醋酸項目過程分析手冊

1、PAGE 61 -天津堿廠醋酸項目分析手冊（試行）起草人：趙趙慶利 審審核人：徐方亮亮 劉維維興 吳吳洪發(fā)審批人： 鄒澤民民2010年年5月目錄一、分析項項目一覽覽表1.合成工工序2.精餾工工序3.吸收工工序4.催化劑劑工序5.中間罐罐區(qū)二、分析方方法1.反應尾尾氣中微微量水及及有機組組分含量量的測定定-氣相色色譜法2.反應液液中的水水及有機機組分含含量的測測定-氣相色色譜法3.反應液液中微量量有機組組分含量量的測定定-氣相相色譜法法84.反應液液中氫碘碘酸的測測定電位滴定定法1115.產(chǎn)品液液中微量量有機碘碘的分析析-氣相色色譜法1136.醋酸產(chǎn)產(chǎn)品液中中總碘量量的分析析（一）-分光光度法1

2、57.醋酸產(chǎn)產(chǎn)品液中中總碘量量的分析析（二）-化學滴定法178.反應液液中水分分的測定定-卡爾爾費休法法189.反應液液中的鐵鐵含量的的測定分光光光度法法2010.反應應液中總總硫含量量的測定定-氧化化微庫侖侖法2111.反應應液中微微量銠含含量的分分析（一一）原子吸吸收光譜譜法24412.反應應液中微微量銠含含量的分分析（二二）分光光光度法22613.反應應液中微微量金屬屬離子含含量的測測定原子吸吸收光譜譜法27714.反應應液中丙丙酸百分分含量的的測定氣相色色譜法22815.反應應液中磷磷酸根含含量的測測定鉬藍比比色法33016.反應應液中總總烷烴的的測定氣相相色譜法法3117.氣體體中氫

3、、氧氧、氮含含量的測測定氣相色色譜法33318.氣體體中甲烷烷、二氧氧化碳含含量的測測定氣相色色譜法33519.醋酸酸產(chǎn)品液液中重金金屬含量量的測定定-標準準比色法法37一、分析項項目一覽覽表1.合成工工序序號取樣點物料料名稱主要分析項項目指標分析頻次1含碘甲醇wwt%水及有機物物的含量量CH4:00.0001,CCO2:1.3388CH3I:21.0366,CHH3COOOCHH3:00.3551,CH3OHH:777.0551,CCH3CCH2OOH:00.0004,CH3COOOH:0.113次/天水分含量H2O:00.10052反應釜出料料液wtt%水及有機物物的含量量CH4:00.0

4、111次/天水分含量H2O:112.0093HI的含量量HI:1.3微量有機物物的含量量CH3I:13.5233,CHH3CH2COOOH:00.2226銠含量RHI3:0.22163循環(huán)母液wwt%水及有機物物的含量量CH3COOOH:82.16663次/天水分含量H2O:111.889HI的含量量HI:2.5877微量有機物物的含量量CH3CHH2COOOH:00.344;CHH3OH:0.0001CH3I:2.4445;CH33COOOCH33:0.2699銠含量Rh：6440pppm104轉化釜出料料液wtt%銠含量Rh：4550pppm103次/天水及有機物物的含量量CH3I:13.

5、1366;CHH3COOOH:771.772水分含量H2O:111.9907微量有機物物的含量量CH3OHH:0.0011;CHH3CH2COOOHl:0.2275CH3COOOCHH3:00.6449HI的含量量HI:1.825512次/天天5蒸發(fā)器底液液wt%水及有機物物的含量量CH3COOOH:82.16661次/天水分含量H2O:111.889HI的含量量HI:2.5877微量有機物物的含量量CH3CHH2COOOH:00.344;CHH3OH:0.0001CH3COOOCHH3:00.2669銠含量Rh:6440pppm10%3次/天金屬離子1次/月磷酸鹽含量量6蒸發(fā)器氣相相出口ww

6、t%水分含量H2O:111.77173次/天水及有機物物的含量量CH3COOOH:48.57;CH33COOOCH33:1.4944微量碘含量量HI:0.127原料一氧化化碳mool%H21.000%3次/天O2100pppmN20.599%CH40.100%CO98.000%總硫0.2pppm1次/天總氯0.1pppm8原料甲醇wwt%水分含量0.100%1次/周乙醇含量50pppm氯化物含量量0.1pppm硫含量0.1pppm鐵含量0.155ppmm甲醇99.885%9事故罐罐底底液wtt%水分含量車時水及有機物物的含量量2.精餾工工序序號取樣點物料料名稱主要分析項項目指標分析頻次1脫輕塔

7、塔釜釜液wtt%水及有機物物的含量量CH3COOOH:90.11553次/天水分含量H2O:66.5226HI的含量量HI:2.8044微量有機物物的含量量CH3CHH2COOOH:00.5226;CH3COOOH:0.000133CH3I:0.0016銠含量1次/天2分層器輕相相wt%水及有機物物的含量量CH3COOOH:36.04;CH3COOOCHH3:11.62243次/天水分含量H2O:557.5545微量碘的含含量CH3I:4.7763分層器重相相wt%水及有機物物的含量量CH3I:91.1433;CH3COOOCHH3:33.3225;CH3COOOH:2.44;CH3CHH2C

8、OOOH:00.0113次/天水分含量H2O:00.133微量碘的含含量總烷烴4%1次/月4分層器冷凝凝氣相wwt%H2、O22、N2H2:0.2722;N22:1.98443次/天CH4、CCO2CH4:00.2449;CCO2:200.0772水及有機氣氣體CH3I:53.47995脫輕塔粗酸集液槽槽貯液wwt%水及有機物物的含量量CH3COOOH:84.37553次/天水分含量H2O:112.6675微量碘的含含量HI:0.0033微量有機物物的含量量CH3I:2.0091;CH33CH2COOOH:00.2332;CH3OHH:0.00116脫水塔回流槽貯液液wt%水及有機物物的含量量

9、CH3COOOH:49.3799;CH3COOOCHH3:00.8775;CH3I:6.9967;CH33OH:0.5572;CH3CHH2COOOH:00.03343次/天水分含量H2O:442.117微量碘的含含量7脫水塔塔釜釜液wtt%水分含量H2O:00.00013次/天微量有機物物的含量量CH3OHH:微量量；CH3CHH2COOOH:00.311HI的含量量HI1pppm1次/天微量有機碘碘的含量量8成品塔回流槽貯液液wt%水分含量H20:00.24463次/天微量有機物物的含量量CH3COOOCHH3:0.0044CH3CHH2COOOH:00.0003微量有機碘碘的含量量1次/

10、天9成品塔側線采出冷冷凝液wwt%水分含量H2O:00.04463次/天微量有機物物的含量量CH3COOOCHH3:微量量;CH3CHH2COOOH:00.0006微量有機碘碘的含量量I-含量醋酸含量CH3COOOH:99.9488甲酸含量金屬離子1次/周10成品塔塔釜釜液wtt%水分含量H2O:00.00031次/天丙酸CH3CHH2COOOH:225.7796I-含量K含量CH3COOOK:0.44611次/周金屬離子磷酸鹽含量量11提餾塔塔釜釜液wtt%水分含量H2O:00.18841次/天丙酸含量CH3CHH2COOOH:669.7719磷酸鹽含量量1次/周金屬離子12廢酸塔塔釜釜液w

11、tt%烷烴按需3.吸收工工序序號取樣點物料料名稱主要分析項項目指標分析頻次1高壓吸收塔塔塔釜液液wt%塔釜液wtt%水及有機物物的含量量H2O:00.1111;CCH3COOOH:00.2006;CH3COOOCHH3:00.1554;CH3I:18.16;CH33OH:78.0577;CH3CHH2COOOH:微量3次/天2低壓吸收塔塔尾氣H2、O22、N2H2:0.5944; NN2:4.37553次/天CH4、CCO2CH4:00.5999; CO2:422.3888水及有機氣氣體H20:微微量; CH33OH:1.0054微量有機碘碘的含量量CH3I50pppm3低壓吸收塔塔塔釜液液w

12、t%水及有機物物的含量量CH3COOOH:0.001;CH3COOOCHH3:00.5007;CH3I:23.1322;CHH3OHH:755.0882;CH3CHH2COOOH:0.00043次/天4吸收甲醇貯貯罐貯液液wt%水及有機物物的含量量H2O:00.1005;CCH3COOOH:00.1;CH3COOOCHH3:00.3551;CH3I:21.0366;CHH3OHH:777.0551;CH3CHH2COOOH:微量；1次/天5再生塔塔釜釜液wtt%水分含量H2O:00.3119按需甲醇含量CH3OHH:999.36676高壓吸收塔塔尾氣H2、O22、N2H2:0.8244;N22

13、:3.16883次/天CH4、CCO2CH4:11.1224; CO2:5.11水及有機氣氣體H2O:微微量;CCH3OH:0.5564微量有機碘碘的含量量CH3I1pppm7再生塔塔頂頂冷凝液液wt%水及有機物物的含量量CH3I:91.1199; CCH3COOOCH33:0.3933;CH3OHH:8.4888按需4.催化劑劑工序序號取樣點物料料名稱主要分析項項目指標1催化劑再生生清液銠含量10ppmm按需2催化劑制備備液銠含量3助催化劑制制備殘液液HI的含量量4助催化劑反應冷凝回回流液CH3ICH3I:0.55275助催化劑貯罐貯液CH3I94.9997水分含量5.0033HI的含量量磷

14、酸鹽含量量6脫鹽水電導率5us/cm3次/天氯含量0.100ppmm鐵含量0.155ppmm7催化劑貯罐罐貯液銠含量2600pppm按需5.中間罐罐區(qū)序號取樣點物料料名稱主要分析項項目指標分析頻次1不合格產(chǎn)品品罐貯液液微量有機物物的含量量實測按需2成品罐成品品醋酸色度10號成品灌滿時醋酸含量99.885%水分含量0.155%甲酸含量0.055%乙醛含量0.033%蒸發(fā)殘渣0.011%鐵含量0.0000044%高錳酸鉀試試驗30miin重金屬（以以Pb計計）0.5pppm丙酸100pppm碘（以I計計）40pppb二、分析方方法反應尾氣中中微量水水及有機機組分含含量的測測定氣相色色譜法1.適用范

15、范圍本方法適用用于醋酸酸工藝過過程中低低壓分離離尾氣、低低壓吸收收尾氣、高高壓吸收收尾氣中中水及有有機氣體體含量的的測定，包包括甲醇醇、醋酸酸甲酯、碘碘甲烷等等組分。2.方法提提要氣體試樣通通過色譜譜柱，使使被測定定的各種種有機組組分分離離，由熱熱導池檢檢測器檢檢測，將將測得的的各組分分色譜峰峰面積用用外標法法定量。3.主要試試劑及設設備3.1試劑劑3.1.11甲醇：色譜純純；3.1.22碘甲烷烷：色譜譜純；3.1.33醋酸：優(yōu)級純純；3.1.44醋酸甲甲酯：色色譜純；3.2載氣氣氫氣（H22），純度大大于999.999%3.3固定定相Porappak T，6080目目。3.4儀器器及設備備3

16、.4.11氣相色色譜儀配有熱導池池檢測器器的氣相相色譜儀儀，要求求儀器對對最低檢檢測濃度度下的各各有機物物雜質組組分所產(chǎn)產(chǎn)生的峰峰高大于于儀器噪噪聲的22倍，并并配有氣氣體進樣樣閥。3.4.22進樣系系統(tǒng)氣體進樣閥閥。3.4.33色譜柱柱色譜柱長22m，為為內徑33.0mmm的不不銹鋼管管柱，內內填Poorappak T。3.4.44記錄裝裝置色譜數(shù)據(jù)處處理機、色色譜工作作站軟件件或其它它具有類類似功能能的儀器器或軟件件。4.分析步步驟4.1操作作條件氫氣(H22)流速：40mLL/miin；柱溫：1330檢測器溫度度：1880汽化室溫度度：1880橋流：1330mAA4.2體積積校正系系數(shù)的

17、測測定用微量注射射器分別別準確抽抽取一定定量的甲甲醇等組組分，注注入1000mLL注射器器中，用用清潔空空氣稀釋釋配成一一定濃度度的標準準氣體。將將不同組組分的標標準氣體體分別進進樣，測測量保留留時間及及峰面積積，每個個標樣重重復3次，取取峰面積積的平均均值Aii，分別別計算各各組分的的體積校校正系數(shù)數(shù)f(i)。保留留時間為為定性指指標。（1）式中：vii標樣樣中組分分i的體積積含量； Ai標樣中中組分ii的平均均峰面積積。4.3樣品品分析通體樣據(jù)述測校子出分積（2）式中：A(i)樣品品中組分分i的峰面面積；f(i)組分分i的體積積校正系系數(shù)。5.說明5.1只分分析微量量有機組組分時，可可選用

18、靈靈敏度高高的氫焰焰離子化化檢測器器。5.2對于于不易配配制標樣樣的組分分，可根根據(jù)文獻獻值來估估算其校校正系數(shù)數(shù)。5.3儀器器的操作作條件僅僅供參考考，視不不同儀器器而定。5.4應定定期校準準校正因因子。反應液中的的水及有有機組分分含量的的測定氣相相色譜法法1.適用范范圍本方法適用用于醋酸酸裝置原原料配比比液，反反應液，尾尾氣吸收收液等工工藝物料料的常量量組分的的分析。主主要組分分包括水水、甲醇醇、醋酸酸甲酯、碘碘甲烷、醋醋酸等。2.方法提提要液體樣品通通過汽化化室汽化化，經(jīng)PPoraapakk T填填充色譜譜柱分離離后，用用熱導檢檢測器檢檢測，以以保留時時間定性性，采用用峰面積積修正歸歸一

19、化法法定量。3.主要試試劑及設設備3.1試劑劑3.1.11甲醇：色譜純純；3.1.22碘甲烷烷：色譜譜純；3.1.33醋酸：優(yōu)級純純；3.1.44醋酸甲甲酯：色色譜純；3.2載氣氣氫氣（H22），純度大大于999.999%。3.3固定定相Porappak T，6080目目。3.4儀器器及設備備3.4.11氣相色色譜儀配有熱導檢檢測器的的氣相色色譜儀，要要求儀器器對最低低檢測濃濃度下的的各有機機物雜質質組分所所產(chǎn)生的的峰高大大于儀器器噪聲的的2倍。3.4.22進樣系系統(tǒng)微量進樣器器3.4.33色譜柱柱色譜柱長22m，為為內徑33.0mmm的不不銹鋼管管柱，內內填Poorappak T。3.4.4

20、4記錄裝裝置色譜數(shù)據(jù)處處理機、色色譜工作作站軟件件或其它它具有類類似功能能的儀器器或軟件件。4.分析步步驟4.1色譜譜儀操作作條件汽化溫度：2500，總流流量：223mLL/miin隔墊吹掃：3mLL/miin柱溫：1110保持3mmin，然然后以220/miin到1190保持8mmin，共共計運行行時間：15mmin檢測器溫度度：2500，參比比流量：30mmL/mmin尾吹流量：5mLL/miin（HH2）進樣量：11l4.2相對對校正因因子的測測定4.2.11標準樣樣品的制制備采用稱重配配制與樣樣品組分分濃度相相近的標標準溶液液，各組組分濃度度范圍見見下表。配制標準溶溶液濃度度表組分水甲

21、醇醋酸甲酯碘甲烷醋酸濃度范圍（%）10155255106865855按上表準確確稱重（準準至0.00001g），分分別注入入配樣瓶瓶中，所所有的試試劑，均均用卡爾爾費休法法測定其其中的水水含量。在在配制水水含量時時，應考考慮所有有試劑的的水分總總量，所所使用的的配樣瓶瓶，注射射器等應應在烘箱箱內烘干干，置于于干燥器器中備用用。標樣樣必須在在使用當當天配制制。4.2.22標準樣樣品進樣樣待色譜操作作條件穩(wěn)穩(wěn)定后，注注入標準準樣品進進行色譜譜分析，記記錄色譜譜圖，測測量出各各組分的的峰面積積。平行行測定三三次。4.2.33相對校校正因子子的計算算式中：fii,s組分分i相對于于標準物物s的相對對校

22、正因因子；As標標準組分分的峰面面積，uuvsecc； Ai標準樣樣品中組組分i的的峰面積積，uvvsecc；Ci標標準樣品品中組分分i的重重量百分分濃度，%； Cs標準組組分的重重量百分分濃度，%。4.3樣品品的測定定待色譜操作作條件穩(wěn)穩(wěn)定后，注注入所要要分析的的樣品進進行色譜譜分析，記記錄色譜譜圖，測測量出各各組分的的峰面積積。4.4結果果計算式中：Cii樣品品中組分分i的百分分含量，%； Ai樣品中中組分ii的峰面面積，uuvsecc； fi組分i的相對對校正因因子；樣品中中所有組組分的校校正峰面面積之和和，uvvsecc。5.說明5.1儀器器的操作作條件僅僅供參考考，視不不同儀器器而定

23、。5.2應定定期校準準校正因因子。反應液中微微量有機機組分含含量的測測定氣相色色譜法1.適用范范圍本方法適用用于羰基基化合成成醋酸反反應物料料，醋酸酸產(chǎn)品液液中微量量有機組組分的分分析，以以及對副副產(chǎn)物等等雜質的的測定。2.方法提提要樣品汽化后后，各組組分經(jīng)毛毛細管色色譜柱FFFAPP分離，氫氫火焰離離子化檢檢測器（FID）測定。以保留時間定性，用2-庚酮做內標，內標法定量。3.主要試試劑及設設備3.1試劑劑3.1.11甲醇、碘碘甲烷、醋醋酸、醋醋酸甲酯酯、丙酸酸、碘甲甲烷等試試劑：色色譜純；3.1.22內標物物：2-庚酮，色色譜純；3.1.33內標液液的配制制3.1.33.1內標標物貯備備溶

24、液：約1.0%準確稱取11g 22-庚酮酮，加入入到1000g優(yōu)優(yōu)級純醋醋酸中，稱稱量時需需精確到到0.000011g，計計算2-庚酮的的含量，貯貯備溶液液密閉保保存。3.1.33.2內標標物標準準溶液：約1000pppm稱取一定量量的內標標物貯備備液，加加入一定定量的優(yōu)優(yōu)級純醋醋酸，稀稀釋至約約1000ppmm，稱量量時需精精確到00.00001gg。內標標物標準準溶液濃濃度按下下式計算算：式中：內標物物貯備溶溶液中22-庚酮酮的重量量，g；內標物物貯備液液的總重重量，gg；配制內內標物標標準溶液液時所取取內標物物貯備溶溶液的重重量，gg；配制內內標物標標準溶液液時所取取醋酸的的重量，g。3

25、.2載氣氣及輔助助氣載氣：氮氣氣（N2），純度大大于999.9999%，以以硅膠及及5A分子子篩干燥燥、凈化化。載氣：氫氣氣（H2），純度大大于999.9999%，以以硅膠及及5A分子子篩干燥燥、凈化化。載氣：空氣氣，經(jīng)硅硅膠、活活性炭及及5A分子子篩干燥燥、凈化化。3.3儀器器及設備備3.3.11氣相色色譜儀配有氫火焰焰離子化化檢測器器的氣相相色譜儀儀，要求求儀器對對最低檢檢測濃度度下的各各有機物物雜質組組分所產(chǎn)產(chǎn)生的峰峰高大于于儀器噪噪聲的22倍。3.3.22色譜柱柱DB-FFFAP毛毛細管色色譜柱，50m0.53mm1.0m。3.3.33進樣系系統(tǒng)微量進樣器器3.3.44記錄裝裝置色譜數(shù)

26、據(jù)處處理機、色色譜工作作站軟件件或其它它具有類類似功能能的儀器器或軟件件。4.分析步步驟4.1色譜譜操作條條件汽化溫度：2500，柱壓力力：3.04995pssi隔墊吹掃：3mLL/miin柱溫：400保持4mmin，然然后以110/miin到2200保持5分分鐘運行行，共計計運行時時間：225miin檢測器溫度度：2770尾吹流量：25mmL/mmin（NN2）載氣：氫氣氣、氮氣氣、空氣氣 分流流比：110：11進樣量：11l4.2 相相對校正正因子的的測定準確制備含含待測成成分1005000ppmm的醋酸酸標準溶溶液，其其中內標標物2-庚酮的的含量約約為500ppmm。按色譜條件件，注入入

27、標準溶溶液0.4l進行色色譜分析析，測出出各組分分的峰面面積（至至少測定定三次）。按按下式計計算各組組分的相相對校正正因子：式中：Cii標準準溶液中中組分ii的濃度度，wtt-pppm；Ai組組分i的平均均峰面積積；Cs標標準溶液液中2-庚酮的的濃度，wt-ppm；As22-庚酮酮的平均均峰面積積。4.3樣品品測定稱取樣品液液0.33g，加加入約00.3gg的內標標物標準準溶液，準準確稱量量至0.00001g。進進樣量為為0.44l，得出出各組分分的峰面面積，按按下式計計算各組組分的含含量：式中：Aii組分分i的峰面面積；As22-庚酮酮的峰面面積； Cs內標物物標準溶溶液中22-庚酮酮的濃度

28、度，wtt-pppm；組分ii相對于于內標物物校正因因子；加入內內標物標標準溶液液的重量量，g；樣品的的重量，g。5.說明5.1醋酸酸反應物物料中的的微量組組分主要要是原料料中的雜雜質以及及反應中中生成的的副產(chǎn)物物。下表表列出了了主要一一些微量量組分的的名稱，及及其在色色譜條件件下的保保留時間間，和相相對校正正因子。以以下數(shù)據(jù)據(jù)僅供參參考，應應以實測測值為準準。5.2 儀儀器的操操作條件件僅供參參考，視視不同儀儀器而定定。5.3 應應定期校校準校正正因子。組分名稱參考值組分名稱參考值校正因子保留時間校正因子保留時間乙醛6.472.351-碘丙烷烷4.325.19甲酸甲酯4.232.672-碘丁

29、烷烷3.316.02碘甲烷8.703.001-甲基-2-碘碘丙烷2.486.17丙酮1.633.111-碘丁烷烷3.267.72醋酸甲酯2.213.22丁烯醛1.467.14碘乙烷4.133.751-碘戊烷烷2.379.13乙酸乙酯2.053.892-乙基丁丁烯醛0.8810.333甲醇2.514.08正庚酮(內內標)1.0011.0772-碘丙烷烷4.024.121-碘己烷烷2.0213.788丙酸甲酯1.694.18丙酸2.0123.011乙醇1.974.61丁酸1.63丙酸乙酯1.48*數(shù)據(jù)來源源于西南南化工研研究設計計院研究究報告。反應液中氫氫碘酸的的測定電位位滴定法法1.適用范范圍本

30、方法適用用于羰基基化合成成醋酸反反應液，精精餾工序序物料，催催化劑溶溶液，以以及醋酸酸產(chǎn)品中中常量或或微量（ppm級）氫碘酸含量的測定。2.方法提提要酸性溶液中中，滴加加強電離離的硝酸酸銀溶液液將溶液液中的II轉化成成弱電離離的AggI。HI + AgNNO3 = AgII + H+ +NNO3根據(jù)溶液的的電位變變化來判判斷反應應終點。采采用甘汞汞電極為為參考電電極，銀銀電極為為指示電電極進行行電位滴滴定，繪繪制出硝硝酸銀對對氫碘酸酸的滴定定曲線上上的突躍躍中點即即為等當當點。3.主要試試劑及設設備3.1試劑劑3.1.11硝酸銀銀：分析析純；3.1.22氯化鈉鈉：基準準純；3.1.33氫碘酸酸

31、：分析析純。3.2儀器器3.2.11自動電電位滴定定儀3.2.22甘汞電電極3.2.33銀電極極4.試劑的的配制及及標定4.1硝酸酸銀溶液液的配制制：稱取17.5g硝硝酸銀溶溶解于少少量二次次蒸餾水水中，然然后移至至一升棕色色容量瓶瓶中，用用二次蒸蒸餾水稀稀至標線線，混勻勻。此溶溶液約為為0.11moll/L。4.2硝酸酸銀溶液液的標定定：稱取0.222g(準確至至0.000011g)基準氯氯化鈉（預預先在55006500干燥至至恒重，放放在干燥燥器內冷冷卻到室室溫），溶溶解于770mLL水中，加加10mLL淀粉溶溶液（110g/L）,以銀電電極作指指示電極極，雙鹽鹽橋飽和和甘汞電電極作參參比

32、電極極，用配配制好的的溶液滴滴定。記記錄消耗耗的硝酸酸銀的體體積和電電位，直直到點位位的變化化非常緩緩慢為止止。以硝硝酸銀的的體積為為橫坐標標，電位位為縱坐坐標作圖圖，曲線線上的突突躍中點點即為等等當點。求求出硝酸酸銀的體體積。4.3硝酸酸銀溶液液濃度計計算：式中：m氯化鈉鈉的重量量，g；V硝酸銀銀滴定溶溶液的用用量，mmL； C硝酸酸銀滴定定溶液的的濃度，mol/L；0.058844每毫克克當量NNaCll的克數(shù)數(shù)。4.4氫碘碘酸溶液液：0.1mool/LL的水溶溶液。5.分析步步驟5.1確定定等當點點電位準確移取00.1mmol/L的氫氫碘酸溶溶液于1150mmL燒杯杯中（燒燒杯事先先加少

33、量量的蒸餾餾水），插插入飽和和雙鹽橋橋飽和甘甘汞電極極和銀電電極，用用標準硝硝酸銀00.1mmol/L溶液液進行自自動電位位滴定，繪繪制出硝硝酸銀對對氫碘酸酸的滴定定曲線，曲曲線上的的突躍中中點即為為等當點點。5.2樣品品的測定定在150mmL燒杯杯中，加加入適量量的蒸餾餾水，并并用1mL注射射器取樣樣，用差差減法準準確稱取取適量的的樣品于于燒杯中中，插入入雙鹽橋橋飽和甘甘汞電極極和銀電電極，用用標準硝硝酸銀（0.1mol/L）溶液進行自動電位滴定，控制終點電位，待滴定自動停止后，記下所消耗之硝酸銀溶液的體積（mL）。6.結果計計算式中：X被測樣樣品中氫氫碘酸的的百分含含量，；C硝酸銀銀標準滴

34、滴定溶液液的實際際濃度，mol/L；V滴定所所耗的硝硝酸銀溶溶液體積積，mLL；W樣品的的重量，g；0.12779每毫克克當量HHI的克克數(shù)。產(chǎn)品液中微微量有機機碘的分分析氣相色色譜法1.適用范范圍本方法適用用于脫碘碘后的試試液，產(chǎn)產(chǎn)品醋酸酸中微量量有機碘碘（pppb級）含含量的分分析。2.方法提提要樣品汽化后后，各組組分經(jīng)毛毛細管色色譜柱分分離，pppb級級的有機機碘化物物在電子子捕獲檢檢測器(ECDD)上有有極高的的響應。以以保留時時間定性性，外標標法定量量。3.主要試試劑及設設備3.1主要要試劑醋酸：無碘碘醋酸，優(yōu)優(yōu)級純；碘甲烷：色色譜純碘乙烷：色色譜純1碘丙烷烷：色譜譜純2碘丙烷烷：色

35、譜譜純1甲基2碘丙丙烷：色色譜純1碘丁烷烷：色譜譜純2碘丁烷烷：色譜譜純1碘戊烷烷：色譜譜純1碘己烷烷：色譜譜純3.2載氣氣氮氣（N22）:純度大大于999.9999，以以硅膠及及5A分子子篩干燥燥、凈化化。用脫脫氧劑使使氧含量量低于1108。3.3儀器器配有ECDD檢測器器的毛細細管氣相相色譜儀儀，要求求儀器對對最低檢檢測濃度度下的各各有機成成分所產(chǎn)產(chǎn)生的峰峰高應大大于儀器器噪聲的的2倍。3.3.11進樣系系統(tǒng)微量注射器器。3.3.22色譜柱柱FFAP石石英毛細細管柱，長長30mmm，內內徑0.32mmm。3.3.33記錄裝裝置色譜數(shù)據(jù)處處理機、色色譜工作作站軟件件或其它它具有類類似功能能的

36、儀器器或軟件件。4.分析步步驟4.1設定定色譜操操作條件件柱溫：初溫溫50，保持持18mmin，然然后升溫溫至2000，吹除除10mmin；檢測溫度：2000；汽化溫度：1800；載氣流速：約5mL/mmin；分流比：55:1；進樣量：00.6l。4.2校正正系數(shù)的的測定4.2.11標準樣樣品的制制備逐級稀釋法法配待測測組分為為105000ppbb的系列列醋酸標標準溶液液。4.2.22標準樣樣品的進進樣取0.6l標準溶溶液進行行色譜分分析，求求出各組組分的峰峰面積。用用各組分分的峰面面積對各各組分的的含量作作圖，得得到一條條直線，求求出每種種組分的的斜率kki和截截距bii。4.3樣品品測定在

37、與標準樣樣品相同同的色譜譜條件下下，進與與標準樣樣品相同同體積的的待測樣樣品，得得出各組組分的峰峰面積。5.結果計計算：yi=kiiAi+bi式中yi樣品中中組分ii的含量量Ki組分分i的斜率率Ai樣品品中組分分i的峰面面積bi組分分的截距距。6.說明6.1儀器器的操作作條件僅僅供參考考，視不不同儀器器而定。6.2應定定期校準準校正因因子。醋酸產(chǎn)品液液中總碘碘量的分分析（一一）分光光光度法1.適用范范圍本法適用于于脫碘后后的試液液，產(chǎn)品品醋酸中中微量總總碘（pppb級級）含量量的分析析。此法法可測定定I、I2、IO3和烷基基碘，但但不能測測定芳烴烴碘化物物。2.方法提提要樣品中所含含的碘化化物

38、（有有機碘和和無機碘碘）在酸酸性條件件下，與與KBrrKBrrO3溶液作作用產(chǎn)生生HIOO3，過量量的Brr2用甲酸酸還原，而而HIOO3與CdII2溶液反反應，生生成的II2與淀粉粉作用生生成紫藍藍色的絡絡合物，在在波長5530nnm處進進行光度度測定。其其反應機機理如下下：5Br + BBrO33 + 6H+ 3HH2 + 3Brr2RI + 3BBr2 + 3H22O RBr + HHIO33 + 5HBBrHIO3 + 55I + 5H+ 3II2 + 3H22O3.試劑及及溶液3.1溴化化鉀：分析純純；3.2溴酸酸鉀：分析純純以上；3.3氫氧氧化鈉：分析純純；3.4甲酸酸：900；3

39、.5碘化化鎘：分分析純；3.6水溶溶性淀粉粉；3.7碘化化鉀：優(yōu)優(yōu)級純；3.8醋酸酸：無碘碘醋酸，優(yōu)優(yōu)級純。3.9溴化化鉀溴酸鉀鉀溶液的的配制：稱取10gg KBBr和2.778g KBrrO3溶解于于蒸餾水水中，并并稀釋至至10000mLL。3.10 3mool/LL氫氧化化鈉的配配制：稱取1200g NNaOHH溶解于于蒸餾水水中，并并稀釋至至10000mLL。3.11碘碘化鎘淀粉溶溶液的配配制：稱稱取111g CCdI22及5g淀粉粉于1000mLL蒸餾水水中。3.12碘碘化物標標準溶液液3.12.1碘化化物標準準貯備溶溶液（1100g/mLL）：準確稱取00.13308gg在干燥燥器中

40、干干燥過的的碘化鉀鉀，溶解解在蒸餾餾水中，在在10000mLL棕色瓶瓶中定容容。3.12.2碘化化物標準準中間溶溶液（11.0000g/mLL）:吸取10.00mmL碘化化物標準準貯備溶溶液(3.112.11)于10000mLL棕色容容量瓶中中，用純純水定容容。此溶溶液1.00mmL含1g碘化物物。3.12.3碘化化物標準準使用溶溶液（00.01100g/mLL）：吸取1.000mLL碘化物物標準中中間溶液液(3.112.22)于1000mL棕色色容量瓶瓶中，用用無碘醋醋酸定容容。此溶溶液1.00mmL含0.001g碘化物物，使用用當天配配制。4.儀器設設備4.1分光光光度計計，配有有1cmm

41、、5cmm、10ccm比色色皿。4.2秒表表。5.分析步步驟5.1校準準曲線的的繪制5.1.11分別吸吸取碘化化物標準準使用溶溶液0，1.000，2.000，4.000，6.000，8.000和10.0mLL于一系系列255mL容量量瓶中，補補加無碘碘醋酸至至刻度。5.1.22從系列列標準溶溶液（55.1.1）中中分別移移取100mL溶液液于不同同的500mL容量量瓶中，按按一定的的時間間間隔（55minn10mmin）逐逐漸分別別加入11mL KKBrKBrrO3溶液，塞塞緊瓶塞塞，由于于產(chǎn)生BBr2，溶液液呈黃色色。5.1.33在室溫溫下靜置置5miin后，慢慢且輕輕輕的搖動動溶液，加加入

42、100mL 33moll/L NaOOH溶液液，再加加入3滴90%甲酸，黃黃色褪去去，塞緊緊瓶塞，搖搖勻后在在室溫下下放置11h，以以保證器器壁和蒸蒸汽中沒沒有Brr2。5.1.44加入3mL CCdI22淀粉溶溶液，靜靜置300minn5s后于于5300nm波波長下，用用1cmm比色皿皿在分光光光度計計上測定定其吸光光度。5.1.55以50mLL容量瓶瓶中碘化化物的質質量（g）為橫橫坐標，以以除去空空白后的的校正吸吸光度為為縱坐標標繪制校校準曲線線。5.2樣品品的測定定5量一樣0入重5量稱準01另加0含醋空按5.1步定度6.結果計計算式中：I樣品中中碘化物物的質量量濃度，g/L；m從校準準曲

43、線上上查得的的容量瓶瓶中碘化化物的含含量，g； V所取取樣品的的體積，mL。7.說明樣品加入CCdI22淀粉溶溶液的顯顯色時間間范圍為為1530mmin，可可在該范范圍內選選用任一一時間進進行吸光光度的測測定。對對于同一一標準曲曲線所測測標準溶溶液，樣樣品溶液液，應選選用同一一顯色時時間，且且在標準準曲線上上注明顯顯色時間間。醋酸產(chǎn)品液液中總碘碘量的分分析（二二）化學滴滴定法1.適用范范圍本方法適用用于醋酸酸樣品液液中微量量總碘（ppm級）含量的分析。2.方法提提要樣品中所含含的碘化化物在酸酸性條件件下，被被溴水氧氧化生成成HIOO3，過量量的Brr2用甲酸酸鈉還原原，而IIO3與I溶液反反應

44、，生生成的II2用NaSS2O3標準溶溶液滴定定。其反反應機理理如下：I + 3Brr2 + 3H22O IOO3 + 6Brr + 6H+Br2 + HCCOONNa CO22 + HBrr + NaBBrIO3 + 55I + 6H+ 3II2 + 3H22OI2 + 2Naa2S2O3 2NNaI + NNa2S4O63.試劑及及溶液3.1 220%的的甲酸鈉鈉水溶液液：稱取甲甲酸鈉（分析純純）40gg溶于1660mLL水中。3.2硫酸酸溶液3.2.11 1.5mool/LL H22SO4：量取分分析純濃濃H2SO4（比重1.84）32mLL溶于4000mLL水中。3.2.22 0.05

45、mmol/L HH2SO4：量取分分析純濃濃H2SO4 1.4mLL(理論量量1.333mLL)溶于5000mLL水中。3.3 NNaCll飽和溶溶液：NaCCl（分析純純）配成飽飽和溶液液。3.4 HH3BO4飽和溶溶液：HH3BO4（分析析純）配配成飽和和溶液。3.5 22moll/L鹽鹽酸溶液液：取334mLL濃鹽酸酸（分析析純）溶溶于2000mLL水中。3.6 220% KI溶溶液：稱稱取KII（GR級）400g溶于于1600mL水中中。3.7 00.5%淀粉指指示劑。3.8硫代代硫酸鈉鈉（Naa2S2O3）標準準溶液：0.001mool/LL.。（配制和標標定方法法參考附附錄3“常用

46、標標準溶液液的配制制與標定定”）。4.分析步步驟用移液管準準確量取取一定體體積的樣樣品于具具有磨口口塞的2250mmL三角角瓶中，同同時取相相同體積積的水于于另一三三角瓶中中，都加加兩滴00.5%的甲基基紅指示示劑，并并在空白白溶液中中加一滴滴0.005mool/LL H22SO4，溶液液呈紅色色，用作作比較標標準。在在樣品溶溶液中滴滴加飽和和NaOOH溶液液，至溶溶液顏色色開始變變化（橙橙色）為為止，加加入飽和和NaCCl溶液液1mL，飽飽和硼酸酸溶液11.5mmL，加加飽和溴溴水（用用力搖動動）0.4mLL，在沙沙浴上小小心加熱熱至沸（防防止暴沸沸），取取出趁熱熱加入220%的的甲酸鈉鈉溶

47、液11mL，繼繼續(xù)小心心加熱至至沸（不不必蒸干干）。取取下冷卻卻加入220%的的KI溶液液5mL，0.005mool/LL H22SO4溶液5mL，立立即進行行顯色滴滴定。當溶液在加加入KII和H2SO4后出現(xiàn)現(xiàn)較深的的黃色時時，應先先用Naa2S2O3標準溶溶液滴定定到淡黃黃色后，再再加23mL 00.5%的淀粉粉指示劑劑，溶液液呈藍紫紫色，繼繼續(xù)用NNa2S2O3標準溶溶液滴定定至藍紫紫色消失失，即為為終點。同同時作空空白試驗驗。5.計算公公式：式中：CNa2S2O3標準溶溶液的濃濃度，mmol/L；(V1VV0)樣品消消耗Naa2S2O3標準溶溶液的體體積（減減去空白白），mL；V樣品體

48、體積，mmL；21.155與1.000mLL硫代硫硫酸鈉標標準滴定定溶液C(NNa2S2O3)=11.0000mool/LL相當當?shù)模砸院量吮肀硎镜牡獾猓↖）的質質量。6.說明6.1加入入甲酸鈉鈉溶液后后，試液液必須冷冷卻后再再加KII溶液和和0.11M HH2SO4溶液，并并立即進進行顯色色滴定，放放置時間間長后會會因I被空氣氣氧化而而使結果果偏高。6.2 本本方法測測定范圍圍為11000mg/L。反應液中水水分的測測定卡爾費休法法1.適用范范圍本方法適用用于液體體原料、反反應液、催催化劑溶溶液、產(chǎn)產(chǎn)品醋酸酸中常量量和微量量水分的的測定。2.方法提提要存在于試樣樣中的水水分與已已知水當當量

49、的卡卡爾費休休試劑（碘碘、二氧氧化硫、吡吡啶和甲甲醇組成成的溶液液）進行行定量反反應，即即可測出出樣品的的水含量量，滴定定終點用用“永?！狈ù_定定。反應應如下：H2OII2SO23C5H5N2C5H5NHIC5H5NSO3C5H5NNSO3CH3OHC5H5NHOSOO2OCHH33.主要試試劑及設設備3.1試劑劑3.1.11甲醇：分析純純；3.1.22卡爾費費休試劑劑：市售售；3.1.33 5AA分子篩篩3.2儀器器3.2.11 KaarlFisscheer水分分測定儀儀所有使用的的玻璃儀儀器在約約1300的烘箱箱中預先先干燥330miin；然然后在含含干燥劑劑的干燥燥器中冷冷卻和貯貯存。4

50、.試劑的的配制、標標定及處處理4.1甲醇醇：如水含量大大于0.05，用55A分子子篩脫水水。按每每mL溶劑劑0.11g分子子篩的比比例加入入，放置置24小時時以上。吸吸取上層層清液使使用。4.2 55A分子子篩：在在5000焙燒2小時，于于干燥器器(不得放放干燥劑劑)中冷卻卻至室溫溫。4.3水甲醇標標準溶液液，100g純水水/L：用微量滴定定管或吸吸液管注注入1mL純水水于含約約50mLL甲醇(44.1)之充分分干燥的的1000mL容量量瓶中，用用同樣甲甲醇稀釋釋至刻度度，混勻勻。4.4卡爾爾費休試試劑的標標定：用10mLL已校準準的注射射器注110.00mL甲醇醇(4.1)于于滴定容容器中，

51、用用卡爾費休試試劑滴定定到溶液液呈現(xiàn)棕棕色，記記下消耗耗試劑的的體積(V100)。以同同樣方式式，注入入10.0mLL水甲甲醇標準準溶液，用用等標定定的卡爾爾費休試試劑滴定定到溶液液呈現(xiàn)同同樣棕色色，記下下消耗試試劑的體體積(VV11)。按下式計算算：式中：T卡爾費休試試劑的水水當量，mg/mL；100110mLL水甲甲醇標準準溶液所所含水的的質量，mg；V10滴定100mL甲醇醇耗卡爾爾費休試試劑的體體積，mmL； V11滴定定10mLL水甲甲醇標準準溶液耗耗卡爾費休試試劑的體體積，mmL。5.分析步步驟5.1終點點測定方方法提要要使浸入溶液液中的兩兩鉑電極極有一電電位差，當當溶液中中存在水

52、水時，陰陰極極化化阻止電電流通過過，由陰陰極去極極化伴隨隨著突然然增加的的電流（由由合適的的電裝置置示出）指指示滴定定終點。5.2樣品品中水分分的測定定L準射10L4于容用試定點計迅入量品定點下試用6.結果計計算式中：X被測樣樣品中水水的百分分含量，%；V1滴定定樣品時時卡爾費休試試劑的用用量，mmL； m加入入液體樣樣品的質質量，gg； T卡爾爾費休試試劑標準準滴定溶溶液的水水當量，mg/mL。反應液中的的鐵含量量的測定定分光光光度法法1.適用范范圍本方法適用用于原料料、反應應液和產(chǎn)產(chǎn)品液醋醋酸中鐵鐵的測定定。2.方法提提要鹽酸羥胺溶溶液將FFe(IIII)還原成成Fe(II)，F(xiàn)ee(II

53、I)與鄰鄰菲羅啉啉生成穩(wěn)穩(wěn)定的紅紅色絡合合物，在在波長5510nnm處進進行光度度測定。3.試劑及及溶液3.1鹽酸酸：優(yōu)級級純；3.2硫酸酸：優(yōu)級級純；3.3氨水水：分析析純；3.4乙酸酸鈉：分分析純，20；3.5硫酸酸亞鐵銨銨：分析析純，110；3.6鹽酸酸羥胺：分析純純，100；3.7鄰菲菲啰啉：分分析純，0.12；3.8鄰菲菲啰啉溶液液的配制制：準確稱取00.122g（準準確至00.00002gg）鄰菲菲啰啉于1000mLL水中，可可在70080的水浴浴上加熱熱使之全全部溶解解；3.9鐵標標準溶液液3.9.11溶液A的配制制：準確稱取(NHH4)2Fe(SO44)26H2O0.77020

54、0g（準準確至00.00001gg），于于10000mLL容量瓶瓶中，加加少量水水后加55mL濃硫硫酸，待待全部溶溶解后用用水稀釋釋至刻度度，混勻勻，此溶溶液含鐵鐵0.11mg/mL(有效期期1個月)。3.9.22溶液B的配制制：用移液管準準確吸取取10mLL溶液A于1000mL容量量瓶中，用用水稀釋釋至刻度度，此溶溶液含鐵鐵0.001mgg/mLL。此溶溶液在使使用前制制備（當當日有效效）。4.儀器分光光度計計。比色色皿。5.標準曲曲線的繪繪制5.1在550mLL容量瓶瓶中分別別加入鐵鐵標準溶溶液B 0.00、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00和11.0mLL，相當當于鐵含含量

55、分別別為0、0.001、0.003、0.005、0.007、0.009、0.111mgg，然后后分別加加入100的鹽鹽酸羥胺胺2mL，放放置5mmin后后加入220乙乙酸鈉55mL和0.112的的鄰菲啰啰啉2mL，用用水稀釋釋至刻度度，搖勻勻，放置置20mmin后后進行光光度測定定。5.2光度度測量時時以空白白作對照照，在5510nnm處，用用2cmm比色皿皿，測定定不同鐵鐵含量的的吸光度度。5.3用縱縱坐標表表示相應應的吸光光度，橫橫坐標表表示在550mLL容量瓶瓶中加入入鐵標準準溶液中中鐵的量量（mgg），制制作工作作曲線。6.分析步步驟取100mmL樣品品（稱重重，準確確至0.01gg）

56、于瓷瓷或玻璃璃蒸發(fā)皿皿中，在在沸水浴浴上蒸干干，殘渣渣用1mL鹽酸酸溶液（1：1）溶解，注入已稱重的50mL容量瓶中，用水稀釋至約30mL。溶液pH值應在35，否則可用稀鹽酸或稀氨水進行調解，分別加入10鹽酸羥胺2mL，放置5min后加20乙酸鈉5mL，然后分別加入0.12的鄰菲啰啉2mL，用水稀釋至刻度，搖勻，放置20min后進行光度測定，同時作空白試驗。7.結果及及計算參照標準曲曲線，根根據(jù)樣品品溶液的的吸光度度查出鐵鐵的量，樣樣品中FFe（%）按下下式計算算：X式中：m樣品溶溶液中鐵鐵的量，mg；G樣品重重量，gg。反應液中總總硫含量量的測定定化微庫庫侖法1.適用范范圍本方法適用用于液體

57、體樣品中中總硫的的測定。2.方法提提要試樣由載氣氣帶入燃燃燒管與與氧氣混混合并燃燃燒，碳碳氫化合合物燃燒燒生成二二氧化碳碳和水，硫硫大部分分轉化為為二氧化化硫，小小部分生生成三氧氧化硫，燃燃燒產(chǎn)物物隨后進進入滴定定池，與與池內電電解液中中碘三離離子（II3）發(fā)生生如下反反應：SO2+II3-+H2OSO3+3II-+2HH+由于電解液液中I3被消耗耗，指示示電極對對間的電電位差發(fā)發(fā)生變化化，隨即即電解電電極對有有相應的的電流通通過，在在陽極發(fā)發(fā)生如下下反應：2I-22eI2I2+I-I3-當電解產(chǎn)生生的碘三三離子（I3）使電解液中I3恢復到滴定前的濃度時，電解電極停止工作。此時所消耗的總電量與

58、試樣中硫含量有關。根據(jù)法拉第電解定律及通過標樣的標定即可算出試樣中硫的含量。3.主要試試劑及設設備3.1試劑劑和溶液液3.1.11碘化鉀鉀：分析析純。3.1.22冰乙酸酸：分析析純。3.1.33噻吩：純度不不低于998，密密度1.0622g/mL。3.1.44正庚烷烷：光譜譜純，密密度0.6877g/mL。3.1.55蒸餾水水：臨用用前煮沸沸脫氧（或或二次蒸蒸餾水）。3.1.66載氣：氮氣（N2），純度大于99.99。3.1.77反應氣氣：氧氣氣（O2），純純度大于于99.99。3.2電解解液3.2.11 100乙酸酸溶液：量取225mLL冰乙酸酸，稀釋釋至2550mLL。3.2.22稱取0.

59、5g碘碘化鉀加加入少許許蒸餾水水溶解，加加入4mL 110乙乙酸溶液液，用蒸蒸餾水稀稀釋至110000mL，搖搖勻。存存入陰涼涼處，使使用期不不超過11月。3.3微庫庫侖儀能滿足最小小檢測硫硫濃度0.11mg/kg的的微庫侖侖儀均可可使用。3.3.11燃燒爐爐包括溫度能能調節(jié)控控制的三三個不同同的電加加熱區(qū)：預熱區(qū)區(qū)溫度要要保證試試樣完全全氣化（液液體樣品品）；燃燃燒區(qū)溫溫度保證證試樣燃燃燒完全全并盡可可能有利利于二氧氧化硫的的生成；出口區(qū)區(qū)溫度保保證試樣樣燃燒生生成的產(chǎn)產(chǎn)物無變變化地進進入滴定定池。3.3.22石英燃燃燒管燃燒管裝在在燃燒爐爐內，試試樣注入入口用硅硅膠墊封封閉，出出口與滴滴定

60、池進進氣口相相連接。3.3.33滴定池池由玻璃燒制制而成，池池中盛有有電解液液，并插插入一對對電解電電極和一一對指示示電極。3.3.44微庫侖侖計；3.3.55電磁攪攪拌器。3.4進樣樣系統(tǒng)液體進樣用用微量注注射器或或自動進進樣裝置置。3.5記錄錄系統(tǒng)記錄儀、積積分儀等等之一。4.測定步步驟4.1儀器器操作4.1.11將洗凈凈、烘干干的石英英燃燒管管裝入燃燃燒爐內內，連接接載氣和和反應氣氣管線。4.1.22用電解解液沖洗洗滴定池池23次，然然后將電電解液注注入滴定定池中，液液位應高高于電極極約4mmm。放放入攪拌拌子，并并將滴定定池置于于電磁攪攪拌器上上，再將將滴定池池進口與與燃燒管管出口相相