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重慶三峽醫(yī)學(xué)高等??茖W(xué)校方應(yīng)權(quán)學(xué)習(xí)項目十其他常見藥用化合物理化性質(zhì)2提取分離3檢識技術(shù)4結(jié)構(gòu)類型1第一部分鞣質(zhì)化合物鞣質(zhì)化合物簡介鞣質(zhì)又稱單寧(tannicacid),是指植物界中一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。這類化合物能與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的沉淀,可用于鞣質(zhì)皮革,故被稱為鞣質(zhì)
鞣質(zhì)化合物簡介
分布:鞣質(zhì)廣泛存在與植物界,約70%以上的生物中含有鞣質(zhì)類化合物,以薔薇科、大戟科、蓼科、茜草科植物中最為多見,如地榆、大黃、虎杖、仙鶴草、老鸛草、四季青、麻黃等均含有大量鞣質(zhì)。某些蟲癭中含量特別多,如五倍子所含鞣質(zhì)的量可高達(dá)70%以上。鞣質(zhì)存在于植物的皮、木、葉、根、果實等部位,樹皮中尤為常見,其大多呈游離狀態(tài)存在,部分與其他物質(zhì)(如生物堿類)結(jié)合而存在。鞣質(zhì)按其水解情況分為兩類。一、結(jié)構(gòu)類型六羥基聯(lián)苯二甲酸1.可水解鞣(hydrolysabletannins)
:可水解鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)中具有酯鍵和苷鍵,在烯酸、堿、酶的作用下,可水解成小分子酚酸類化合物和糖或多元醇。根據(jù)水解的主要產(chǎn)物不同,又可分為沒食子鞣質(zhì)(gallotannins)和逆沒食子鞣質(zhì)(ellagitannins).逆沒食子酸
黃沒食子酸一、結(jié)構(gòu)類型地榆素H-2一、結(jié)構(gòu)類型
2.縮合鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)中不含有酯鍵或苷鍵,在酸、堿、酶作用下不能水解,但可縮合成高分子不溶于水的化合物“鞣紅”(tanninreds),又稱鞣酐(phlobaphenies)??s合鞣質(zhì)在中藥中分布廣泛,天然鞣質(zhì)多屬此類,如柿子、兒茶、鉤藤、茶葉、肉桂等都含縮合鞣質(zhì)。大黃含鞣質(zhì)約為10%-30%,主要也為縮合鞣質(zhì)。
三、提取與分離
1.乙醇提取法
2.丙酮提取法
三、提取與分離兩次滅菌法石灰法明膠法鉛鹽法聚酰胺吸附法溶劑法四、檢識技術(shù)
1.化學(xué)檢識技術(shù)(1)三氯化鐵試劑:水溶液與三氯化鐵試液作用,可水解鞣質(zhì)顯藍(lán)至藍(lán)黑色,縮合鞣質(zhì)顯綠色至污綠色(沉淀)。(2)鐵氰化鉀氨溶液:與鐵氰化鉀溶液反應(yīng)呈深紅色,并很快變成棕色(3)明膠水溶液:產(chǎn)生沉淀,可作為鑒別、提純鞣質(zhì)的方法。(4)可水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)的區(qū)別:兩類鞣質(zhì)有以下幾種反應(yīng),可作為區(qū)分的依據(jù)。四、檢識技術(shù)
2.色譜檢識技術(shù)
由于鞣質(zhì)酚羥基多,在薄層鑒定時一般在展開劑中加入微量的酸,從而增加酚羥基的游離度,以便得到集中的斑點。(1)展開劑苯-甲酸乙酯-甲酸(2:7:1)。(2)顯色劑:
1)1%-5%三氯化鐵:呈綠色或暗綠色斑點。
2)鐵氰化鉀-三氯化鐵(1:1):呈藍(lán)色斑點。第二部分有機酸化合物結(jié)構(gòu)類型1理化性質(zhì)2提取分離3檢識技術(shù)4
(一)結(jié)構(gòu)與分類
有機酸按其結(jié)構(gòu)可分為脂肪族有機酸、芳香族有機酸和萜類有機酸。脂肪族有機酸包括飽和及不飽和脂肪酸、脂環(huán)酸、多元羧酸、羥基酸、酮酸等。如奎寧酸、琥珀酸、烏頭酸等。奎寧酸琥珀酸烏頭酸
(一)結(jié)構(gòu)與分類
2.芳香族有機酸包括多元酚酸。
RR1R2對羥基桂皮酸HOHH咖啡酸OHOHH阿魏酸OCH3OHH介子酸OCH3OHOCH33.萜類有機酸屬于萜類化合物。如甘草次酸、齊墩果酸等。(一)結(jié)構(gòu)與分類
(二)理化性質(zhì)
1.性狀低級脂肪酸和不飽和脂肪酸大多為液體,高級脂肪酸和芳香酸大多為固體。某些低級脂肪酸和芳香酸有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸餾。
2.溶解性低級脂肪酸多溶于水和乙醇,隨著碳原子數(shù)目的增多,親脂性上升,易溶于乙醚、苯、三氯甲烷和熱乙醇等有機溶劑。芳香酸一般難溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。多元酸水溶性大于一元酸,有機酸均能溶于堿水。
(二)理化性質(zhì)
3.酸性有機酸含有羧基,具有較強的酸性,可與堿結(jié)合成鹽。其中鈉、鉀鹽易溶于水,鉛、鈣鹽難溶于水。此性質(zhì)可用于有機酸的提取和分離。
4.酸敗脂肪酸在空氣中久置,會產(chǎn)生難聞的氣味,這種現(xiàn)象稱為酸敗。
(三)提取與分離1.水或堿水提取有機酸在植物中一般以鹽的形式存在,可用水或稀堿水(碳酸氫鈉)直接提取,提取液酸化后濾出沉淀或用適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑萃取。此外,也可利用生成二價金屬鹽(常用鉛鹽、鈣鹽)的沉淀進(jìn)行分離,再分解沉淀物,使有機酸游離析出。
2.有機溶劑提取利用游離有機酸(分子量小的除外)易溶于有機溶劑,難溶于水,而有機酸易溶于水,難溶于有機溶劑的性質(zhì),可先酸化使有機酸游離,再用合適的有機溶劑提取。
四、檢視技術(shù)
(一)化學(xué)檢視技術(shù)1.溴酚藍(lán)實驗2.芳香胺-還原糖試驗
(二)色譜法1.紙色譜
2.薄層色譜
多糖簡介多糖(polysaccharides)是指10個以上單糖分子通過苷鍵聚合而成的高分子化合物。多糖不具有單糖和低聚糖的一般性質(zhì),無甜味,也無還原性,不溶于稀醇及其他有機溶劑。多糖按其水溶性可分為兩類:一類是誰不溶物,在動植物體內(nèi)起支持組織作用,如纖維素、甲殼素等;另一類為水溶物,如淀粉,菊糖,黏液質(zhì),樹膠,果膠以及植物體內(nèi)的初生代謝產(chǎn)物。一、常見藥用多糖
1.靈芝多糖是從赤芝中提到的200多種多糖。靈芝多糖能提高機體免疫力和耐缺氧能力,有消除自由基、抑制腫瘤、抗輻射作用,臨床用于高脂血癥、病毒性肝炎及白細(xì)胞低下癥。2.豬苓多糖是從豬苓中提得的多糖,豬苓多糖有抗腫瘤轉(zhuǎn)移、調(diào)節(jié)免疫、抗輻射、保肝等作用。臨床上用于肺癌、食道癌和膀胱癌的治療。豬苓多糖注射液還可用于治療慢性病毒性肝炎。一、常見藥用多糖
5.人參多糖(GPS)人參多糖主要有人參淀粉和人參果膠兩部分組成,其結(jié)構(gòu)十分復(fù)雜。人參果膠是其藥理活性的主要部分,為雜多糖,主要有半乳糖醛酸、半乳糖、阿拉伯糖和鼠李糖構(gòu)成。人參多糖對環(huán)磷酰胺所致小鼠巨噬細(xì)胞功能抑制、溶血素形成抑制和遲發(fā)型超敏反應(yīng)均有恢復(fù)正常的作用,是良好的免疫調(diào)節(jié)劑。人參多糖還有抗腫瘤、使降血糖、促進(jìn)造血功能等作用。臨床用于免疫力低下、貧血和糖尿病。二、提取與分離多糖是極性大分子化合物,常用水做提取溶劑。將水提液濃縮后,用70%~85%乙醇沉淀,分取沉淀,用透析法除去小分子雜質(zhì),三氯醋酸或Seyag法除去蛋白質(zhì),經(jīng)活性炭脫色后,加水溶解,再用95%乙醇、無水乙醇、丙酮依次洗滌,減壓干燥后得總多糖。多糖的分離純化現(xiàn)多采用纖維素陰離子交換樹脂法和凝膠柱色譜法。第四部分、氨基酸結(jié)構(gòu)類型1理化性質(zhì)2提取分離3檢識技術(shù)4四、氨基酸簡介氨基酸(aminoacid)是一類既含氨基又含羧基的化合物。兩類:一類是組成蛋白質(zhì)的氨基酸,有20余種,均為α-氨基酸。
另一類是非蛋白質(zhì)氨基酸,存在與植物和中草藥中,被稱為天然游離氨基酸。海人草氨酸南瓜子氨酸田七氨酸(一)結(jié)構(gòu)與分類
1.根據(jù)氨基和羧基的相對位置,可分為α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸等。其中組成蛋白質(zhì)的氨基酸均為α-氨基酸,具有R-(CH)NH2-COOH通式。2.可根據(jù)氨基酸分子中所含氨基與羧基的數(shù)目,分為中性氨基酸、酸性氨基酸和堿性氨基酸。(二)理化性質(zhì)
氨基酸為無色結(jié)晶,多易溶于水,難溶于有機溶劑。由于氨基酸分子中既有氨基又有羧基,呈兩性反應(yīng),與強酸、強堿均能成鹽,同時分子內(nèi)氨基與羧基可相互作用生成內(nèi)鹽。當(dāng)將氨基酸溶液調(diào)至特定的pH,使分子中羧基電離和氨基電離恰好相等,整個氨基酸不顯電性,此時溶液的pH稱為氨基酸的等電點(pI)。氨基酸處于等電點時,其溶解度最小,易于析出。常利用這種特性進(jìn)行氨基的分離和精制。(三)提取與分離
氨基酸屬強極性物質(zhì),易溶于水,難溶于有機溶劑,通常以水或稀乙醇為提取溶劑。提取中藥中的氨基酸時,應(yīng)將中藥粗粉用水浸泡,過濾,濾液減壓濃縮至1ml相當(dāng)于1g中藥,加2倍乙醇沉淀去除蛋白質(zhì)、糖類等雜質(zhì),過濾,濾液濃縮至小體積,然后通過強酸性陽離子交換樹脂。用1mol/L氫氧化鈉或1~2mol/L氨水洗脫,收集對水合茚三酮呈陽性反應(yīng)的部分,即為總氨基酸部分。70%乙醇回流(或冷浸)提取,乙醇提取液經(jīng)減壓濃縮至小體積(應(yīng)無乙醇),然后如上通過陽離子交換樹脂即得總氨基酸。四、檢識技術(shù)
1.化學(xué)檢識技術(shù)(1)茚三酮反應(yīng)(Ninhydrin)反應(yīng):氨基酸和水合茚三酮加熱反應(yīng)生成藍(lán)紫色化合物,脯氨酸、海人草氨酸顯黃色。此反應(yīng)受氨氣干擾,伯胺、仲胺、麻黃堿等也呈陽性.四、檢識技術(shù)
(2)吲哚醌(Isatin)試驗:用1%吲哚醌乙醇液與不同的氨基酸反應(yīng),產(chǎn)生的顏色各異。此反應(yīng)的靈敏度不如茚三酮,但不受氨氣的干擾。(3)1,2-萘醌-4-磺酸鈉(Folin)試驗:取試樣加入0.02g1,2-萘醌-4-磺酸鈉溶于100ml5%碳酸鈉中,不同氨基酸的顯色不同,此法噴霧亦可。四、檢識技術(shù)2.色譜檢識技術(shù)(1)紙色譜:常用展開劑為正丁醇-醋酸-乙醇-水(4:1:1:2)、甲醇-水-吡啶(80:20:4)、水飽和的酚。(2)薄層色譜:展開劑為正丁醇-醋酸-水(4:1:5,上層)、三氯甲烷-甲醇-17%氨水(2:2:1)、酚-水(3:1)等。理化性質(zhì)1提取分離2檢識技術(shù)3五、蛋白質(zhì)和酶蛋白質(zhì)和酶簡介蛋白質(zhì)(protein)是生物體最基本的物質(zhì)。蛋白質(zhì)是由@-氨基酸通過肽鍵結(jié)合而成的一類高分子化合物。酶(enzyme)是具有催化活性的蛋白質(zhì)。(一)理化性質(zhì)
1.溶解性多數(shù)蛋白質(zhì)和酶溶于水,不容于有機溶劑。蛋白質(zhì)的溶解度受PH影響。
2.高分子蛋白質(zhì)和酶的溶液是親水膠體。分子量大,多在1萬至數(shù)十萬,甚至可達(dá)數(shù)千萬,為高分子化合物,不能透過半透膜。常可利用此性質(zhì)提純蛋白質(zhì)。
3.兩性和等電點由于蛋白質(zhì)分子中有自由的氨基和羧基,因此同氨基酸一樣具有兩性和等電點。(一)理化性質(zhì)4.變性蛋白質(zhì)和酶在高溫、高壓、紫外線或與強酸、強堿、有機溶劑、重金屬鹽等作用時易變性而喪失活性。此類性質(zhì)不可逆。5.鹽析在蛋白質(zhì)和酶的水溶液中加入大量電解質(zhì)如硫酸銨、氯化鈉等,可使蛋白質(zhì)沉淀水解和酶解蛋白質(zhì)在酸、堿、酶作用下可逐步水解,最終產(chǎn)物為@-氨基酸。酶具很高的催化性和專屬性。植物中所有的苷往往與特定的酶共存,在多數(shù)情況下,需防止酶水解中藥中欲提取的成分,可用加熱或高濃度的乙醇、強酸、強堿等處理使其失去活性。有時則要利用酶水解的專屬性,有選擇的水解某種苷鍵,如麥芽糖只能水解α-苷鍵,而對β-苷鍵無作用。(二)提取與分離
提取有生物活性的蛋白質(zhì)一般采用水冷浸提取,但浸出液中常含有糖、無機鹽、有機酸、苷類等雜質(zhì),故先加入等量的乙醇或丙酮,使蛋白質(zhì)和酶沉淀。由于常溫下蛋白質(zhì)和酶對有機溶劑不穩(wěn)定,故操作時應(yīng)在較低溫度下迅速進(jìn)行,并需要加以攪拌,放置局部濃度過高。此方法沉淀的蛋白質(zhì)是總蛋白質(zhì),其中還可能含有部分雜質(zhì),經(jīng)離心沉淀分離后可再用分級沉淀法、透析法、超速離心法、色譜法、凝膠濾過法。電泳法等進(jìn)行分離純化。(二)提取與分離1.分級沉淀法(1)有機溶劑分級沉淀:溶劑和蛋白質(zhì)溶液均需預(yù)先冷卻,然后將有機溶劑由低到高選擇幾個濃度,每個濃度沉淀的蛋白質(zhì)應(yīng)立即離心分離。并溶于足夠量的水或緩沖溶液中,使其所含有的有機溶液稀釋,然后在母液中加入有機溶劑至預(yù)定的另一濃度,以沉淀另一部分蛋白質(zhì),最常用的溶劑為乙醇和丙酮。(2)無機鹽分級沉淀(二)提取與分離3。
2.色譜法包括吸附色譜、凝膠色譜和離子交換色譜等,均可用于蛋白質(zhì)的分離分析。將沉淀法獲得的蛋白質(zhì),加硅藻土混勻后上樣于吸附柱上,然后按色譜法的洗脫技術(shù),用硫酸銨溶液作為洗脫機,可使混合蛋白質(zhì)分離,同時去除雜質(zhì),達(dá)到精致的目的。應(yīng)用凝膠色譜法,通常根據(jù)分離對象選擇合適的葡聚糖凝膠或交鏈的多聚丙烯酰胺凝膠,根據(jù)凝膠色譜法操做進(jìn)行分離。此法也可以蛋白質(zhì)分子量的初步測定。(二)提取與分離3.離子交換色譜法,除常用的各種離子交換樹脂外,在分離蛋白質(zhì)時還可以用親水性較強的離子交換劑,例如離子交換纖維粉,和離子交換凝膠,當(dāng)它們帶有二乙胺乙基時表現(xiàn)出陽離子交換性能,若帶有羧甲基時則表現(xiàn)出陽離子交換性能。在做此類色譜分離時,常采用分級洗脫或梯度洗脫技術(shù),(三)檢識技術(shù)
1.化學(xué)檢識技術(shù)沉淀反應(yīng)蛋白質(zhì)與重金屬鹽如氯化高汞、醋酸鉛、硫酸等產(chǎn)生沉淀,與三氯醋酸、苦味酸、硅鎢酸以及鞣質(zhì)也產(chǎn)生淀。顯色反應(yīng)(1)雙縮脲反應(yīng):蛋白質(zhì)在堿性溶液中與稀硫酸銅作用,產(chǎn)生紫紅色。此反應(yīng)用于蛋白質(zhì)、多肽的定性、定量。
(2)酸性蒽醌紫反應(yīng):蛋白質(zhì)與酸性蒽醌紫的硫酸液顯紫色。氨基酸、多肽呈陰性反應(yīng)。(三)檢識技術(shù)
(3)酚試劑反應(yīng):蛋白質(zhì)分子中絡(luò)氨酸的酚基在堿性條件下與酚試劑作用,生成藍(lán)色物質(zhì)。該反應(yīng)靈敏度比雙縮脲100倍,可用于蛋白質(zhì)定性、定量。(4)茚三酮反應(yīng):與氨基酸反應(yīng)相同。2.色譜檢識技術(shù)吸附劑:硅膠G;展開劑:三氯甲烷-甲醇(9:1);顯色劑:2%茚三酮溶液。
六、動物藥牛黃1蟾酥2麝香3動物藥簡介
(一)牛黃牛黃為??苿游锱8稍锏哪懡Y(jié)石。具有清心、豁痰、開竅、涼肝、息風(fēng)、解毒的功效是牛黃清心丸、六神丸、小兒牛黃片、牛黃至寶丸等多種中藥制劑組成之一?,F(xiàn)代藥理研究表明:牛黃具有鎮(zhèn)靜、抗驚厥、解熱、強心、降壓、降脂、利膽保肝、抗炎、鎮(zhèn)咳、抗微生物和抗腫瘤的作用。如用牛黃醒腦注射液治療癲癇??;?;撬崮z囊治療上呼吸道感染等。牛黃
R1R2R3R4膽酸HOHHOH去氧膽酸HHHOH豬去氧膽酸OHHHH鵝去氧膽酸HOHHH熊去氧膽酸HHOHH石膽酸HHHH
牛黃
2.膽汁酸的主要性質(zhì)(1)性狀:膽酸呈結(jié)晶,去氧膽酸、鵝去氧膽酸一般為無定型粉末。(2)溶解性:游離的膽汁酸難溶于水,易溶于有機溶劑,與堿成鹽后易溶于水。(3)末端羧基反應(yīng):膽酸的末端有羧基,與堿反應(yīng)生成鹽,常用堿水提取膽汁酸;與醇反應(yīng)生成酯后易析出結(jié)晶,利用此性質(zhì)可精制各種膽汁酸。牛黃
3.膽汁酸的檢識(1)顯色反應(yīng):膽汁酸具甾體母核,甾體母核的顯色反應(yīng)均適用于膽酸類鑒別,此外,尚具有以下顯色反應(yīng)。
1)Pettenkofer反應(yīng):取膽汁1滴,加蒸餾水4滴及10%蔗糖溶液1滴,搖勻再沿管壁加入濃硫酸5滴,置冷水中冷卻,則在兩液面分界處出現(xiàn)紫色環(huán)。所有膽汁酸皆為陽性反應(yīng)。
2)GeregoryPascoe反應(yīng):取1ml膽汁加6ml45%硫酸及1ml0.3%糠醛,密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘,溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)結(jié)合紫外分光光度法用于膽酸的含量測定。
3)Hammarsten反應(yīng):取少量式樣,用20%鉻酸溶液溶解,溫?zé)?,膽酸為紫色,鵝去氧膽酸不顯紫色。牛黃
(2)色譜檢識
1)紙色譜:多以70%醋酸作固定相,以不同比例的異丙醚-庚烷為展開劑。顯色劑為10%磷鉬酸乙醇液、間二硝基苯、10%硫酸乙醇液、三氯化銻的三氯甲烷溶液等。
2)薄層色譜:硅膠薄層色譜廣泛用于動物膽汁酸的分離和鑒定。常以異辛烷-異戊醚-醋酸-正丁醇-水(10:5:5:3:1)為展開劑,顯色劑有磷鉬酸、30%硫酸、醋酸-濃硫酸、茴香醛濃硫酸等。牛黃
4.豬膽汁中膽紅素和a-豬去氧膽酸的提?。?)膽紅素的提取:膽紅素是膽汁中的主要色素,為亮橘色到深紅色結(jié)晶(三氯甲烷),受熱變黑。不溶于水,微溶于乙醇,溶于苯、三氯甲烷。其鈉鹽易溶于水。
(二)蟾酥簡介
蟾酥為脊索動物蟾蜍科中華大蟾蜍或黑框蟾蜍耳后及皮膚的干燥分泌物。本品辛溫、有毒,有解毒、止痛、開竅醒神之功。用于癰疽疔瘡、中暑吐瀉、腹痛神昏、手術(shù)麻醉等,是中成藥六神丸、喉癥丸、救心丸、蟾立蘇等多種中藥制劑的組成之一。蟾酥主要化學(xué)成分及其結(jié)構(gòu)
蟾酥中所含化學(xué)成分比較復(fù)雜,按其溶解性分為兩類。脂溶性成分:主要有蟾蜍甾二烯類和強心甾二烯蟾毒類,具強心和止痛作用。此外尚有膽甾醇、β-谷甾醇、麥角甾醇等。蟾酥1)蟾蜍甾二烯類:此類成分的母核是蟾蜍甾二烯(乙型強心苷元),甾體母核的C3羥基多以游離狀態(tài)存在(蟾毒配基)或與酸成酯(結(jié)合型蟾毒配基)。蟾毒配基主要有:蟾毒靈(bufalin)、華蟾毒精、蟾毒它靈(bufotalin)、脂蟾毒配基(resibufogenin)、日蟾毒素(gamabufotalin)、蟾毒它里定(bufotalin)等。其中蟾毒靈的強心作用最大。蟾酥蟾蜍甾二烯類結(jié)合型蟾毒配基按所連接酸的不同可分為:蟾毒類(C3脂肪酸氨基酸脂,如辛二酸精氨酸脂)、蟾毒配基脂肪酸脂(C3連接脂肪酸,如辛二酸單酯)、蟾毒配基硫酸酯(C3連接硫酸酯)三種類型。列如:結(jié)合型蟾毒
2)強心甾烯蟾毒類:此類成分在蟾蜍中數(shù)量較少,其母核為甲型強心苷元,C3羥基多與酸成酯。蟾酥
(2)水溶性成分:此類成分多為吲哚類生物堿,已分離出蟾蟾酥堿(bufotenine)、蟾酥甲堿(bufotenidine)、5-羥色胺(serotonin)近10種吲哚類衍生物。此外尚含有氨基酸、多糖、腎上腺素等。蟾酥堿蟾酥甲堿5-羥色胺
蟾酥
2.主要化學(xué)成分的性質(zhì)與檢識蟾毒配基和蟾毒類一般為白色棱柱狀結(jié)晶或淡黃色結(jié)晶性粉末,無臭、味苦。易溶于三氯甲烷、甲醇和乙醇,略溶于乙酸乙酯及乙醚,不溶于石油醚和水。蟾蜍堿等吲哚類生物堿可溶于水。但不穩(wěn)定,易氧化。蟾蜍中主要成分的檢識如下:蟾酥
(1)顯色反應(yīng):蟾蜍甾二烯類和強心甾烯蟾毒類遇醋酐-濃硫酸顯藍(lán)綠色。強心甾烯蟾毒類因具甲型強心苷母核,故Legal、Kedde、Baljet、Raymond等反應(yīng)呈陽性;而蟾蜍甾二烯類母核為乙型強心苷元,上述反應(yīng)呈陰性,通常遇濃硫酸顯不同顏色(表11-3)。蟾酥堿、蟾酥甲堿等吲哚衍生物遇對二甲氨基苯甲醛-濃硫酸顯藍(lán)綠色。蟾酥
(2)色譜檢識:硅膠薄層色譜是常用的方法。展開劑為丙酮-三氯甲烷-環(huán)己烷(3:3:4),顯色劑為10%硫酸或0.065%鹽酸苯肼硫酸液。100~105℃烘干,可見光或紫外光下檢識。麝香簡介
為鹿科動物林麝Moschusberezovskii、馬麝M.sifanicusPrzewalski或原麝moschiferusLinnaeus成熟雄體香囊中的干燥分泌物。主產(chǎn)四川、西藏、云南、陜西、甘肅、內(nèi)蒙古等地。野生麝多在冬季至次春獵取,獵取后,割取香囊,陰干,習(xí)稱“毛殼麝香”,用時剖開香囊,除去囊殼,稱麝香仁。人工馴養(yǎng)麝多用手術(shù)取香法,直接從香囊中取出麝香仁,陰干。麝香主要化學(xué)成分及其結(jié)構(gòu)麝香成分復(fù)雜,目前已知有下列成分:(1)大環(huán)化合物:主要有麝香酮、麝香醇、降麝香酮、3-甲基環(huán)十三酮、環(huán)十四烷酮、5-順式環(huán)十四烯酮、5-順式環(huán)十五烯酮、2,6-壬撐二氫吡喃、2,6-葵撐二氫吡喃、麝香吡啶、2,6-壬撐吡啶、2,6葵撐吡啶、麝香吡喃等。其中麝香酮是主要有效成分之一,也是麝香的香味成分,有特異強烈香氣,對冠心病有如硝酸甘油同樣的療效,而且副作用小。麝香(2)性激素:麝香中含10余種性激素,質(zhì)量較佳的麝香,雄性激素的含量在0.5%左右。主要有5-雄甾烷-3,17-二酮、5-兄甾烷-3,17-二酮、雄甾-4-烯-3,17-二酮、雌二醇,睪酮等。(3)蛋白質(zhì)、多肽和氨基酸:為麝香的主要有效部位,其中蛋白質(zhì)含量約為25%。多肽有MP和麝香65等,MP是分子量為1000的多肽,有很強的抗炎活性,至少為氫化可的松的40倍;麝香65是分子量5000~6000的多肽,無定形的淡棕麝香
麝香酮麝香醇降麝香酮降麝香醇天然麝香酮含量約為0.5%~2%,質(zhì)量較佳的麝香含麝香酮2%左右,麝香酮為油狀液體,難溶于水,易溶于乙醇。天然麝香酮一般為右旋體,現(xiàn)已可以人工合成,人工合成麝香一般為左旋體。麝香色粉末,抗炎活性為氫化可的松的20倍,水解后檢出15氨基酸,主要是甘氨酸、絲氨酸、谷氨酸、頡氨酸和天門冬氨酸。(4)其他成分:麝香中有5%左右的脂肪酸,它們在麝香中主要和
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