(固定污染源)總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 氣相色譜法

1、方法驗證報告方法名稱HJ38-2017氣相色譜法固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定方法驗證報告項目負責人審核批準報告日期目錄序號文件名稱1開展新檢測項目申請表2方法驗證報告3方法驗證相關(guān)原始記錄4溶液配制記錄5新項目評審批準記錄67891011開展新檢測項目申請表新項目名稱固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定檢測依據(jù)HJ38-2017氣相色譜法需投入的儀器設(shè)備氣相色譜儀（GC7900）設(shè)施與環(huán)境要求溫度（1030）；濕度：85%RH有滿足標準要求的環(huán)境條件項目負責人需投入技術(shù)人員2人主要技術(shù)要求1、了解相關(guān)技術(shù)背景及相關(guān)方法標準，掌握氣相色譜儀操作。2、掌握方法測定的原理以及儀器

2、操作中出現(xiàn)故障排除和解決辦法；3、檢出限、精密度、準確度、標準曲線、結(jié)果報告的表示。市場需求及效益分析環(huán)境監(jiān)測的市場需求。經(jīng)費預算1000元。分析室意見：簽字：年月日辦公室意見：簽字：年月日技術(shù)負責人意見：簽字：年月日修改記錄：第0次 HJ38-2017氣相色譜法測定固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定方法驗證報告.方法依據(jù)依據(jù)固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定氣相色譜法HJ38-2017。.方法原理將氣體樣品直接注入具氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀，分別在總烴柱和甲烷柱上測定總烴和甲烷的含量，兩者之差即為非甲烷總烴的含量。同時以除烴空氣代替樣品，測定氧在總烴柱上的響應(yīng)值，以扣除

3、樣品中的氧對總烴測定的干擾。.適用范圍本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的氣相色譜法。本標準適用于固定污染源有組織排放廢氣中的總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定。當進樣體積為1.0ml時，本方法測定總烴、甲烷的檢出限均為0.06mg/m3（以甲烷計），測定下限均為0.24mg/m3（以甲烷計）；非甲烷總烴的檢出限為0.07mg/m3（以碳計），測定下限為0.28mg/m3（以碳計）。.主要儀器氣相色譜儀。.主要試劑除烴空氣：總烴含量（含氧峰）W0.40mg/m3（以甲烷計）；或在甲烷柱上測定，除氧峰外無其他峰。甲烷標準氣：16.0pmol/mol800Nmol/mol,平衡氣為氮

4、氣。也可根據(jù)實際工作需要向具資質(zhì)生產(chǎn)商定制合適濃度標準氣體。氮氣：純度三99.999%。氫氣：純度三99.99%。空氣：用凈化管凈化。標準氣體稀釋氣：高純氮氣或除燒氮氣，純度沙9.999%,按樣品測定步驟測試，總煌測定結(jié)果應(yīng)低于本標準方法檢出限。.本方法樣品的采集、處置和保存氣袋采集按照圖1所示連接采樣裝置。固定污染源廢氣采樣位置與采樣點、采樣頻次和采樣時間的確定、排氣參數(shù)的測定和采樣操作執(zhí)行GB/T16157、HJ/T397和HJ732的相關(guān)規(guī)定。開啟加熱采樣管電源，采樣時將采樣管加熱并保持在1205（有防爆安全要求的除外），氣袋須用樣品氣清洗至少3次，結(jié)束采樣后樣品應(yīng)立即放入樣品保存箱內(nèi)保

5、存，直至樣品分析時取出。1排氣管道：21排氣管道：2岐璃棉過沙頭；3THlun連接管；4加熱售首；5一快速接頭陽頭I6快速接頭陰頭；7氣袋8一真空箱；9一閥flHl活性炭過渡器：II1由氣泵。圖1，袋采樣系統(tǒng)玻璃注射器采集按照圖2所示連接采樣裝置。固定污染源廢氣采樣位置與采樣點、采樣頻次和采樣時間的確定、排氣參數(shù)的測定和采樣操作執(zhí)行GB/T16157和HJ/T397的相關(guān)規(guī)定。開啟加熱采樣管電源，采樣時將采樣管加熱并保持在1205（有防爆安全要求的除外），玻璃注射器須用樣品氣清洗至少3次，結(jié)束采樣后樣品應(yīng)立即放入樣品保存箱內(nèi)保存，直至樣品分析時取出。采集樣品的玻璃注射器用惰性密封頭密封。1I排

6、氣管道士2玻璃棉過濾頭：3Teflon連接管：4加熱妾管:5注射器：6倜門：7活性炭過濾器；SJ由氣泵。圖2玻璃注射器采樣系統(tǒng).校準曲線以100ml玻璃注射器（預先放入一片硬質(zhì)聚四氟乙烯小薄片）或1L氣袋為容器，按1：1的體積比，用標準氣體稀釋氣將甲烷標準氣逐級稀釋，配制5個濃度梯度的校準系列。根據(jù)樣品預估濃度可分別建立高、低濃度校準曲線，高濃度校準曲線各點濃度分別為50.0pmol/mollOOpmol/mol、200pmol/mol400pmol/mol和800Nmol/mol；低濃度校準曲線各點濃度分別為1.00pmol/mol、2.00pmol/mol、4.00pmol/mol、8.0

7、0pmol/mol和16.0pmol/mol。由低濃度到高濃度依次抽取1.0ml校準系列，注入氣相色譜儀，分別測定總烴、甲烷。以總烴和甲烷的濃度（pmol/mol）為橫坐標，以其對應(yīng)的峰面積為縱坐標，分別繪制總烴、甲烷的校準曲線，見圖一、圖二。國分邪說：明線廳聲：*i二1.非酷住-0口血力校正因廣：肉=。，fl=LW837E-0*相關(guān)系效:r2=D.99727圖一甲烷校準曲線圖二總烴校準曲線.分析步驟總炫和甲烷的測定取1.0ml待測樣品，按照與繪制校準曲線相同的操作步驟和分析條件，測定樣品中總?cè)己图淄榈姆迕娣e，總燒峰面積應(yīng)扣除氧峰面積后參與計算。在樣品分析之前須觀察采樣容器內(nèi)壁，如有液滴凝結(jié)現(xiàn)

8、象，則應(yīng)放入樣品加熱裝置中至液滴凝結(jié)現(xiàn)象消除，然后迅速分析；玻璃注射器在加熱裝置中加熱時應(yīng)保持針頭端向下狀態(tài)。注1：樣品氣一般以空氣為基體，當樣品濃度高于校準曲線最高點時，應(yīng)用除燃空氣進行適當稀釋。注2：樣品測定時總?cè)忌V峰后出現(xiàn)的其他峰，應(yīng)一并計入總煌峰面積。氧峰面積的測定取1.0ml除燒空氣，按照與繪制校準曲線相同的操作步驟和分析條件，測定其在總煌柱上的氧峰面積。.結(jié)果計算16xD樣品中總燒、甲烷的質(zhì)量濃度，按照公式（1）進行計算。16xD()式中：P樣品中總燒或甲烷的質(zhì)量濃.度（以甲烷計），申一從校群曲線獲得的祥晶中總授成甲烷的濃度（總理計尊時內(nèi)扣除氧峰面積.16甲烷的摩爾質(zhì)量，g/md

9、；22A標準狀態(tài)C273.15Kt101,325kPa）下氣體的摩爾體積，L/moi；D樣品的稀釋倍數(shù).樣品中非甲烷總?cè)假|(zhì)量濃度，按照公式（2）進行計算。16甲烷的摩爾質(zhì)顯，g/moh注t：非甲炕總煌結(jié)果也可根據(jù)需要以甲烷計，并注明（1注2：單獨檢釉甲烷時，結(jié)果可橫算為體織百分數(shù)瞥表達方式口當測定結(jié)果小于1mg/m3時，保留至小數(shù)點后兩位；當結(jié)果大于等于1mg/m3時，保留三位有效數(shù)字。.方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度或含量為估計方法檢出限25倍的樣品進行nn7次平行測定。計算n次平行測定的標準偏差，按下列公式計算方法檢出限。MDL=t（6，0.99）xS式中：MDL方法檢出限；t自

10、由度為6,置信度為99%時的t分布（單側(cè)）；S7次平行測定的標準偏差。表2平行測定結(jié)果平行樣品編號測定結(jié)果甲烷總烴備注測定結(jié)果（mg/m3）10.130.1520.110.1430.110.1440.120.1350.120.1460.120.1270.120.13平均值（mg/m3）0.120.14標準偏差0.00690.0098t值3.1433.143檢出限（mg/m3）0.020.03測定下限（mg/m3）0.080.12方法檢出限MDL（甲烷）=0.02mg/m3、MDL（總烴）=0.03mg/m3，均小于本方法的檢出限，符合標準方法要求。11.方法精密度與準確度分別對含總烴濃度（以甲

11、烷計）為：7.14mg/m3（10.0pmol/mol）、214mg/m3(300Rmol/mol)的標準氣進行了測定。表3.準確度測定數(shù)據(jù)(7.14mg/m3)(214mg/m3)平行號標準樣品7.14mg/m3標準樣品214mg/m3備注甲烷總烴甲烷總烴17.187.2019519727.097.1319319437.077.1519219347.117.1319219357.067.1119419367.067.23192197平均值xi、yi7.107.16193194.0標準偏差SD0.04590.04671.26491.9748相對標準偏差RSD0.6%0.7%0.7%1.0%相對

12、誤差-0.60.39.79.3標準樣品為7.14mg/m3：相對誤差為0.30.6%。標準樣品為214mg/m3：相對誤差為9.39.7%。表4.精密度測定數(shù)據(jù)(0.71mg/m3)(214mg/m3)平行號標準樣品0.71mg/m3標準樣品214mg/m3備注總烴甲烷總烴甲烷10.920.9419519720.900.8919319430.880.9619219340.870.9819219350.870.9519419360.870.97192197平均值xi、yi0.890.95193194.0標準偏差SD0.02070.03191.26491.9748相對標準偏差RSD2.3%3.4%

13、0.7%1.0%標準樣品為0.71mg/m3：相對標準偏差為2.33.4%。標準樣品為214mg/m3：相對標準偏差為0.71.0%。實際樣品對實際樣品分析測定，測試結(jié)果如下。表5固定污染源廢氣非甲烷總烴分析數(shù)據(jù)編號甲烷（mg/m3）總烴（mg/m3）非甲烷總烴（mg/m3）樣品2.833.490.66結(jié)論通過固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定氣相色譜法HJ38-2017的測定方法確認實驗，得出：標準曲線：見附件。方法檢出限：當進樣體積為1.0ml時，本方法測定總烴檢出限為0.02mg/m3（以甲烷計）、甲烷檢出限為0.03mg/m3（以甲烷計）。方法精密度：標準樣品為0.71mg/m

14、3：相對標準偏差為2.3%、3.4%。標準樣品為214mg/m3：相對標準偏差為0.7%、1.0%。方法準確度：標準樣品為7.14mg/m3：相對誤差為0.3%、0.6%。標準樣品為214mg/m3：相對誤差為9.3%、9.7%。實際樣品：對實際樣品固定污染源廢氣非甲烷總烴分析，結(jié)果如下：固定污染源廢氣非甲烷總烴分析數(shù)據(jù)編號甲烷（mg/m3）總烴（mg/m3）非甲烷總烴（mg/m3）樣品2.833.490.66編寫：審核：批準：項目評審批準記錄新項目名稱固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定申請部門分析室申請人申請時間評審人評審時間評審內(nèi)容：客戶合同要求：按國家標準進行檢測。人員要求技術(shù)人員要求：經(jīng)過相關(guān)培訓并考核合格數(shù)量：2人因招聘儀器設(shè)備要求主要儀器設(shè)備名稱：氣相色譜儀（