處理方法介紹及注意事項(xiàng)

1、處理方法介紹及注意事項(xiàng)第一頁，共47頁。主要內(nèi)容1、樣品前處理的一般原則2、樣品前處理的容器及裝置3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)第二頁，共47頁。1、樣品前處理的一般原則 樣品前處理的時間占整個分析過程的60%以上；90%以上的誤差來源于樣品前處理；分析樣品的前處理是整個分析過程中最費(fèi)力、最費(fèi)時且不可忽視的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。 在進(jìn)行樣品前處理時，應(yīng)根據(jù)國標(biāo)方法、試樣性質(zhì)、待測元素和定量方法等來選擇合適的前處理方法，同時還應(yīng)考慮以下幾個方面： （1）是否對所用的器皿有影響？ （2）所用方法對樣品的分解效果如何？ （3）所用試劑是否會對定量產(chǎn)生干擾？ （4）是否造成了不能忽略的沾污？ （5）前處理方法能

2、否導(dǎo)致待測元素的損失或產(chǎn)生該元素的不溶性化 合物？第三頁，共47頁。樣品前處理的一般目的（1）回收率最高：這是樣品前處理應(yīng)該要達(dá)的第一個目的?；厥章适?分析測試方法準(zhǔn)確性的標(biāo)度；但是有條件！（2）干擾最?。簶悠非疤幚碜鳛橄蓴_的手段或其先行的步驟，對 干擾的消除影響很大。（3）濃度最佳：每種檢測方法均有其最佳的濃度范圍。（4）費(fèi)用最?。簶悠非疤幚聿僮饔袝r占整個分析測試全過程時間的絕 大部分，時間的節(jié)約是費(fèi)用節(jié)約的主要環(huán)節(jié)。1、樣品前處理的一般原則第四頁，共47頁。如何根據(jù)樣品限量計(jì)算溶液中的濃度：如：1）大米中鉛，限量要求： 0.2mg/kg 一般取0.5g溶于25mL，在溶液中的含量約：0

3、.004mg/ L 2）食用鹽中的鉛：樣品含量： 2.0mg/kg 取0.5g溶于50mL，在溶液中的含量約: 0.020mg/ L 1、樣品前處理的一般原則第五頁，共47頁。如：ICP檢出限，Pb：1ppb, 由檢出限換算成固體含量（如稱取0.5g 溶于50mL） 1、樣品前處理的一般原則第六頁，共47頁。2、樣品前處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器 玻璃器皿：三角瓶（錐形瓶）、燒杯等： 主要成分：硅硼酸鹽；最高工作溫度：600。不耐氫氟酸、濃 磷酸及強(qiáng)堿溶液；無滲透性；一般用于溶解、濕法消解等。 聚四氟乙烯器皿：燒杯、坩堝等 對氟和液態(tài)堿金屬以外的幾乎所有無機(jī)和有機(jī)試劑均不起反應(yīng)； 最

4、高工作溫度250；耐高壓(可做微波消解器的內(nèi)罐)。有靜電吸附。 主要用于濕法消解等。第七頁，共47頁。2、樣品前處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器 瓷坩堝：瓷主要成分：NaKO:Al2O3:SiO2=1:8.7:22；釉主要成分： 73%SiO2、 9%Al2O3、11%CaO、6%(Na2O+K2O)；最高工作溫 度：1100；不抗氫氟酸、濃磷酸及強(qiáng)堿溶液；有滲透性。 一般用于干法灰化。 石英坩堝：主要成分：99.8%SiO2，雜質(zhì)有Na2O、Al2O3、Fe2O3、MgO 、TiO2等；最高工作溫度：1100；不抗氫氟酸、濃磷酸 及強(qiáng)堿溶液；無滲透性；有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。 一

5、般用于干法灰化。 鉑金屬坩堝等：最高工作溫度：1500，幾乎不與任何常用的酸作用； 可用于溶于王水、氯水、溴水對熔融的堿金屬碳酸鹽、 硼酸鹽、氟化物、硝酸鹽和硫酸氫鹽有足夠穩(wěn)定性；主 要用于干法灰化、融熔等；也可用于濕法消解。第八頁，共47頁。2、樣品前處理的容器及裝置樣品處理使用的常見容器 聚丙烯塑料器皿：不耐有機(jī)溶劑、濃硫酸和氫氧化鈉溶液，高于130 以上開始軟化。熱膨脹系數(shù)小于2%，其50mL刻度離 心管可用于濕法快速消解。 聚乙烯塑料器皿：不耐有機(jī)溶劑、濃硝酸和濃硫酸；高于80開始軟 化，對諸如溴、氨、硫化氫、水蒸汽和硝酸等氣體 有明顯的多孔性，長期儲存在聚乙烯塑料瓶中的水 溶液勢必體

6、積減少而濃度增加。一般用來盛裝溶液 ，不用于加熱消解樣品。 第九頁，共47頁。2、樣品前處理的容器及裝置樣品前處理的裝置 平板電爐：電阻絲加熱，明火；加熱溫度可達(dá)400以上；升溫快 ，降溫也快；既可濕法消解，也可對樣品進(jìn)行炭化處 理；熱輻射大，存在安全隱患。 電熱板：表面帶特氟隆保護(hù)的電熱板，最高表面溫度250；升 溫速度較平板電爐慢，降溫也較慢；熱輻射小，使用安 全。適用于濕法消解。第十頁，共47頁。2、樣品前處理的容器及裝置樣品前處理的裝置 馬弗爐：干灰化及熔融用；有機(jī)樣品必須炭化完全方可放入馬弗爐； 保持爐腔干凈；不要超過溫度允許范圍使用。 微波消解：是利用微波加熱密閉容器中的消解液（各

7、種 酸、部分堿液以及鹽類）和試樣從而在高溫 增壓條件下使各種樣品快速溶解的濕法消解。石墨多孔消解儀：用帶有一定數(shù)量加熱孔的石墨塊作為加熱模塊，可 實(shí)現(xiàn)立體環(huán)繞加熱，有快速、高效、節(jié)能、方便、 安全等優(yōu)點(diǎn)，克服了傳統(tǒng)的平板加熱消解儀的種種 缺陷。如：食品樣品中五害元素消解只需約30min； 土壤中八大元素樣品消解也僅需60min。第十一頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)常規(guī)處理溶解和稀釋濕法消解法高壓消解法干灰化法熔融消解法微波消解法濕法快速消解法第十二頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)常規(guī)處理粉碎常規(guī)處理即通常所說的物理處理。 依據(jù)樣品性質(zhì)和檢驗(yàn)項(xiàng)目正確選擇粉碎方法；樣

8、品細(xì)度應(yīng)合乎檢驗(yàn)要求。1）研缽粉碎：研缽，有瓷、銅、瑪瑙等質(zhì)地。適于量少、低水、低脂樣 品的粉碎。2）機(jī)械粉碎： （1）切削式粉碎機(jī)：旋轉(zhuǎn)刀與固定刀形成切削。特點(diǎn)是粉碎時產(chǎn)熱少 ，低沸點(diǎn)成分損失少。 （2）磨球式粉碎機(jī)：圓筒內(nèi)有磨球（瓷或不銹），圓筒定速轉(zhuǎn)動，磨 球沖擊樣品使之粉碎。 （3）磨粉機(jī)：兩片鋼磨間狹縫轉(zhuǎn)動碾碎樣品，或兩輥筒間狹縫轉(zhuǎn)動使 樣品粉碎。 （4）組織搗碎機(jī)：軟、高水、高脂樣品適用，如魚、肉、果、蔬等。 第十三頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)常規(guī)處理過篩 1）目的：提供均勻粒度的樣品；除雜。 2）篩子的種類：圓孔篩、長孔篩、銅絲篩。 篩號以目表示。目數(shù)，就是孔數(shù)

9、，就是每平方英寸上的孔數(shù)目。目數(shù) 越大，孔徑越小。 3）注意事項(xiàng) （1）宜在密閉狀態(tài)下按規(guī)定方法過篩。 （2）未過篩的篩上物不宜任意丟棄。 （3）過篩后的樣品應(yīng)混合均勻。 目數(shù)微米1017002083040380801801001502007540038第十四頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)常規(guī)處理干燥 （1）烘干：105，約60min，自然冷卻。特點(diǎn)是時間短，但低沸點(diǎn)成分 易揮發(fā)，如：Hg等。 （2）風(fēng)干：在室溫下放置，1數(shù)天。特點(diǎn)是成分變化相對較小，經(jīng)濟(jì)， 但費(fèi)時。第十五頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)常規(guī)處理混勻 （1）片劑：至少取30片，粉碎，混合均勻 （2

10、）膠囊：測內(nèi)容物時，至少取30粒，混勻 （3）土壤：風(fēng)干后研碎，過篩 （4）細(xì)長樣品：剪成長度小于6mm （5）金屬塊樣：切割，鉆絲，長度小于6mm （6）電子電氣產(chǎn)品：拆分第十六頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)溶解和稀釋溶解 溶解是指通過水及其它液體化學(xué)試劑與樣品（通常是固體）的作用制得適合于測定的溶液的操作過程。操作簡單，主要是攪拌，有時需加熱。 常用溶劑：水、酸、堿及其它如絡(luò)合劑、氧化劑或還原劑、有機(jī)溶劑等。 （1）水：如用GFAAS測定白糖中的Pb，可直接用水溶解樣品。 （2）酸：有些金屬樣品可直接用酸溶解。測定全血中鉛時，可用5%硝 酸處理樣品，離心后取上清液測定。 （

11、3）堿：如GeO2不溶于硝酸，而溶于NaOH。當(dāng)測定不溶于酸的主要基 體元素時，可使用堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽或硼酸鹽做助熔劑 來進(jìn)行熔解熔融。第十七頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)溶解和稀釋稀釋 對某些液體樣品，可通過加入水或適當(dāng)溶液直接稀釋后進(jìn)行測定。 常用的稀釋劑有去離子水、稀的無機(jī)酸、堿、表面活性劑Triton X-100、四甲基氫氧化銨TMAH和有機(jī)溶劑（如正丁醇、乙酸乙酯）的水溶液等如：全血可用0.1% Triton X-100 + 0.2% 硝酸進(jìn)行稀釋，稀釋比為1:9， GFAAS測定鉛、鎘等。 全血可用1%氨水（或者1%TMAH）溶液進(jìn)行稀釋，稀釋比為1:19，

12、FAAS 或ICP-OES測定銅、鋅、鐵、鈣和鎂。第十八頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)濕法消解 在氧化性酸（或非氧化性酸）存在下（必要時加入一些氧化劑或催化劑），在一定溫度和壓力下，借助化學(xué)反應(yīng)分解試樣，使待測組分以液態(tài)形式存在于溶液中。又稱濕消解法。（1）常用強(qiáng)氧化性酸或氧化劑有：濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、過氧化氫等（2）常用非氧化性酸：鹽酸和氫氟酸等。（3）既可以用一種酸，又可以使用混合酸。 （4）濕法消解可分為：常壓消解和高壓消解。第十九頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)濕法消解 常壓消解：一般是將敞口容器置于電熱板上加熱部件上，在一定條件下 加熱消解或回流消化

13、，使試樣分解，待消解液清亮后，蒸發(fā)至近干或少 于1mL，再用去離子水或 HNO3或HCl溶解，定容待用。 常壓消解優(yōu)點(diǎn)（1）無特殊設(shè)備：三角瓶、燒杯等（2）簡便、效率較高（3）重現(xiàn)性較好、適應(yīng)性強(qiáng)（4）便于多個樣品同時消解常壓消解缺點(diǎn) （1）空白值高（來自試劑和容器的污染） （2）操作強(qiáng)度大（往往離不開人） （3）有時安全性較差（飛濺、著火等） （4）某些元素仍存在揮發(fā)損失問題第二十頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)濕法消解 常壓消解影響因素-酸的特性 （1）鹽酸：最高沸點(diǎn)108，強(qiáng)酸性，弱還原性，氯離子具有絡(luò)合性，在高 溫下鋅、汞、砷、鉻、錫的氯化物有揮發(fā)性，大部分元素的氯 化物

14、都可溶于水，許多碳酸鹽、氫氧化物、磷酸鹽、硼酸鹽和 各種硫化物都能被鹽酸溶解。 （2） 硝酸：最高沸點(diǎn)121，強(qiáng)酸性，強(qiáng)氧化性，其鹽幾乎均能溶解于水 ，適應(yīng)于易分解樣品的處理，也可以和其它酸混合進(jìn)行樣品消 解。 （3） 氫氟酸：最高沸點(diǎn)120，對硅、鋁、鐵有很強(qiáng)的絡(luò)合能力，主要分 解土壤，陶瓷，玻璃、植物根莖及中藥等含硅樣品，分解產(chǎn) 生揮發(fā)性的四氟化硅，與硼、砷，鉬等能形成揮發(fā)性的氟化 物，也可以和其它酸混合進(jìn)行樣品消解。消解時注意要使用 聚四氟乙烯容器。第二十一頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)濕法消解 常壓消解影響因素-酸的特性 （4）高氯酸：最高沸點(diǎn)203，是最強(qiáng)的酸，強(qiáng)氧化

15、劑，熱的濃高氯酸也是 強(qiáng)脫水劑，其鹽幾乎都能溶于水，適合含脂肪或碳類樣品的 消解，也可以和其它酸混合進(jìn)行生物樣品消解。不過在消解 過程要注意與有機(jī)物接觸可能會發(fā)生爆炸。 （5）硫酸：最高沸點(diǎn)338，強(qiáng)酸性，強(qiáng)脫水能力，可以溶解有機(jī)物，在催 化劑作用下測定生物樣品中的氮由于起沸點(diǎn)比較高，因此也用 于分析過程中的趕酸，也可以和其它酸混合進(jìn)行樣品消解。堿 土金屬、鉛的硫酸鹽在通常情況下不溶于水。 第二十二頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)濕法消解 常壓消解影響因素-酸的特性 （6）磷酸：最高沸點(diǎn)213，中強(qiáng)酸，磷酸根也有絡(luò)合性，熱的濃磷酸具 有很強(qiáng)的分辨能力，能溶解很難溶的金屬類廢渣，適

16、用于消 解那些用HCl消解時會使某些特定痕量組分揮發(fā)損失的鐵基合 金,磷酸還可溶解鉻礦、氧化鐵礦、鋁爐渣等。其正磷酸鹽 大部分不溶于水，一般很少用磷酸做消解試劑。但可在一定 的情況下用于趕酸。 （7）過氧化氫(30%):沸點(diǎn)107過氧化氫的氧化能力隨介質(zhì)的酸度增加而 增加。H202 分解產(chǎn)生的高能態(tài)活性氧對有機(jī)物質(zhì)的 破壞特別有利。使用時通常先加HN03預(yù)處理后再加 入H2O2。第二十三頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)濕法消解 常壓消解影響因素-酸的特性 （8）硝酸+高氯酸（4+1）：消解蛋白質(zhì)和碳?xì)浠衔?，不適合消解脂肪。 爆炸的可能性小，鉛等在消解過程無損失 （9）硝酸+雙氧

17、水（4+1）：消解植物樣品，先用硝酸低溫分解，蒸發(fā)近 干，再加雙氧水。 （10）硫酸+雙氧水（10+1）：可以消解植物，將混合試劑直接加入或先加 硫酸再把雙氧水沿容器比加入，注意鉛與硫 酸鈣共沉淀有損失，Ge,As,Ru,Se也有損失。第二十四頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)濕法消解 常壓消解影響因素-酸的特性 （11）硫酸+硝酸+高氯酸（1+3+1）：消解蛋白質(zhì)和碳?xì)浠衔铮疽?及煤。注意控制溫度，就沒有爆炸的 危險性，As、Sb、Hg、Au、Fe等不損 失，也可以先用硝酸硫酸處理，再用 高氯酸處理。 （12）硝酸+鹽酸+高氯酸（1+3+4）：也可以用于處理生物樣品，也可先

18、用 硝酸鹽酸處理再加高氯酸。第二十五頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)濕法消解 常壓消解影響因素-酸的特性 （13）鹽酸：硝酸= 3：1 王水需現(xiàn)配現(xiàn)用。王水可用來溶解許多金屬和合 金，其中包括鋼、高溫合金鋼、鋁合金、銻、鉻和鉑族金屬等。植 物體與廢水也常使用它來進(jìn)行消化。王水可從硅酸鹽基質(zhì)中酸洗出 部分金屬，但無法有效的加以完全溶解。除王水外，硝酸和鹽酸還 常以另外的比例混合在一起使用，如逆王水，是三份硝酸與一份鹽 酸的混合物?？捎脕砣芙庋趸蚝忘S鐵礦。（14）硝酸 、鹽酸、氫氟酸混酸: 先配制王水（HCl:HN03=3:1,v/v），再將 王水:HF=7:3（v/v）配制?；蛘?/p>

19、以HN03:HCI:HF=5:15:3配制（v/v） 。這種混酸適用于消解合金、矽酸鹽、巖石、熔渣、沸石、玻璃、陶 瓷等。第二十六頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)濕法消解 常壓消解影響因素-酸的特性 （15）硫酸:磷酸：常用的比例為1:1（v/v）此種混合酸可在低壓下產(chǎn)生 極高的溫度，因此要小心使用。H3P04的作用是充當(dāng)助溶劑。用于消 解陶瓷，尤其是一些含鋁高的陶瓷和耐火材料等。 （16）硝酸:氫氟酸：常用比例為5：1（v/v）用其它方法很難處理的一些金 屬和合金，能與這種混合酸反應(yīng)而被溶解。這種混合酸對于溶解金屬 鈦、鈮、鉭、鋯、鉿、鎢及其合金特別有效，也可用來溶解錸、錫及

20、錫合金、各種碳化物及氮化物、鈾及鎢礦石、硫化物礦石及各種硅酸 鹽。 （17）硝酸:硫酸: 常用的比例為1:1(v/)這種混酸的最高溫度僅比單純HN03 時的最高溫度高10左右。高溫條件下，易于形成硫酸鹽絡(luò)合物，還 具有脫水和氧化的性質(zhì)。通常在完成最初的消化后，可加入H2O2 以完 成消化。但是，只有當(dāng)液量減少且冒S02氣體后才能添加H202 。用它 消解的樣品有：聚合物、脂肪及有機(jī)物質(zhì)。第二十七頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)高壓消解 在常壓濕消化法的基礎(chǔ)上密封加壓，將樣品與酸放在密閉的特制壓 力消解器中，在一定壓力及適當(dāng)?shù)臏囟认率箻悠贩纸狻?它是為克服常壓濕消化法中消解劑和揮發(fā)

21、性元素的揮發(fā)損失以及易 污染而發(fā)展起來的一種密閉消化法；一般由反應(yīng)器、保護(hù)外套、密封蓋 組成(如高壓釜)。高壓消解優(yōu)點(diǎn) （1）樣品分解能力得到增強(qiáng)。 （2）可有效防止樣品揮發(fā)，適宜于 易揮發(fā)元素的測定。 （3）減少污染，降低空白值。 （4）酸的用量減少。 （5）對試樣的粒度要求不嚴(yán)，一般 小于1mm即可。 高壓消解缺點(diǎn)（1）對某些難分解的試樣可能分解不 完全。（2）容器的密封性能尚需進(jìn)一步解決（3）溫度不宜過高，不超過250。（4）不宜分解數(shù)量大的樣品，一般小 于0.5g。（5）有一定的安全隱患。第二十八頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)浸提法 浸提法的原理：是利用浸提液能解離某些

22、與待測元素結(jié)合的鍵，并對待測元素或含待測元素的組分有良好的溶解力，而從試樣中將含有待測元素的部分浸提出來。 已用于土壤、植物、食物、全血、血清及化妝品等一系列試樣中某些元素的測定。 化妝品衛(wèi)生化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法(GB7917-87）在測定粉類、霜、乳等化妝品中汞和鉛，采用了浸提法，取得與濕灰化法完全的效果。 金屬化學(xué)形態(tài)分析中，也多采用浸提法以保持原來化學(xué)形態(tài)。 （1）浸提法常用的酸為HNO3、HCl或HNO3-H2O2。 （2）浸提法因元素、樣品基體、樣品顆粒大小、浸提液種類、濃度、 浸提時間及浸提溫度等參數(shù)的變化而影響浸提的元素形態(tài)和量。 因此，使用這類方法要結(jié)合樣品實(shí)驗(yàn)?zāi)康牟⒔?jīng)過預(yù)試驗(yàn)。第

23、二十九頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)干灰化法高溫干灰化法 在高溫下分解樣品，被測物以固態(tài)形式殘存。 操作要點(diǎn)：低溫炭化處理(電熱板)：200250，防止冒泡、冒火和噴濺；高溫灼燒至完全(馬弗爐)：550850，36h。高溫干灰化法優(yōu)點(diǎn)（1）同時處理大量樣品，溶解殘 留物的酸用量少。（2）有機(jī)物得到徹底破壞。（3）試樣的基質(zhì)很大程度上被減 少，最后的溶液干凈。（4）過程簡單，處理步驟少，勞 動強(qiáng)度小。高溫干灰化法缺點(diǎn)（1）處理樣品所需要的時間較長。（2）某些揮發(fā)性元素易損失。（3）盛裝樣品的坩堝對被測元素有 一定的吸留作用。第三十頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)干灰

24、化法 高溫干灰化法溶解灰化殘?jiān)?應(yīng)根據(jù)待測元素灰化產(chǎn)物的溶解性能選擇溶劑，一般多用稀HCl或 HNO3，或先用(11) HCl使各種元素轉(zhuǎn)化為氯化物再用稀硝酸溶解，直 接用濃HNO3處理，容易使某些元素鈍化而難以全部轉(zhuǎn)入溶液。測Ti時需 用Na2SO4和H2SO4，溶解灰分中的Ti。 高溫干灰化法注意事項(xiàng) （1）灰化前必須炭化完全 。 （2）灼燒溫度不能過低或過高。過低時：殘留C，可吸附被測金屬且 難以酸溶，灰化時間長。過高時：某些待測組分（Pb、Cd等）揮 發(fā)；且產(chǎn)生瓷效應(yīng)，腐蝕坩堝壁。 （3）灼燒時間依據(jù)樣品種類而定，36h不等，以灰分呈白色為準(zhǔn)。 （4）高溫爐膛內(nèi)各處溫度不均衡，灼燒過程

25、中要調(diào)換位置12次。第三十一頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)熔融消解法 熔融：將樣品與某些固體試劑混合，加熱到這些試劑熔點(diǎn)以上的溫度， 固體試樣與熔劑間發(fā)生多相化學(xué)反應(yīng)，樣品被分解可溶于水或酸 的化合物，再用水和酸浸提，使其定量進(jìn)入溶液。 主要用于無法用酸分解或酸分解不完全的試樣，如復(fù)雜礦石、合 金等。 注意：熔劑（不應(yīng)含有待測組分）及用量（熔融劑通常是樣品量 的510倍），所用坩堝，加熱方式、溫度及時間，浸取用的試劑及方 式等。 缺點(diǎn)：所用熔劑必須充分過量，易造成玷污。反應(yīng)過程中生成各 種鹽，使后續(xù)處理復(fù)雜化。第三十二頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)熔融消解法常用

26、熔劑名稱化學(xué)式熔點(diǎn)/主要使用對象碳酸鋰碳酸鈉碳酸鉀氫氧化鈉氫氧化鉀過氧化鈉偏硼酸鋰偏硼酸鈉Li2CO3Na2CO3K2CO3NaOHKOHNa2O2LiBO2NaBO2720858899328360495840966硅酸鹽硅酸鹽，重晶石礦，陶瓷硅酸鹽硅酸鹽，磷酸鹽硅酸鹽，磷酸鹽硫化物難熔化合物，如硅酸鎂鋁硅酸鹽，難熔化合物 土壤硼酸鹽堿熔法：以偏硼酸鋰為熔劑，在鉑坩堝950熔融20-30 分鐘，融體用硝酸浸取。測定元素：Si,Al,Fe,Ca,Mg,k,Na,Ti,P,Ba， Sr,V等。第三十三頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)微波消解 密閉（高壓）微波消解：升溫增壓、提高消解樣

27、品的能力；壓力 增大，溶劑的沸點(diǎn)增高；兼有微波加熱和高壓溶樣技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。溶劑 常壓沸點(diǎn)（） 密封后壓力（MPa）相應(yīng)的沸點(diǎn) （）HCl （37%）1080.70.8150153HNO3(70%)1210.70.8193200HF (40%)1100.7175王水1130.7146溶劑沸點(diǎn)隨壓力增大而升高第三十四頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)微波分解 密閉（高壓）微波消解優(yōu)點(diǎn) （1）被加熱物質(zhì)里外一起加熱,瞬間可達(dá)高溫,熱能損耗少,利用率高。 （2）微波穿透深度強(qiáng),加熱均勻,對某些難溶樣品的分解尤為有效。 （3）傳統(tǒng)加熱都需要相當(dāng)長的預(yù)熱時間才能達(dá)到加熱必須的溫度,微波 加熱在微

28、波管啟動(1015)s便可奏效,溶樣時間大為縮短。 （4）所用試劑量少,空白值顯著降低,且避免了痕量元素的揮發(fā)損失及 樣品的污染,提高了分析的準(zhǔn)確性。 （5）操作人員避免接觸酸霧和有害的氣體,如氫氟酸等。 注意的問題 （1）酸與消解罐之間的相互作用，應(yīng)根據(jù)樣品消解的不同要求選擇合 適的酸。 （2）樣品量不能太大，有機(jī)樣品不超過0.5g，無機(jī)樣品不超過10g。 （3）必要時進(jìn)行預(yù)消化。 （4）進(jìn)行GFAAS分析時，應(yīng)盡量趕去殘留的酸。第三十五頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)微波分解 密閉（高壓）微波消解 溶劑的選擇 （1）硝酸HNO3（67%）：在密閉狀態(tài)下可加熱至180 200，

29、有很強(qiáng) 的氧化能力，主要用于消解脂肪、蛋白質(zhì)、碳水化合物、植物材 料、廢水等，也用于氧化金屬。 （2）鹽酸HCl（30%）：一般與硝酸按3:1配成王水或逆王水（1:3）。 用硝酸分解有機(jī)試樣時，加入5% 10%HCl，使Fe、Sb、Sn、Ag等 形成無色的配合物，能提高分解效果，同時可增加Ag、Sb等的穩(wěn) 定性。 （3）氫氟酸HF（40 %）：一般與其它酸一起用于分解含硅及硅酸鹽的 樣品。 （4）過氧化氫（30 % ）：往往與其它酸一起使用以增快溶樣速度，但 要特別注意其加入的方法和用量。 第三十六頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)微波分解 密閉（高壓）微波消解 對于硫酸和高氯酸，

30、在微波消解中很少使用，因?yàn)椋?（1）硫酸H2SO4（98.3%）：高沸點(diǎn)酸338，可破壞幾乎所有的有機(jī)化 合物，但嚴(yán)重干擾AAS的測定，特別是石墨爐GFAAS分析；對可能存 在的Cd，Pb等元素，形成難溶的硫酸鹽；沸點(diǎn)高，蒸氣壓低，由于 過熱，加上易損PTFE消解罐，即使采用石英消解罐，硫酸也易使其 表面變得粗糙，縮短其使用壽命。 （2）高氯酸HClO4（60%）：是極強(qiáng)的氧化劑，能完全分解有機(jī)物，但危 險性很大，尤其是在高溫冒煙時。所以必須與其它酸混合使用，并 控制好比例（1:5），且含炭量高的樣品盡量避免使用高氯酸。第三十七頁，共47頁。目前樣品前處理方法存在的問題:1、如何減少消解時間2

31、、如何控制試劑空白3、如何節(jié)約酸的消耗等4、器皿清洗問題等5、3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)第三十八頁，共47頁。濕法快速消解法 此法只要求消化液均勻透明，不要求消化液無色，消化液中含有可溶有機(jī)物。因此，消化溫度低，用酸少、耗時短、操作簡單，是一種快速的樣品前處理技術(shù)。如：1）糧食等食品樣品3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)2） 土壤等樣品第三十九頁，共47頁。3、樣品常規(guī)前處理方法及注意事項(xiàng)（1）濕法消解最為普遍，方法簡單，易掌握，但勞動強(qiáng)度大，注意控 制空白和分解的完全性。（2）干灰化特別適用于有機(jī)樣品的分解，勞動強(qiáng)度小，安全，樣品分 解徹底，注意易揮發(fā)元素的損失。（3）高壓分解法分解能力強(qiáng)，特別適用于測定易揮發(fā)元素的樣品分解 ，注意安全。（4）熔融消解適用于無法用酸或酸分解不完全的樣品，但過程比較復(fù) 雜，樣品溶液鹽分比較高。（5）微波分解：適用范圍廣（各種樣品和檢測方法），分解能力強(qiáng)， 注意安全。（6）濕法快速消解法：幾乎適合于鉛、鎘、汞、砷等任何樣品；所需 前處理時間最少；試劑消耗量最少；所需器皿最少。最關(guān)鍵的是 引入的本底最小，可能造成的污染也最小。