波譜原理及解析習(xí)題

《波譜原理及分析》（二版）習(xí)題參照答案第2章UV(1)有機(jī)分子常有的有****σ→σ、n→σ、π→π、n→π躍遷、還有電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配位體場微*躍遷等。獲得紫外-可見汲取光譜的主假如**擾的d→dπ→π、n→π躍遷；含原子半徑較大的雜原子的**躍遷。n→σ躍遷造成；還有電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配位體場微擾的d→d(2)a.227;;;;;;;;;。(3)(1)能夠，232，242；（2）能夠，237，249；（3）能夠257，222；（4）能夠，259，。上式：藍(lán)移，變小，拜見書；下式：藍(lán)移，變小，拜見書。(5)104(6)258nm（11000）為對硝基苯甲酸；255nm（3470）為鄰硝基苯甲酸。后者有位阻，共軛差。(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共軛系統(tǒng)，其*在240nm鄰近?？梢娙軇O性小，烯醇式多，大。(8).CH2H+CH3H+CH3CH3CH3(242nm)C(232nm)COHC+CCCH3CH3CH3+CH3CH3(9).為B，254nm(10).

H2CHCH3CHCCCCH3O(11).樣品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不可以用。乙醇、環(huán)己烷、甲醇可用，乙醇最好，無毒、廉價(jià)，且測定后與文件值比較不用做溶劑校訂。(12).A大，因A中的NH2上的未共用電子對與苯環(huán)形成共軛，而B上的NH2上的未共用電子對與苯環(huán)不形成共軛。第3章IR(1).不必定，只有有偶極距變化的振動(dòng)產(chǎn)生紅外汲取?！?2)C=O的大?。篟COOR>RCOR>RCONHR(3)A的C=O大，B有二甲氨基給電子共軛效應(yīng)。(4)（a）p-CH-Ph-COOH與Ph-COOCH不同，前者有COOH、對二代替；后者有酯基及單代替苯。所33以，在3200~2500、900~650cm-1處不同樣。此外，后者有1330~1230cm-1最強(qiáng)峰，無955~915cm-1寬峰；前者有3200~2500特點(diǎn)峰、955~915cm-1寬峰，最強(qiáng)峰為C=O。b）苯酚有單代替苯環(huán)，3100~3000、1625~1450、900~650的有關(guān)汲??；環(huán)己醇在3000~2800、~1465有有關(guān)汲取。OH和C-O的汲取地點(diǎn)也不同樣。（5）A是環(huán)狀酸酐，有兩個(gè)C=O；B是內(nèi)酯，有1個(gè)C=O。6）為前者。7）Ph-COCH3;8）p-NO2-Ph-CHO;9）1-辛烯，10）（a）1738cm-1、1650cm-1、1717cm-1分別B、C、A的υC=O；(b)當(dāng)溶劑極性減小時(shí)烯醇式增加，故C加強(qiáng)，A、B減弱；(c)此強(qiáng)汲取對應(yīng)著烯醇式中αβ不飽和酯的UV光譜，溶劑由乙醇變成己烷時(shí)烯醇式增加，故此汲取加強(qiáng)。（11）鄰二甲苯。（12）乙酸乙酯。第4章1HNMR(1).B0b>B>B;<<。增大，減小。0a0cbac(2).左側(cè)化合物：b<a。因?yàn)镠a受氧原子的吸電子效應(yīng)大，受C-C各向異性去障蔽效應(yīng)也多。右側(cè)化合物：ba。Ha受Cl原子的吸電子效應(yīng)大于b受Br原子的吸電子效應(yīng)。<H(3).(a)4個(gè)質(zhì)子磁全同，單峰；(b)兩個(gè)單峰，CHCl位移大；(c)圖從左到右：四重峰(OCH)、單峰22(OCH3)、三重峰(CH3)；(d)圖從左到右：單峰（OH）、四重峰(CH2)、三重峰(CH3)；或四重峰(CH2)、單峰（OH）、三重峰(CH3)(e)圖從左到右：三重峰（CHO）、8重（CH2）、三重峰（CH3）。(4)(a)A2X2;(b)A3M2X;(c)2個(gè)自旋系統(tǒng)AMX，還有A3;’’(d)ABBXXY.O(5)CH3OBr（6）CH3OCHO7）NH2（s,~）；CH2（q,~）；CH3（t,~）。（8）.①(CH3232；②333322322)C(OCH)(CH)C-O-CO-CH；③Ph-C(CH)CHCl④CHCOOCHCHPh；(9)①CH3CCl2CH3;②CH3CH2CHCl2;③CH3CHClCH2Cl;④CH2ClCH2CH2Cl(10)圖從左到右，從上到下對應(yīng):(b),(a),(c),(e).(11)a大b小，b在另一個(gè)苯環(huán)的正上方，受障蔽。（12）a-4重峰，b-6重峰（2組3重峰），c-單峰，d-4重峰第5章13CNMR；二氧六環(huán)；；HN4.O5.DEPT譜可確立

CH3

、

CH2

、

CH

，從去偶譜中減去

DEPT譜中出現(xiàn)的有質(zhì)子的碳即為季碳。N．8.第6章MS1.(a)m*,(b)由9062產(chǎn)生m*，由6248產(chǎn)生m*37。2.m/Z57為（CH3）3C+,m/Z155為分子離子丟CH3.所得。簡單裂解易在支鏈碳處斷裂，獲得帶支鏈許多的離子較穩(wěn)固。烯丙基裂解丟甲基得97離子，烯丙基裂解丟乙基得83離子。二甲基-2-丁醇。切合，簡單裂解得71、43離子，麥?zhǔn)现嘏诺?8離子。（A）。同時(shí)脫水、脫烯得42離子。不正確。（1）C2H3Cl；(2)C2H6S。。溴苯己酮第7章綜合分析(構(gòu)造式中數(shù)字為1HNMR和13CNMR的δ值)Diethylketone(B)H2H3CC12CO3OH3CC12(A)(B)H21.1A212.1135.522.4B7.93P-bromotoluene(A)(B)HH32(C)H3CBr514Br32HH(A')(B')136.716.96A131.22130.837.29B119.142.3C20.95Tert-butylcarbinol(A)CH33(A)H3CCCH2OH321OH(C)CH33(A)0.91A73.213.28B62.622.05C26.13BenzylacetateAABOC43OH2ACOCCH3425OC6AA437.3A170.715.09B136.122.06C128.63128.2466.2520.86Tert-pentylbenzene(B)(A)CH3(E)327(C)H2(D)41568CCCH(F)332(B')(A')CH3(E)77.3A149.41128.027.3B125.937.2C125.341.6D37.951.3E36.360.7F28.779.18heptanal(E)(D)(C)(B)(A)H3C(CH2)2(CH2)2CH2CHO7634521O202.819.8A44.022.4B31.631.6C28.941.3D22.55*0.9E22.16*14.07(D)(D)(C)(A)ClH(A)H(D)CH2ClHCCLCLCL1CL(D)(D)OHOH(B)HH(B)22(B)HHA(C)3.69B4.24A58.514.7C7.3D3.9B45.127.3.8CH3CCH3H3C1(A)CHOCHCHO2(B)H3CCH3H3C1(A)1.1A2313.6B68.52Hydrocinnamaldehyde(D)(D)(B)(A)54H2H2(D)CCCHO36127(D)(D)(C)5428.112.8A45.222.9B126.33128.54128.65140.36201.5711.L-2-amino-1-propanol(C)HH(B)HHH3CCCOH(D)321OH(E)NH2HANH2H(D)A3.53*167.9B3.24*248.5C3.10319.52.531.05

24315624OHOH140.51128.42127.83126.1474.7567.96ether第8章旋光光譜與圓二色光譜765910486，7，812或簡化成31.它的平面投影（按八區(qū)律）如下圖，它應(yīng)有正的Cotton效應(yīng)。2.從下邊各自的投影圖可看出，兩者都應(yīng)該有正的Cotton效應(yīng)，膽甾-２-酮的摩爾振幅應(yīng)比膽甾-161518CH1887121711C8H1761317131419O1191659814151211910421035712364CH1617C8H1712181417151311121191316