各類化合物的合成

一.偶聯(lián)反應2.

鹵代烷與二烷基銅鋰的偶聯(lián)[科瑞（E.J.Corey）-郝思（H.House）反應]第一節(jié)、烷烴的制備1.

Wurtz（武慈）合成法：23.格氏（V.Grignard）試劑法R'X：為飽和鹵代烴時，產(chǎn)率不太高4.柯爾伯法（Kolbe）H.Kolbe（1818-1884）于1849年將高濃度的羧酸鈉鹽或鉀鹽溶液進行電解，在陰極產(chǎn)生烷烴。二.

還原反應1.烯烴的氫化2.鹵代烷的還原

（1）格氏（Grignard）試劑的水解（2）53.

羰基直接還原成亞甲基

-Wolff-黃鳴龍還原法：反應是和Wolff分別發(fā)現(xiàn)，要求高溫、高壓及回流100h以上。原因是生成腙時，同時生成了水，水的存在促進了逆反應。

黃鳴龍改進：加入高沸點溶劑，使水和過量的肼蒸出，能在常壓下進行，縮短了反應時間，提高了產(chǎn)率。

Clemmensen還原法：醛或酮和鋅汞齊、濃鹽酸一起加熱，可將羰基還原成亞甲基。

此法對芳酮較好，對酸敏感的醛或酮不能使用，這時可使用黃鳴龍法，兩種方法互為補充。

3.

羰基間接還原成亞甲基

烯烴的主要合成反應

第二節(jié)、烯烴的制備1011醇脫水第二節(jié)、烯烴的制備12132.鹵代烴脫鹵化氫14X=,Cl/Br/I,SMe2,NMe3,RCOO,ROCSO,RSCSO++153.鄰二鹵代烷脫鹵素以上的三種合成方法都是消除反應。164.炔烴部分催化氫化Pd/BaSO4Na/NH3(l)P2-NiLiAlH4175.Hofmann消除反應：186.裂解反應：例：

X=leavinggroup,e.g.:-OSO2C6H4CH3-p,-OSO2CH3197.208.Wittig試劑和醛酮反應反應時通過環(huán)狀過渡狀態(tài)協(xié)同完成的。

反應歷程：醛或酮和磷葉立德發(fā)生親核加成后再消除，生成烯烴。219.偶聯(lián)反應A.烷基銅鋰與烯基鹵偶聯(lián)B.Heck反應C.格氏反應Pd催化劑22炔烴的主要合成反應

第三節(jié)、炔烴的制備23二鹵代烷易由烯烴得到,故利用此反應可實現(xiàn)由烯烴到炔烴的轉(zhuǎn)變:第三節(jié)、炔烴的制備242526RMgXNaNH2RLiCH3CH2CCMgXR’XCH3CH2CCNaC2H5CCR’R’XR’XCH3CH2CCLi*叁鍵無法移位時，產(chǎn)物是唯一的。27283.炔化物的異構(gòu)化4.氧化偶聯(lián)反應CuClNH4Clk3Fe(CN)629鹵代烴的官能團轉(zhuǎn)化反應

30第四節(jié)、鹵代烴的制備311由烴制備

(1)烴類的鹵化

烯烴在高溫下可以與Cl2生成烯丙式氯代烴。

芳烴在催化劑存在下，直接鹵代。

第四節(jié)、鹵代烴的制備32在實驗室里制取烯丙式溴代烴，常用N-溴代丁二酰亞胺(NBS)作溴化劑。

N-溴代丁二酰亞胺(NBS)

33(2)不飽和烴加成

不飽和烴與鹵素或鹵化氫加成，可制得鹵代烴。

34(3)

芳烴的氯甲基化

當苯環(huán)上有致鈍基團時，不發(fā)生氯甲基化反應。

這個反應在有機合成上很重要，因為氯甲基可以轉(zhuǎn)化為其他基團。

芳烴和甲醛、氯化氫在無水ZnCl2或無水AlCl3等存在下，進行反應，可以直接在芳環(huán)上導入氯甲基。352由醇制備

因為醇容易得到，鹵代烷大多是由醇制備的。363鹵素互換鹵代烷中的鹵素，可通過親核取代反應被另一種鹵素取代，反應是可逆的。由于NaI能溶于丙酮，而反應后生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮，使反應的平衡向生成物方向移動。

37制取氟代烴的常用方法，也是通過鹵素互換。

384.醛酮的-H的鹵化在酸或堿的催化作用下，醛酮的-H被鹵素取代的反應。酸或堿Br2+HBr+H+快-H，慢-HBr酸催化的反應機理實例Br2H2OBr2/Fe395鹵仿反應甲基酮類化合物或能被次鹵酸鈉氧化成甲基酮的化合物，在堿性條件下與氯、溴、碘作用分別生成氯仿、溴仿、碘仿（統(tǒng)稱鹵仿）的反應稱為鹵仿反應。+4NaOH+3X2RCOONa+CHX3H+RCOOH