齊魯醫(yī)學(xué)食品中有害物質(zhì)的檢測(cè)

1、第十五章 食品中有害物質(zhì)的檢測(cè)第一節(jié) 分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量一、誤差（一） 系統(tǒng)誤差是由固定的原因造成的，在測(cè)定過程中按一定的規(guī)律反復(fù)出現(xiàn)，有一定的方向性。這種誤差大小可測(cè)，又稱“可測(cè)誤差”。（二） 偶然誤差由一些偶然的外因引起，原因往往不固定、未知、且大小不一，不可測(cè)，這類誤差往往一時(shí)難于覺察。（三）過失誤差由于分析人員粗心大意或未按操作規(guī)程辦事造成的誤差。 2021/9/301 1.控制和消除誤差的方法（一）正確選取樣品量（二）增加平行測(cè)定次數(shù)，減少偶然誤差（三）對(duì)照試驗(yàn)（四）空白試驗(yàn)（五）校正儀器和標(biāo)定溶液（(六）嚴(yán)格遵守操作規(guī)程2021/9/302一、二、 不確定度（測(cè)量不確定度的簡(jiǎn)稱）（又叫

2、可疑程度） （一） 定義分析結(jié)果的正確性或準(zhǔn)確性的可疑程度。表達(dá)分析質(zhì)量?jī)?yōu)劣的一個(gè)指標(biāo)。（二） 分類1. 1. 標(biāo)準(zhǔn)不確定度用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示的結(jié)果不確定度。2. 2. 擴(kuò)展不確定度（總不確定度）（1）絕對(duì)偏差測(cè)定結(jié)果與測(cè)定平均值之差。 分析結(jié)果的精密度可用多次測(cè)定結(jié)果的平均絕對(duì)偏差表示。 2021/9/303（2）相對(duì)偏差絕對(duì)偏差占平均值的百分比。l 相對(duì)算術(shù)平均偏差= d / x 100 %l 標(biāo)準(zhǔn)偏差 S =d2 / n-1l 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差變異系數(shù)=S/x 100 % 標(biāo)準(zhǔn)偏差較平均偏差更有統(tǒng)計(jì)意義，說明數(shù)據(jù)的分散程度。因此通常用 標(biāo)準(zhǔn)偏差 和 變異系數(shù) 來表示一種分析方法的精密度。 變異系

3、數(shù) = S / X 100 %2021/9/304（三）來源1. 取樣2. 存放條件3. 儀器效應(yīng)4. 試劑純度5. 假定的化學(xué)計(jì)算6. 分析條件7. 樣品效應(yīng)8. 計(jì)算上的影響9. 空白校正10. 分析人員的影響11. 隨機(jī)效應(yīng)2021/9/305（四）不確定度的評(píng)估過程三、誤差和不確定度主要講兩者的區(qū)別：誤差是本，不確定度是對(duì)誤差分布的分析。主要區(qū)別見教材表15-1。2021/9/306四、 如何提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，減少不確定度 （一）選擇合適的分析方法 （二）減少測(cè)定誤差 （三）增加平行測(cè)定的次數(shù)，減少隨機(jī)誤差 （四） 消除測(cè)量過程中系統(tǒng)誤差 （五） 標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸2021/9/307

4、3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 用吸光光度法、熒光光度法、原于吸收光度法、色譜分析法對(duì)某些成分進(jìn)行測(cè)定時(shí)，常常需要制備一套具有一定梯度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定其系數(shù)(吸光度、熒光強(qiáng)度、峰高)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在正常情況下，此標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)該是一條通過原點(diǎn)的直線，但在實(shí)際測(cè)定時(shí)，常出現(xiàn)某一、二點(diǎn)偏離直線的情況，這時(shí)用最小二乘方回歸法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，就能得到最合理的圖形。2021/9/308最小使所有誤差的平方和達(dá)最小值二乘平方。2021/9/309第二節(jié) 分析測(cè)試中的質(zhì)量保證一、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量保證（一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制1. 人員素質(zhì)2. 儀器設(shè)備3. 實(shí)驗(yàn)室管理4. 技術(shù)資料2021/9/3010 二、實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量

5、保證 （一）外部質(zhì)量控制（二）實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量評(píng)定 三、質(zhì)量控制圖 （一） 質(zhì)量控制圖的作用 （二） 質(zhì)量控制圖的分類：分別介紹測(cè)量值、平均值、極差質(zhì)量控制圖的繪制步驟。 （三） 質(zhì)量控制圖的使用 （四） 質(zhì)量控制圖用于尋找發(fā)生脫離控制的原因 （五） 質(zhì)量控制圖的應(yīng)用范例2021/9/3011四、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可 （一） 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的目的 （二） 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可所遵循的原則 （三） 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的程序2021/9/3012第十六章 實(shí)驗(yàn)方法評(píng)價(jià)與數(shù)據(jù)處理 第一節(jié) 實(shí)驗(yàn)方法評(píng)價(jià) 一、評(píng)價(jià)指標(biāo)（一）準(zhǔn)確度 指測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度。反映測(cè)定結(jié)果的可靠性。（二） 精密度指多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。它代表測(cè)

6、定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。精密度的高低用偏差來衡量。2021/9/3013 準(zhǔn)確度高的方法精密度必然高；而精密度高的方法準(zhǔn)確度不一定高。 準(zhǔn)確度的高低可用誤差或回收率來表示。誤差越小或回收率越大則準(zhǔn)確度越高。（三）檢測(cè)限 通過幾個(gè)例題來說明。（四）費(fèi)用與效益2021/9/3014二、實(shí)驗(yàn)結(jié)果的檢驗(yàn)（一）t 檢驗(yàn)法2021/9/3015二、F 檢驗(yàn)法第二節(jié) 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理一、分析結(jié)果的表示二、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理 （一） 記錄與運(yùn)算規(guī)則 （二） 可疑數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)與取舍2021/9/3016 1.狄克遜檢驗(yàn)法（Q 確定法） 先要把平行測(cè)定的數(shù)據(jù)由小到大排列，求得極差R和d值可疑值與最臨近的數(shù)據(jù)間的差值。 Q = d / R 據(jù)平行測(cè)定總次數(shù)N、概率p查表，求出Q 表，若QQ表則舍去可疑值，若Q Q表則應(yīng)保留可疑值。 2. 格魯布斯檢驗(yàn)法