苯環(huán)上的定位基

1、令狐采學(xué)創(chuàng)作一、定位基定位效應(yīng)令狐采學(xué)苯環(huán)上已有的取代基叫做定位取代基。1、鄰對位定位取代基概念：當(dāng)苯環(huán)上已帶有這類定位取代基時，再引入的其它基 團(tuán)主要進(jìn)入它的鄰位或?qū)ξ?，而且第二個取代基的進(jìn)入一般比 沒有這個取代基(即苯)時容易，或者說這個取代基使苯環(huán)活 化。特征：這類取代基中直接連于苯環(huán)上的原子多數(shù)具有未共用 電子對，并不含有雙鍵或三鍵。定位取代效應(yīng)按下列次序而漸減：-N(CH3)2 , -NH2 , -OH , -OCH3 , -NHCOCH3 , -R , (Cl,Br,I)二甲氨基 氨基 羥基甲氧基 乙酰氨基 烷基 鹵素2、間位定位取代基定義：當(dāng)苯環(huán)上己有在這類定位取代基時，再引入的

2、其它基 團(tuán)主要進(jìn)入它的間位，而且第二個取代基的進(jìn)入比苯要難，或 者說這個取代基使苯環(huán)鈍化。特征：取代基中直接與苯環(huán)相連的原子，有的帶有正電荷， 有的含有雙鍵或三鍵。定位效應(yīng)按下列次序而漸減：-N+(CH3)3 , -NO2 , -CN , -SO3H , -CHO , -COOH 三甲銨基硝基氰基磺酸基醛基羧基令狐采學(xué)創(chuàng)作3、取代定位規(guī)律并不是絕對的。實(shí)際上在生成鄰位及對位產(chǎn) 物的同時，也有少量間位產(chǎn)物生成。在生成間位產(chǎn)物的同時， 也有少量的鄰位和對位產(chǎn)物生成。4、苯環(huán)的取代定位規(guī)律的解釋當(dāng)苯環(huán)上連有定位取代基時，苯環(huán)上電子云密度的分布就發(fā) 生變化。這種影響可沿著苯環(huán)的共軛鏈傳遞。因此共軛鏈上

3、就 出現(xiàn)電子云密度較大和電子云密度較小的交替現(xiàn)象，從而使它 表現(xiàn)出定位效應(yīng)。鄰對位定位取代基的定位效應(yīng)：鄰對位定位取代基除鹵素外，其它的多是斥電子的基團(tuán)，能使 定位取代基的鄰對位的碳原子的電子云密度增高，所以親電試 劑容易進(jìn)攻這兩個位置的碳原子。鹵素和苯環(huán)相連時，與苯酚羥基相似，也有方向相反的吸電子 誘導(dǎo)和共軛兩種效應(yīng)。但在此情況下，誘導(dǎo)效應(yīng)占優(yōu)勢，使苯 環(huán)上電子云密度降低，苯環(huán)鈍化，故親電取代反應(yīng)比苯難。但 共軛使間位電子云密度降低的程度比鄰對位更明顯，所以取代 反應(yīng)主要在鄰對位進(jìn)行。間位定位基的定位效應(yīng)：這類定位取代基是吸電子的基團(tuán)，使苯環(huán)上的電子云移向這 些基團(tuán)，因此苯環(huán)上的電子云密度降

4、低。這樣，對苯環(huán)起了鈍 化作用，所以較苯難于進(jìn)行親電取代反應(yīng)。共振理論對定位效應(yīng)的解釋令狐采學(xué)創(chuàng)作鄰對位中間體均有一種穩(wěn)定的共振式（鄰對位定位基的影 響）。在間位定位基的影響下，在三個可能的碳正離子中間體中，鄰 對位共振式中正電荷是在連有吸電子基的碳上，它使碳正離子 中間體更不穩(wěn)定。所以間位碳正離子中間體是最有利的。二、二取代苯的定位規(guī)律如果苯環(huán)上已經(jīng)有了兩個取代基，當(dāng)引入第三個取代基時，影 響第三個取代基進(jìn)入的位置的因素較多。定性地說，兩個取代 基對反應(yīng)活性的影響有加和性。苯環(huán)上已有兩個鄰對位定位取代基或兩個間位定位取代基， 當(dāng)這兩個定位取代基的定位方向有矛盾時，第三個取代基進(jìn)入 的位置，主要由定位作用較強(qiáng)的一個來決定。苯環(huán)上己有一個鄰對位定位取代基和一個間位定位取代基，且二者的定位方向相反，這時主要由鄰對位定位取代基來 決定第三個取代基進(jìn)入的位置。3