北京工業(yè)大學(xué)820有機(jī)化學(xué)I歷年真題14-16

1、 PAGE PAGE 71北京工業(yè)大學(xué) 2014 年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題考試科目：有機(jī)化學(xué)I科目代碼：820考試時間： 月日（）一、命名下列化合物或者寫出化合物的名稱1.CH3CH CH CHCHCH323CH CH232.CH CH=CCH33CH3NO2NO2NHNH24.CH CH23CH35.CHCH CHO326.2，2-二甲基-3，3-二乙基戊烷7.3，4-二甲基-2-戊烯8.-甲基-氨基丁酸二、判斷題1、 由于烯烴具有不飽和鍵，其中鍵容易斷裂，表現(xiàn)出活潑的化學(xué)性質(zhì)，因此其要比相烷烴性質(zhì)活潑。 （）2、只要含有氫的醛或者酮均能夠發(fā)生碘仿反應(yīng)（）3、 脂環(huán)烴中三元環(huán)張力很大

2、，比較容易斷裂，容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，通常比其他大環(huán)活潑些。（）4、羧酸在NaBH4的作用下能夠被還原為相應(yīng)的醛甚至醇（）5、醛酮化學(xué)性質(zhì)比較活潑，都能被氧化劑氧化成相應(yīng)的羧酸（）6、環(huán)己烷通常穩(wěn)定的構(gòu)象是船式構(gòu)象（）7、凡是能與它的鏡象重合的分子，就不是手性分子，就沒有旋光性（）8、 芳香胺在酸性低溫條件下，與亞硝酸反應(yīng)，生成無色結(jié)晶壯的重氮鹽，稱為重氮化反應(yīng)。（）三、選擇題1、下列物質(zhì)在常溫下能使溴水褪色的是（）A 丙烷 B 環(huán)戊烷 C 甲苯 D 乙烯2、羧酸衍生物中，下列哪種最容易水解（）A酰 鹵 B 酸 酐 C 酰胺D 酯3CH CHCCH333、按照馬氏規(guī)則，BrCl與HBr加成產(chǎn)物是（

3、）CH CH CCHCH CHCHCHCH CHCHCHCH CHCHCH323AClB33Cl BrC3 Br Cl333DBr Br4、下列物質(zhì)容易氧化的是（）A苯 B烷烴C 酮D 醛四、鑒別題乙烷、乙烯、乙炔Cl甲基環(huán)己烯、甲基環(huán)己烷ClClClCH OH2CH3 OHBrCH Br2CH3五、選用適當(dāng)方法合成下列化合物丙炔異丙醇甲苯鄰、對硝基苯甲酸（3）1-溴丙烷溴丙烯CH CH CHC CHCH3CH C CCH CH CH32232233（4）OCH3(5)(CH ) CHOH3 2(CH3)2CCOOHOHCH3CH2CH2OHHCCCH3CH CCHCH2322六、推導(dǎo)題121

4、AB 兩化合物的分子式都是C6H經(jīng)臭氧氧化并與鋅和酸反應(yīng)后得到乙醛和甲乙酮，12B 經(jīng)高錳酸鉀氧化只得丙酸，寫出A 和 B 的結(jié)構(gòu)式，并寫出相關(guān)反應(yīng)方程式。2、某醇依次與下列試劑相繼反應(yīng)1HB（KO（醇溶液H2SO4催化；4（4）K2Cr2O7+H2SO ，最后產(chǎn)物為 2-戊酮，試推測原來醇的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)式。43、化合物A的分子式為4H9ONA，無堿性，還原后得到C4H1NB（）與亞硝酸在室溫下作用放出氮?dú)舛玫剑–，(C)（C）與濃硫酸共熱得 C8（D（D）能使高錳酸鉀褪色，而反應(yīng)產(chǎn)物是乙酸。試推斷（A（B（C（D）的結(jié)構(gòu)式，并寫出相關(guān)的反應(yīng)式。4C6H10 A BA B B 經(jīng)臭氧

5、化后再還原水解，得到CH3CHO 和乙二醛。推斷A B 的結(jié)構(gòu)，并簡要說明推斷過程。5、寫出如下反應(yīng)的歷程（機(jī)理）H CCH H CCHH C33 3C=CHCHCHCH=C33CCH2H C222CHC=CCH33HC2H CC32H2參考答案1）命名可采用俗名、商品名、中Fisher 投影式2）對合成同一個目標(biāo)化合物來說，通?？梢杂卸喾N反應(yīng)原料、反應(yīng)條件、反應(yīng)步驟達(dá)不做要求不同方案之間存有難易之分。一命名2-甲基-3-乙基戊烷2-甲基-2-丁烯對硝基苯肼或 4-硝基苯肼1-甲基-4乙基苯（對乙甲苯）4-甲基苯乙醛CH CH CHCH3323CH33CH CH CHCH CH3CH CH=C

6、CHCHCH CHCHCOOH23333 CHCHNH2332二.判斷題1、2 、 3、4、56、7、8、三.選擇題1、D2、A3、A4、D四.鑒別題1、 先加溴水，常溫下乙烯、乙炔能使它褪色，而乙烷不能；再用乙烯與乙炔2、 先加入溴水，褪色的是 1-甲基-環(huán)己烯，再在剩余兩種試劑中加入酸性高錳酸鉀，褪色的是甲苯，無現(xiàn)象的是甲基環(huán)己烷。3、 先在四種試劑中加入溴水，褪色是1-2-氯環(huán)己烯和氯甲苯。4醛，不能反應(yīng)的是丙醛。5、 用三氯化鐵b 顯色，a 不顯色。3 6、 Ag(NH ) +，b 3 五.合成題CHCCHLindlarH3HCH CH=CHH SO2OH CH CHCH1232H O

7、3322CH3H SO2CH3KMnOCH3NO2HNO3NO2NO2H+NO2CH CH CH BrNaOHCH NBSCH=CH33242（CH）3222H OH2+OMgXH OH2+CH3CH CHCH CCH32CHMgX CHCH CCH CH3 2CH3CHC=CCH3223無水乙醚322H SO223O5CrO ,CH324OHHCNCH3(CH) 3 吡 啶COCHH CCCN3 2H3O+3(CH3)2CCOOH33CH36CH CH3CH 2OH濃 硫 酸加 熱H2CCHCH3Br2CHBrCH32Br3KOH-EtOH7Cl2HCCCH3NaCNH2CCHCH3高 溫H

8、+H2CCHCH2ClH2CCHCH2CNH OH2CCHCH2COOH2六.推導(dǎo)題1、CH3ACCH=CCC3O3ZnCHO3ZnBCCCH=CHCC3CH CH=CCHCHCH CHO + COCH CH323H+3323CH CHCH=CHCHKMnO4CH CHCOOH423223H+324222 HOCH CH CH CHCH22HOCH CH CH22CH CH3HBrBrCHCH CH CH NaOHCH =CHCHCH CH2222322223醇2223H2OCH CHOHCH CH KCr2O7CH COCH CH CHH2SO4322H SO3223243323、ACHCH

9、CH32NO2B：CH3CHCHNH22CH3C：CH3CHOHCH2CH3D：CH3CH=CHCH3HCH3CHCH2CH32HNiNO2CH3CHCH2CH3 NH2CH CHCH CHHNO2CH CHOHCH CH + N +H O323NH232322H2SO4CH3CHOHCHH2SO4CH3CH=CHCH3CH3CH=CHCH3KMnO4 H+CH3COOH436A經(jīng)臭氧化再還原水解的 CH CHO和乙二醛，分子式為 C H，故 B36H3CHCCHCHCHCH3，B A 氫化后得到正己烷，而且A 與氯化亞銅的氨溶液6產(chǎn)生紅棕色沉淀，分子式為C H610故A HCCCH2CH2C

10、H2CH3。5H3CCH3H+H3C+CH3C=CHCH2CH2CH2CH=CH C-CH2CH2CH2CH2CH=CCHH3CCH333+H_ H+H北京工業(yè)大學(xué) 2015 年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題考試科目：有機(jī)化學(xué)I科目代碼：820考試時間： 月日（）一、命名法命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式1.HH CCH CH323Cl2.OCCH33.OHNO24.OH5.CH3NCH CH236.鄰苯二甲酸二甲酯7.2甲基1,3,5己三烯8. 間甲基苯酚9. 2,4二甲基2戊烯10. 環(huán)氧乙烷二、選擇題下列正碳離子最穩(wěn)定的是（）+(a) (CH ) CCH CH ,(b) (CH ) CCHCH

11、 , (c) C H CH CH3 2233 36522下列不是間位定位基的是（）ACOOHBHCCHODCH33下列鹵代烴與硝酸銀的乙醇溶液作用，生成沉淀最快的是（）ABCClCH ClCH CH Cl222不與苯酚反應(yīng)的是()A、NaB、NaHCO3C、FeCl3D、Br2發(fā)生SN2 反應(yīng)的相對速度最快的是（）(a) CH3CH2Br,(b) 3)2CHCH2Br, (c) (CH3)3CCH2Br下列哪種物質(zhì)不能用來去除乙醚中的過氧化物（AKIB 硫酸亞鐵 C 亞硫酸鈉D 雙 氧 水7以下幾種化合物哪種的酸性最強(qiáng)（）A 乙醇B 水C 碳酸 D 苯酚SN1 反應(yīng)速率受反應(yīng)物濃度和親核試劑濃

12、度的影響；（）反應(yīng)產(chǎn)物為外消旋混合物（）A.、IIB.III、IVC.I、IVD.II、IV下列不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）ABCDOOCH3CH2CH2OHCH3CHCH3CHCH3CCH2CH3OH3下列哪個化合物不屬于硝基化合物（）CCH3CH NO32CCH CH NONO2CH32NO23D ONO3三、判斷題9、由于烯烴具有不飽和鍵，其中鍵容易斷裂，表現(xiàn)出活潑的化學(xué)性質(zhì)，因其要比相應(yīng)烷烴性質(zhì)活潑。 （）、只要含有氫的醛或者酮均能夠發(fā)生碘仿反應(yīng)（）脂環(huán)烴中三元環(huán)張力很大，比較容易斷裂，容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，通常比其他大環(huán)活潑些（）、醛酮化學(xué)性質(zhì)比較活潑，都能被氧化劑氧化成相應(yīng)的羧酸（環(huán)己烷通

13、常穩(wěn)定的構(gòu)象是船式構(gòu)象（）凡是能與它的鏡象重合的分子就不是手性分子就沒有旋光性（）四、鑒別與推斷題苯酚，1-己炔，2-己炔，2-甲基戊烷，芐基溴1212O 的 A，能與苯肼作用但不發(fā)生銀鏡反應(yīng)。A 經(jīng)催化得分子式C614OB（C612C DD能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但是不起碘仿反應(yīng)，而 E 則可發(fā)生碘仿反應(yīng)而無銀鏡反應(yīng)。寫出 AE 的結(jié)構(gòu)式。五、寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物Cl /H OCH CH CH32CH222(CH ) 3 23.CHCH CH2O3 (2)Zn粉,H O23+CH ClAlCl334. CH CH CH32CH 2MgH OH52OCH25.3CH CH OCH22+HI(）CH

14、CH CHO32稀NaOHOCl ,H OCCH223NaOHCO)O +OH329.CH CHC+H OH SO24322HgSO410.+CHCl3氫 氧 根H O2SN2歷程六、完成下列由反應(yīng)物到產(chǎn)物的轉(zhuǎn)變（24 分，每小題 4 分）1.CH CH CH32CHCH CH CH CH OH23222CH3CHCH3CH3BrBrNO2CHCHHOCH CH OCH CH OCH CH OH222222223CH3CH3CHCCH23OH(CH )C3 26.CH(CH )CCOOH23 3CHO參考答案1）命名可采用俗名、商品名、中Fisher 投影式2）對合成同一個目標(biāo)化合物來說，通常

15、可以有多種反應(yīng)原料、反應(yīng)條件、反應(yīng)步驟達(dá)不做要求不同方案之間存有難易之分。一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式1. （S）-2-氯丁烷2. 苯乙酮3.硝基萘酚4. （1R，2R）-2-甲基環(huán)己醇5.N-甲基乙基苯胺6.7.8.9.CH CHCHCCH10.COOCH3 COOCH3OHCH333OCHCH33二、選擇題1.A2.C3.B4.B5.A6.D7.C8.C9.B10.D三、判斷題12、 3、 4、 5、 6、 四、鑒別題（10分，各2分）加入銀氨配離子，白色沉淀為1-2-2-甲基戊烷2.AOB.OH3CH CHCHCH CHC.CH3CH CHCCH CH323CH3323CH

16、3OCH CCHCH CH323D CH CH3CHOE.CH CCH33五、寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物1.CH CH3CHCH2Cl /H 22CH CH3CHCH Cl22(CHCCHCHCHO3OH O CH+CH CHO3 23.23CH Cl3(2)Zn粉,H O33322AlClCH33CH CH CH CH3222MgCH CH CH CH MgBr3222C H 25CH CH CH +BrMgOC H322325IOCH+I3）CH ICH CH OCH3CH CH I22322OH稀NaOHCH CH CHOCH CH CHCHCHO32O2C CH2Cl ,H O32CH3C

17、OOH +CHCl3NaOH38.(CHCO) O +2O2OHOCCH3239.H SOOOCH C+ H O24CHCHCCH+ CHCCH CH3210.CH3Cl3+H 22HgSO4氫 氧 根SN2歷程CH33223OH3223六、完成下列由反應(yīng)物到產(chǎn)物的轉(zhuǎn)變（20 分）CH CH CHCHBH3CH CH CH CH OH1.322(2) H O / 3222CH22333CHCH333BrBrHNO3加 熱NO2稀冷KMnOClCH CH OH22ClCH CH OH22NO2O2OCH OHCHCH22Cl /H O22CH OCH CH OCH CH OH22222222CH

18、 OCHCH OCHCH OHClCH CH OHNaOH22222222CHClCH ClCH MgCl322Mg2光照乙 醚OCHO3CH3CCH3CH2氫 離子CCH3OH(CH CCHHBr(CH CBrMg(CH )CMgBr3 223 3乙 醚3 3(1)CO2(CH CCOOH2H O/氫 離子26.3 3O3OCH CHO 稀-OHOHCHOZn , H2O,-H O,-H O2CH2CH2北京工業(yè)大學(xué) 2016 年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題考試科目：有機(jī)化學(xué)I科目代碼：820考試時間： 月日（）一、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式2.CH CH=CH3N22CH2CH3OOO

19、OHOOC6C6H5C HCH3 CCCOH2 5HH4 - 呋喃甲醛8.77221 25庚二烯 - 甲基葡萄糖苷1. 3,6 二甲基 4 丙基辛烷；2. 3 烯丙基戊烯；胺N 甲基 N 乙基環(huán)丁胺（或 甲基乙基環(huán)丁3 甲基戊二酸單乙酯；5.7 甲基 4 乙烯基 3 辛醇；6. 4 甲 2 戊烯；7.CH CH CHCH CH COCl8.10.CH2OH3222CNHHCOOHOOHO3HO OCH3二、回答下列問題下列物種中的親電試劑是：；親核試是。2=CH+；b.RCH +； c.H O；d.RO；2=Ce.NO2+；fCN；g.；R+O下列化合物中有對映體的是：。C3H7C(CH3)2

20、3CH CH=C=C(CH33)2CH32H5Id.OHCH3O寫出下列化合物的最穩(wěn)定構(gòu)象：OOHH CH3HHCH(CH )3 2FCH2CH OH2按親電加成反應(yīng)活性大小排列的順序是（）（）（。=CH3CHCHCH3b.CH2CHClc.CH2CHCHCH2d.CH3CCCH3下 列 化 合 物 或 離 子 中 有 芳 香 性 是：。CH= + N2N6. 按）（）（）（。3= + N2N6. 按）（）（）（。b.c.Na+d.e.a.CH CHCHCH(CH ) CClb.c.CH CH Cl3233 3227. 按 E2（7. 按 E2（）（）（。+a.+H Cb.c.H CBrH C

21、Br3CH33CH33CH3按沸點(diǎn)由高到低排列的順序是（ ）（）（ ）（）（。2戊醇；a.3己醇；b. 正己烷；c.2甲基d. 正辛醇；e. 正己醇。按酸性由強(qiáng)到弱排列的順序是（）（）（。COOHCOOHCOOHCOOHSO Hb.c.d.f.3CHBrNO3按碳正離子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是：（）（ ）（ ）（。b.+c.CH= CH+HCH CH32323（“*（20分：CH33CH33H+Mg乙醚+HClBrCH COCHCH3CHO223KMnO/ H O3.4.CH CHCH3C= N42稀 , 冷OHH+寫出穩(wěn)定構(gòu)象325.CH = CHCHCCH+CHCHOH226.+3CH

22、CH(CH )CH2BrAlBr3OCHOCH3CCH2CH2CH3CCH2CH2Odil. OH7. dil. OHHHHH CBrE2+ E25 6C H6 59.CH CH CH SOCl2AlCl3*10.6 522CH3HCZn - Hg HClSOCl23n -C HOH37OHOHOH11.OHNO212.PBr3SCH3OCO C H CH MgBr /純 醚C13.HCC H6 52H3O+6 5C6H514.C2H5HC2H5H15.COOCH3COOCH3四、用化學(xué)方法鑒別（5：乙醛乙醛丙 烯 醛乙醛異 丙 醇丙 烯醇乙烯基乙醚1.+BrNaBr - H2O2+Br HB

23、r HBr Br HH OHOCH2.O+CH2= CHOCCH3EtONa EtOHO CH3OHO=3H CCH=33.CH C=CHCH CH =CHCH3CCH3CH3六、合成題22323CHCH33完成下列轉(zhuǎn)化：(1)CH=CHCH3(2)CH CHCH OHCH CH CH = CCH OH322322CH3用三個碳以下的烯烴為原料（其它試劑任選）合成 4-甲基-2-戊酮。4. 以甲苯為原料（其它試劑任選）合成間甲基苯胺。七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)下列NMRCO 的下述化合物的哪一種？5 10(CH3)3CCHOb.(CH3)2CHCOCH3c.CH3CH2CH2COCH3d.CH3CH2OCH

24、2CH3e. (CH3)2CHCH2CHO（1）= 1.0（二重峰， = 2.1（單峰 =2.22（七重峰。 相當(dāng)于：。（2）= 1.05（三重峰= 2.47（四峰。相當(dāng)于：。（3） 二組單峰。相當(dāng)于：某烴 A(C4H8)，在較低溫度下與氯氣作用生成B(C4H8Cl2)；在較高的溫度下作用則生成C(C4H7Cl)C NaOH D(C4H7OH)NaOH 醇E(C4H6)。E 與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成F(C8H8O3)AF的構(gòu)造，并寫出有關(guān)反應(yīng)式。參考答案答案一、每小題1.3,6 二甲基 4 丙基辛烷；2. 3 丙基環(huán)戊烯；N 甲基 N 乙基環(huán)丁胺（或 甲基乙基環(huán)丁胺3 甲基戊二酸單乙酯；5.7

25、甲基 4 乙烯基 3 辛醇；6. 4 甲 2 戊烯；7.CH CH CHCH CH8.9.10.CH2OH3222CNHHCOOHOOHOHO OCH3二、每小題beh；d、f、g。2. 有對映體存在的是：b、d。HOCH(CH )HFa.H 3OH3 HH4. （ c ）（ a ）（ d ）（ b 。cd。 a d ）（ c ）（ b 。7. （ c a b 。 8. （ d e）（ a ）（ c ）（ b 。9. （ f d c a b 。10. （ a ）（ c ）（ d ）（ b 。三、1.2.OOCH CCH CH CHCHCl CH CCH3223223OHOOHCH =CHCH

26、C =CH3.OHCHCCH5.H3C22OCH2CH33CH3CH38.H CC3O5 6HCH39.C H CH CH COCl ;10.C6 522HOn -C HClOHBrOH11.;CH12.OBrO3 7SNO2S;C H36 5CH C HC32 6 5C3HOCH CCHHHCOH2 6 5或C HOHC6H5C HC6H5C H6 5CH C H6 56 2 6 5C H25HH;COOCHC 3COOCH253四、乙醛丙烯 醛三甲基乙醛異丙 醇2,4 二硝基苯肼+黃+黃+ 黃Br /CCl+褪色五、Br Br H1.+-Br BrH+Br H +Br H+Br H+ BrBrBrOBrBr+OBrBrH Br+ H2H +OH2Br HH Br HOCHEtOOCHOOCHCH =OCHCH =CH32OC