟1. 采樣器的流量校準采樣器每月用孔口校準器進行流量校準

41、。2. 采樣（1）每張濾膜使用前均需用光照檢查，不得使用有針孔或有任何缺陷的濾膜采樣；（2）迅速稱重在平衡室內(nèi)己平衡24h的濾膜，讀數(shù)準確至0.1mg，記下濾膜的編號和重量，將其平展地放在光滑潔凈的紙袋內(nèi)，然后貯存于盒內(nèi)備用。天平放置在平衡室內(nèi)，平衡室溫度在2025之間，溫度變化小于士3，相對濕度小于50%，濕度變化小于5%；（3）將已恒重的濾膜用小鑷子取出，“毛”面向上，平放在采樣夾的網(wǎng)托上，擰緊采樣夾，使不漏氣，以100L/min的流量采集樣品3h。測定日平均濃度一般從800開始采樣至第二天800結(jié)束。若污染嚴重，可用幾張濾膜分段采樣，合并計算日平均濃度。（4）采樣5min后和采樣結(jié)束前5

42、min，各記錄一次流量和U型壓力計壓差值，讀數(shù)準至1mm。（5）采樣結(jié)束后，用鑷子小心取下濾膜，使采樣“毛”面朝內(nèi)，以采樣有效面積的長邊為中線對疊好，放回表面光滑的紙袋并貯于盒內(nèi)。（6）將有關(guān)參數(shù)及現(xiàn)場溫度、大氣壓力等記錄填寫在表13-1中。塵膜的平衡及稱量將采樣后的濾膜在平衡室內(nèi)平衡24h，迅速稱重，結(jié)果及有關(guān)參數(shù)記錄于表13-2中。表13-1 總懸浮顆粒物采樣記錄表_監(jiān)測點月日采樣器編號濾膜編號采樣起始時間采樣結(jié)束時間累計采樣時間 t(h)采樣期間環(huán)境溫度T2 (K)*采樣期間大氣壓P2 (kPa)*備注*當采樣器能直接顯示標準狀態(tài)下的累計采樣體積時，需記錄此項。表13-2 總懸浮顆粒物濃

43、度測定記錄月日濾膜編號采氣流量Q(L/min)累計采樣時間(h)累計采樣標況體積Vn(m3)濾膜重量(g)TSP濃度(mg/m3)測試人空膜塵膜塵重五、計算按下面公式（13-1）計算總懸浮顆粒物濃度：總懸浮顆粒物（TSP，mg/m3）=（13-1）式中：W樣品濾膜質(zhì)量，g； W0空白濾膜質(zhì)量，gt采樣時間，min；V0標準狀態(tài)下的采樣體積，m3。當采樣器未直接顯示標準狀態(tài)下的累計采樣體積V0時，按式（13-2）計算：V0 = （13-2）式中：Q現(xiàn)場采樣流量，L/min；Pt采樣期間現(xiàn)場平均大氣壓力，kPa；P0標準狀態(tài)下的大氣壓力，kPa（P0=101.325 kPa）；Tt采樣期間現(xiàn)場平均

44、環(huán)境溫度，K；T0標準狀態(tài)下的絕對溫度，K（T0=273K）；t累計采樣時間，min。六、注意事項濾膜稱重時的質(zhì)量控制取清潔濾膜若干張，在平衡室內(nèi)平衡24h，稱重。每張濾膜稱10次以上，則每張濾膜的平均值為該張濾膜的原始質(zhì)量，此為“標準濾膜”。每次稱清潔或樣品濾膜的同時，稱量兩張“標準濾膜”，若稱出的重量在原始重量士5mg范圍內(nèi)，則認為該批樣品濾膜稱量合格，否則應(yīng)檢查稱量環(huán)境是否符合要求，并重新稱量該批樣品濾膜。由于采樣器流量計上表觀流量與實際流量隨溫度、壓力的不同而變化，所以采樣器流量計必須校正后使用。要經(jīng)常檢查采樣頭是否漏氣當濾膜上顆粒物與四周白邊之間的界限模糊，表明板面密封墊沒有墊好或密

45、封性能不好，應(yīng)更換面板密封墊，否則測定結(jié)果將會偏低。抽氣動力和排氣口應(yīng)放在濾膜采樣夾的下風(fēng)口，必要時將排氣口墊高，以避免排氣將塵土揚起。取采樣后濾膜時應(yīng)注意濾膜是否出項物理性損傷及采樣過程中是否有穿孔漏氣現(xiàn)象，若發(fā)現(xiàn)有損傷、穿孔漏氣現(xiàn)象，應(yīng)作廢，重新取樣。七、思考題1采樣點如何選擇？2濾膜在恒重稱量時應(yīng)注意哪些問題？大氣中二氧化硫的測定甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法* 本方法與GB/T1592694等效。一、實驗?zāi)康恼莆沾髿獠蓸悠骷拔找翰杉髿鈽悠返牟僮骷夹g(shù)。學(xué)會用鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測定SO2的方法。二、實驗原理甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法原理是二氧化硫被甲醛

46、緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥基甲磺酸加成化合物。在樣品溶液中加氫氧化鈉使加成化合物分解，釋放出的二氧化硫與鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色化合物，根據(jù)顏色深淺，用分光光度法測定。主要干擾物為氮氧化物、臭氧及一些重金屬，加入氨磺酸鈉溶液可消除氮氧化物的干擾；采樣后放置一段時間可使臭氧自行分解；加入磷酸及環(huán)己二胺四乙酸二鈉鹽可以消除或減少某些金屬離子的干擾。10mL樣品溶液中含50g鈣、鎂、鐵、鎳、鎘、銅、鋅等離子時，不干擾測定。10mL樣品溶液中，含5g二價錳離子時，使吸光度降低2.7%；含10g時使吸光度降低4.1%，空氣中錳含量一般不會超過0.09mg/m3，一般不影響SO2測定。本法檢出限為0

47、.2g/10mL（按與吸光度0.01相對應(yīng)的濃度計），當用10mL吸收液采氣樣10L時，最低檢出濃度為0.020mg/m3；當用50mL吸收液，24h采氣樣300L，取出10mL樣品溶液測定時，最低檢出濃度為0.003mg/m3。三、儀器與試劑多孔篩板吸收管，用于短時間采樣；多孔篩板吸收瓶(具50mL標線)，用于24 h采樣。10mL具塞比色管恒溫水浴廣口冷藏瓶內(nèi)裝150mm圓柱形比色架，瓶蓋上插050酒精溫度計1支，其誤差應(yīng)不大于0.5。空氣采樣器流量為01L/min或24h恒溫、恒流、自動連續(xù)空氣采樣器，流量為0.20.3L/min。氫氧化鈉溶液c(NaOH)=1.5mol/L0.05mo

48、l/L環(huán)己二胺四乙酸二鈉溶液(CDTA-2Na) 稱取1.82g反式-1，2-環(huán)己二胺四乙酸溶液(trans-1，2-cyclohexylen edinitrilo) tetraacetic acid，簡稱CDTA，溶解于6.5mL 1.50mol/L氫氧化鈉溶液，用水稀釋至100mL。吸收液儲備液吸取36%38%甲醛5.5mL、0.050mol/L CDTA-2Na溶液20.0mL，稱取2.04g鄰苯二甲酸氫鉀，溶解于少量水，將三種溶液合并，用水稀釋至100mL，儲存于冰箱，可保存1年。甲醛吸收液使用時，用水將吸收液儲備液稀釋100倍。臨用現(xiàn)配。此溶液含甲醛為0.2mg/mL。0.60g/1

49、00mL氨磺酸鈉溶液稱取0.60g氨磺酸(H2NSO3H)，加入1.5mol/L氫氧化鈉溶液4.0mL，用水稀釋至100mL，搖勻。此溶液密封保存可用10天。0.20%鹽酸副玫瑰苯胺(pararosaniline，簡稱PRA，即副品紅、對品紅)儲備溶液 PRA的提純及純度檢查應(yīng)達到的指標見附錄A。稱取0.20g經(jīng)提純的PRA，溶解于100mL 1mol/L鹽酸中。0.05%鹽酸副玫瑰苯胺使用溶液吸取經(jīng)提純的0.20%PRA儲備溶液25.00mL移入100mL容量瓶中，加85%濃磷酸30mL、濃鹽酸10.0mL，用水稀釋至標線，搖勻，放置過夜后使用。此溶液避光密封保存，可使用9個月。碘儲備液，c

50、(I2)=0.1mol/L 稱取12.7g碘（I2）于燒杯中，加入40g碘化鉀和25mL水，攪拌至完全溶解，用水稀釋到1L，儲于棕色細口瓶中。碘溶液，c(I2)=0.05mol/L 量取碘儲備溶液250mL，用水稀釋至500mL，儲于棕色細口瓶中。0.50g/100mL淀粉溶液稱取0.25g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀(可加0.1g二氯化鋅防腐)，慢慢倒入50mL沸水中，繼續(xù)煮沸至溶液澄清，冷卻后儲于細口瓶中。碘酸鉀溶液，c(KIO3)=0.1000mol/L 稱取3.5667g碘酸鉀溶液(KIO3，優(yōu)級純，105110干燥2h)，溶解于水，移入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。鹽酸溶液(1

51、+9) 或(1+9)磷酸溶液硫代硫酸鈉儲備溶液，c(Na2S2O3)=0.10mol/L 稱取25.0g硫代硫酸鈉(Na2S2O35H2O)，溶解于1L新煮沸并冷卻的水中，加0.2g無水碳酸鈉，儲于棕色細口瓶中，放置1周后標定其濃度。若溶液呈現(xiàn)渾濁時，應(yīng)該過濾。標定方法吸取三份0.05mol/L碘酸鉀溶液10.00mL，置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸并已冷卻的水，加1.0g碘化鉀，振搖至完全溶解后，加(1+9)鹽酸溶液10mL或(1+9)磷酸溶液57mL，立即蓋好瓶塞，搖勻。于暗處放置5min后，用0.10mol/L硫代硫酸鈉儲備溶液滴定至淡黃色，加淀粉溶液2mL，繼續(xù)滴定至藍色剛好

52、退去，記錄消耗體積(V)，按下式計算濃度：C(Na2S2O3) = 式中：c(Na2S2O3)硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L；V滴定消耗硫代硫酸鈉溶液體積，mL。0.05mol/L硫代硫酸鈉標準溶液（Na2S2O3）取250mL 0.10mol/L硫代硫酸鈉儲備溶液置于500mL容量瓶中，用新煮沸并已冷卻的水稀釋至標線，搖勻。0.05g/100mL乙二胺四乙酸二鈉(EDTA-2Na)溶液稱取0.25g EDTA溶于500 mL新煮沸并已冷卻的水中。臨用現(xiàn)配。二氧化硫標準溶液稱取0.200g亞硫酸鈉（Na2SO3）溶解于0.05g/100mL EDTA-2Na溶液200mL，緩慢搖勻使其溶解。

53、放置23h后標定。此溶液每毫升相當于含320400g二氧化硫。標定方法：吸取三份上述溶液20.00mL，置于250mL碘量瓶中，加入新煮沸并已冷卻的水50mL、0.05mol/L碘液20.00mL及冰乙酸1.0mL，蓋塞，搖勻。于暗處放置5min，用0.05mol/L Na2S2O3標準溶液滴定至淡黃色，加入0.5%淀粉溶液2mL，繼續(xù)滴定至藍色剛好退去，記錄消耗體積（V）。另取三份EDTA2Na 溶液20mL，用同法進行空白滴定，記錄消耗體積（V0）。平行滴定所用Na2S2O3溶液體積之差應(yīng)不大于0.04mL，取平均值計算濃度：c(以SO2計)(g/mL) = (V0V)c(Na2S2O3)

54、32.02式中：V0、V滴定空白溶液、亞硫酸鈉溶液所消耗的硫代硫酸鈉標準溶液體積，mL；c(Na2S2O3)硫代硫酸鈉標準溶液濃度，mol/L；32.02SO2的摩爾質(zhì)量標定出準確濃度后，立即用吸收液稀釋成10.00g/mL的二氧化硫標準儲備溶液。臨用時，再用吸收液稀釋為1.0g/mL的二氧化硫標準使用溶液。在冰箱中5保存10.00g/mL 的二氧化硫標準儲備溶液可穩(wěn)定6個月；1.0g/mL二氧化硫標準使用溶液可穩(wěn)定1個月。四、實驗步驟1. 采樣短時間采樣，用內(nèi)裝10mL吸收液的U形多孔篩板吸收管，以0.4L/min流量，采樣2030L。采樣時吸收液溫度應(yīng)保持在2329。24h采樣，用內(nèi)裝50

55、mL吸收液的多孔篩板吸收瓶，以0.20.3L/min流量，采樣24h。吸收液溫度應(yīng)保持在2329。采樣、運輸和儲存過程中，應(yīng)避免陽光直接照射樣品溶液，當氣溫高于30時，采樣如不當天測定，可將樣品溶液儲于冰箱。記錄采樣流量、采樣時間及環(huán)境溫度。2. 標準曲線的繪制取12支10mL具塞比色管，分A、B兩組，每組6支，分別對應(yīng)編號，A組按表14-1所示加入溶液。表14-1 亞硫酸鈉標準系列管號012345標準使用溶液，mL0.00.51.02.05.08.0甲醛緩沖吸收液，mL10.09.59.08.05.02.0二氧化硫含量，g00.51.02.05.08.0B組各管加入PRA使用液1.00mL，

56、A組各管分別加氨磺酸鈉溶液0.50mL和1.5mol/L氫氧化鈉溶液0.50mL，混勻，再逐管迅速將溶液倒入對應(yīng)編號并裝PRA使用液的B管中，立即具塞混勻放入恒溫水浴中顯色。顯色溫度與室溫之差應(yīng)不超過3。可根據(jù)不同季節(jié)的室溫選擇顯色溫度和時間，如表14-2所示。表14-2 顯色溫度與時間顯色溫度/1015202530顯色時間/min402520155穩(wěn)定時間/min3525201510在A=577nm處，用1cm比色皿，以水為參比。測定吸光度，用最小二乘法計算回歸方程式：Y=bXa式中：Y標準溶液吸光度(A)與試劑空白液吸光度(A0)之差（AA0）；X二氧化硫含量，g；b回歸方程式的斜率(吸光

57、度/SO2)；a回歸方程式的截距，一般要求小與0.005。直線方程的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.999。本標準的標準曲線斜率為0.0440.002，試劑空白吸光度A0再顯色規(guī)定條件下波動范圍不超過15%。3. 樣品測定（1）樣品溶液中若有渾濁物，應(yīng)離心分離除去。（2）采樣后樣品放置20min，以使臭氧分解。（3）短時間采集樣品，將吸收管中樣品溶液全部移入10mL比色管中，用吸收液稀釋至10mL標線，加氨磺酸鈉溶液0.50mL，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾，以下同步驟2“標準曲線的繪制”。（4）24h采集樣品，將吸收瓶中樣品溶液移人50mL容量瓶（或比色管）中，用吸收液洗滌吸收瓶，洗滌液并

58、人容量瓶（或比色管）中，用吸收液稀釋至標線。吸取適量樣品溶液（視濃度大小而定）于10mL比色管中，用吸收液稀釋至10mL標線，加0.60%氨磺酸鈉溶液0.50mL，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾，以下同步驟2“標準曲線的繪制”。樣品測定時與繪制標準曲線時溫度之差應(yīng)不超過2。隨每批樣品應(yīng)測定試劑空白液、標準控制樣品或加標回收樣品各12個，以檢查試劑空白值和校正因子。五、數(shù)據(jù)處理二氧化硫的含量(mg/m3) = 式中：A樣品溶液的吸光度；A0試劑空白溶液的吸光度；b回歸方程的斜率；a回歸方程的截距；Vt樣品溶液總體積，mL；Va測定時所取樣品溶液體積，mL；V0標準狀態(tài)下的采樣體積，L。

59、六、注意事項采樣時吸收液應(yīng)保持在2329。用二氧化硫標準氣體進行吸收試驗，2329時吸收率為100%。1015時吸收效率比2329時低5%；高于33及低于9時，比2329時吸收效率低10%。進行24h連續(xù)采樣時，進氣口為倒置的玻璃或聚乙烯漏斗，以防止雨、雪進入。漏斗不要緊靠近監(jiān)測亭采氣管管口，以免吸入部分從監(jiān)測亭排出的氣體。采樣時應(yīng)注意檢查采樣系統(tǒng)的氣密性、流量、溫度，及時更換干燥劑及限流孔前的過濾膜，用皂膜流量計校準流量，做好采樣記錄。一般用50mL吸收液采樣，空氣相對濕度大時，可少加25mL吸收液，采樣后定容50mL。若空氣中二氧化硫濃度較低，可用25mL吸收液采樣，定容后吸取10.00m

60、L樣品溶液測定，或者加大采樣流量到0.30.4L/min。短時間采樣，應(yīng)采取加熱或冷水降溫等辦法，將吸收液的溫度控制在2329。若空氣中二氧化硫濃度較低，可用5mL吸收液采樣、測定。各種試劑用量皆減半。繪制標準曲線時，標準系列溶液體積為5.00mL，其中，含二氧化硫0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00g及5.00g。顯色后總體積為6.00mL。顯色溫度、顯色時間的選擇及操作時間的掌握是本實驗成敗的關(guān)鍵。應(yīng)根據(jù)實驗室條件、不同季節(jié)的室溫選擇適宜的顯色溫度及時間。操作中嚴格控制各反應(yīng)條件。比色管放在恒溫水浴中顯色時，注意使水浴水面高度超過比色管中溶液的液面高度，否則會影響測定的準確