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氧化鉛鋅礦選礦技術(shù)進(jìn)展氧化鉛鋅礦的形成:氧化鉛、鋅礦礦床屬硫化物礦床的氧化部分I是硫化礦石經(jīng)長(zhǎng)期風(fēng)化及地表水淋濾而形成的。氧化鉛鋅礦的種類:氧化鉛礦物有9種,主要組成礦物有白鉛礦(PbCO3)和車&磯(PbSO4);氧化鋅礦物有13種,主要組成礦物有菱鋅礦(ZnCO3)、異極礦(Zn4SiO7(OH)H2O)、水鋅礦(Zn5[CO3]2(OH)6)和硅鋅礦(Zn2SiO4)。選別難點(diǎn):氧化鉛鋅礦難選的原因有:①氧化鉛鋅礦中各種礦物浮選條件不同,難以控制,各浮選階段藥劑相互干擾很大;②氧化鉛鋅礦含有大量可溶性鹽和硫化物,嚴(yán)重影響了浮選指標(biāo):③氧化鉛鋅礦石結(jié)構(gòu)構(gòu)造復(fù)雜,有用礦物嵌布粒度大小不等,嵌布關(guān)系較復(fù)雜,鉛、鋅的氧化物,異極礦、菱鋅礦、白鉛礦、鉛磯等與脈石礦物呈復(fù)雜的毗連鑲嵌,相互穿切、包裹、交代;④礦泥微粒極易覆蓋礦物顆粒,或與大分子結(jié)合,吸附藥劑并增加了浮選與過(guò)濾作業(yè)難度??梢?jiàn).礦泥太大、可溶性鹽含量高以及其他金屬離子在溶液中的相互影響生成的新集團(tuán)導(dǎo)致礦物無(wú)法得到有效分選.進(jìn)而影響了其浮選指標(biāo)。(一)選別工藝流程現(xiàn)狀:鉛鋅礦主要的方法為硫化浮選法,此外,還有重浮冶聯(lián)合選別法、冶金法、浸出-浮選法、螯合劑-中性油浮選法等。1、硫化浮選法張麟對(duì)含鉛10.5%、鋅31.2%,鉛鋅氧化率均高于95%的氧化鉛鋅礦,采用硫化-藥法浮鉛和硫化-胺法浮鋅處理,鋅精選采用反浮選.獲得鋅精礦含zn45.4%、含Pb0.98%,鋅回收率75.2%,鉛精礦含Pb71.2%、含zn4.65%,鉛回收率81.5%的良好指標(biāo)。夏青等在西部某組成復(fù)雜、次生氧化礦多、鉛含量高的氧化鉛鋅礦石的多段硫化浮選工藝中增加了重選作業(yè)。獲得了鉛品位為47.66%、含鋅3.49%,鉛回收率為70.28%的鉛精礦。黃承波等對(duì)云南某嵌布粒度微細(xì)、伴生關(guān)系復(fù)雜、含泥量大且原礦品位低的氧化鉛鋅礦。采用硫化鈉 +丁基黃藥優(yōu)先選鉛,再用十八胺作選鋅的捕收劑,獲得了含鋅 40.39%、鋅回收率為75.85%的鋅精礦.含鉛50.60%、鉛回收率為77.65%的鉛精礦。余江鴻等針對(duì)某氧化程度高、礦物嵌布粒度粗細(xì)不均、易泥化的鉛鋅礦石.采用先硫化浮鉛。然后脫泥浮鋅的工藝流程,并選用浮鉛的高效輔助捕收劑S-8和氧化鋅礦物的月$類組合捕收劑A-9,效果良好?;矢γ髦炔捎昧肆蚧?黃藥浮鉛和脫泥-硫化-新型胺類捕收劑KZF浮鋅的工藝流程,對(duì)云南某大型低品位氧化鉛鋅礦含鉛 2.37%、含鋅4.60%,鉛、鋅氧化率均高于90%的礦石進(jìn)行試驗(yàn)研究,取得了鋅精礦含鋅37.03%、含鉛1.23%,鋅回收率67.29%及鉛精礦含鉛39.92%、含鋅5.18%,鉛回收率61.31%的較好指標(biāo)。由于鉛礦物具有溶解度大且容易活化閃鋅礦這一特點(diǎn),魏宗武等在球磨階段中添加了硫化鈉。有效地降低了鋅礦物的活化,實(shí)現(xiàn)了鉛鋅的無(wú)富分離。Rashchi凈將天然鉛磯與鋅浸出渣中的鉛磯進(jìn)行浮選對(duì)比試驗(yàn), 該研究表明pH、捕收劑和硫化程度影響鉛的浮選,硫化比不硫化時(shí)捕收劑用量少了7/8。2、重-浮選聯(lián)合方法汪兆龍等在蘭坪鉛鋅礦選礦擴(kuò)大試驗(yàn)中針對(duì)灰?guī)r氧化礦石采用重介質(zhì)分選-分別浮選流程.砂巖氧化礦石采用浮選流程,在原礦品位較低時(shí)也獲得較好的結(jié)果。王淑秋等介紹了河南某含鉛 12.4%,其中氧化鉛占78.8%的氧化鉛鋅礦,采用混合浮選流程.尾礦用螺旋溜梢+搖床精選流程.獲得鉛精礦含鉛50.28%,回收率71.77%。3、選冶聯(lián)合方法張曙光等把氧化鋅浮選作業(yè)采用開(kāi)路處理,脫泥的礦泥酸浸回收鋅的工藝應(yīng)用在蘭坪難選氧化鉛鋅礦浮選工藝試驗(yàn)研究中, 使總鋅回收率達(dá)到88.18%。G?奧拉爾等采用重選-浮選聯(lián)合流程對(duì)土耳其某氧化鉛鋅礦含Pb10.17%、Zn10.98%、Ag579/t和Cd1649/1進(jìn)行處理,得到的鉛精礦鉛平均品位為65.80%、總回收率為86.5%,由于鋅的礦物學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜,采用了冶煉的方法從尾礦中回收金屬鋅。周廷熙將1?10mm灰?guī)r氧化礦重介質(zhì)脫廢,-1mm灰?guī)r氧化礦、砂巖氧化礦和重選產(chǎn)品合并浮選硫化物.浮選尾礦直接酸浸-萃取-電積回收鋅的工藝.徹底解決氧化鋅浮選藥劑耗量大、脫泥控制要求高、鋅回收率低的問(wèn)題。4、冶金方法梁杰等介紹了煙化法處理低品位氧化鉛鋅礦的富集工藝,即將鉛鋅等金屬與碳一起在爐內(nèi)高溫處理,利用碳還原鉛鋅金屬,在高溫下,回收鉛鋅等金屬氣體,實(shí)現(xiàn)了鉛鋅分離。陳加平等引用煙化-浸的生產(chǎn)工藝流程綜合回收了氧化鉛鋅礦中的鋅、鉛、銀、錯(cuò)等多種金屬。熊文良用酸浸法處理以硅鋅礦和異極礦為主的氧化鋅礦.效果較為理想,常溫下的硫酸浸出率達(dá)到78%,經(jīng)濟(jì)效果可行。趙由才等人采用浸出-解法對(duì)廢渣或低品位氧化鉛鋅礦處理,實(shí)現(xiàn)鉛鋅提取。(二)現(xiàn)階段氧化鉛鋅礦選礦工藝的發(fā)展1、控制浮選工業(yè)生產(chǎn)中有不少采用對(duì)Na2s量、硫化時(shí)間的控制來(lái)實(shí)現(xiàn)鉛鋅浮選,還有個(gè)別進(jìn)行了電位硫化控制實(shí)現(xiàn)鉛鋅的選別。2、氧化鉛鋅礦混合浮選大量試驗(yàn)工作已證實(shí),氧化鉛礦石中殘留的方鉛礦可以承受相當(dāng)大的HS一離子濃度而不被抑制,它可與氧化鉛礦物一同浮選。實(shí)踐表明,在磨機(jī)中加適量硫化鈉(2kg/1左右)可以起到硫化作用,這樣可以使硫化物和氧化物一起上浮,使鉛的總回收率提高3%?5%。3、選擇性絮凝浮選國(guó)外一些實(shí)驗(yàn)表明。用航基竣酸酯浮選氧化鋅礦,采用苛性淀粉作絮凝劑,使氧化鋅礦泥的粒度增大2?10倍,可浮性隨之增加。4、進(jìn)行預(yù)處理采用預(yù)先脫泥處理、預(yù)先分級(jí)或者進(jìn)行一定的硫化焙燒等也被應(yīng)用到氧化鉛鋅礦的選別中,有人用硫化鐵或者直接用硫在特定的環(huán)境里進(jìn)行高溫硫化預(yù)處理,也取得了較好的效果。實(shí)踐證明是可行的。在有硫蒸氣條件下.Stachurski.J寸含主要礦物為白鉛礦、菱鋅礦,含Zn2.90%、Pb0.75%的浮選尾礦進(jìn)行熱處理,礦物的浮選隨著所產(chǎn)生的硫化鋅量的增加而得到改善,當(dāng)最佳溫度條件為400?450,硫化鋅量達(dá)到最高。V?魯格諾夫等用元素硫或黃鐵礦對(duì)氧化礦物進(jìn)行硫化焙燒試驗(yàn)。然后用磁選和常規(guī)的浮選工藝進(jìn)行選別,試驗(yàn)結(jié)果理想。王吉坤等、任占譽(yù)等用元素硫在水熱條件下使氧化礦物硫化,然后用傳統(tǒng)浮選法浮選,取得了鉛精礦含鉛16.2%.回收率40.5%,鋅精礦含鋅25.5%.鋅回收率80.1%的較好結(jié)果。王吉坤等將難選復(fù)雜氧化鉛鋅礦與硫磺、黃鐵礦、硫化鈉等硫化劑以及焦炭、焦炭粉、粉煤、石墨粉等含炭覆蓋劑按比例混合并置人有惰性氣體條件的加熱爐中,控制溫度100?900C、氣體壓力0.01-0.1MPa、時(shí)間10ming至180min的條件下,再采用傳統(tǒng)浮選方法回收,可實(shí)現(xiàn)鉛鋅選別并且耗藥量少。5、其他北京礦冶研究總院和云南馳宏鋅鑄股份有限公司合作開(kāi)發(fā)出 “等可浮-步選鉛-硫異步混選-鋅硫分離-化鉛鋅礦不脫泥硫化電位控制浮選”新技術(shù),成功應(yīng)用于復(fù)雜難選鉛鋅硫化氧化混合礦的選礦過(guò)程,取得了突破性進(jìn)展。北京礦冶研究總院研發(fā)的以“先硫后氧”、“先鉛后鋅”泥砂分選的氧化鉛鋅礦浮選新工藝.解決了某高氧化率氧化鉛鋅礦浮選分離問(wèn)題。羅琳介紹了一種能使鋅的回收率得到較大幅度提高(5%以上)、藥劑成本較低的復(fù)合活化疏水聚團(tuán)浮選分離氧化鉛鋅礦的新工藝。浮選藥劑研究進(jìn)展:1、調(diào)整劑的研究調(diào)整劑在浮選過(guò)程中可以提高浮選過(guò)程的選擇性, 加強(qiáng)捕收劑的作用,改善礦漿的條件①硫化劑常見(jiàn)的硫化劑有Na2S,K2S,BaS和CaS,據(jù)報(bào)道,它們的作用能力的順序?yàn)镵2S>Na2S>BaS>CaS而以Na2S^K2s混用效果較好。常用的硫化劑多為Na2臣口NaHS,它們具有相似的效果,二者常常組合用。氧化礦一般是由離子鍵結(jié)合而成,親水性強(qiáng) ,用黃藥類捕收劑不易浮選,用硫化鈉硫化后,在氧化礦粒表面生成疏水性較強(qiáng)的硫化物薄膜,此硫化物薄膜容易與黃藥類捕收劑作用,氧化礦得到活化而上浮。硫化鈉對(duì)氧化礦的活化作用主要是硫離子產(chǎn)生的, S2-離子與氧化礦表面的陰離子發(fā)生置換反應(yīng),使礦粒表面從氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧?。所以,硫化作用一般都在堿性介質(zhì)中進(jìn)行,這樣才會(huì)有足夠的S2-參加反應(yīng)。有文獻(xiàn)指出,硫化作用與礦漿pH值緊密相關(guān),鉛磯的硫化作用最好時(shí)pH=7?8,白鉛礦則為pH=9.5。大量實(shí)踐指出,保持礦漿pH=9.2?9.8可有效回收氧化鉛礦。②活化劑活化劑的作用是在礦物表面生成促進(jìn)捕收劑作用的薄膜。 一般認(rèn)為它有如下作用:溶解礦物表面抑制性薄膜;由于交換吸附或置換的化學(xué)反應(yīng),在礦物表面形成難溶的活化薄膜;消除礦漿中抑制性離子的有害影響。哈里蒙德管通過(guò)浮選試驗(yàn)對(duì)氧化鋅礦石的活化浮選行為進(jìn)行了研究。試驗(yàn)結(jié)果表明,硫酸鏤活化氧化鋅礦石的黃藥浮選,并提高其浮選回收率。應(yīng)用有機(jī)螯合劑活化異極礦的研究證實(shí) ,水楊醛肪、a-安息香腸和鄰氫基苯甲酸對(duì)異極礦的浮選有活化作用 ,這主要是靠它們?cè)诘V物表面發(fā)生化學(xué)吸附,造成礦物表面初步疏水,并促進(jìn)胺在礦物表面的吸附。羊依金等研究了用二甲酚橙活化異極礦的浮選。 藥劑在礦物表面的吸附量研究表明,二甲酚橙活化異極礦是由于它對(duì)異極礦表面鋅離子的微溶解作用,促進(jìn)了十二胺多層吸附的形成。據(jù)日本專利稱,用氧化乙烯縮合烷基苯酚類、高級(jí)脂肪酸類以及脂肪酸類而制備的非離子表面活性劑,可以不脫泥而直接浮選氧化鋅礦石。與生產(chǎn)上使用的胺法進(jìn)行比較,鋅回收率提高11.40個(gè)百分點(diǎn),由59.70%提高到71.10%文書明等通過(guò)試驗(yàn)研究,證明了乙二胺對(duì)菱鋅礦具有強(qiáng)活化作用,菱鋅礦的上浮率可達(dá)98%甲基、乙基、丁基二硫代碳酸鹽對(duì)異極礦胺法浮選則能產(chǎn)生顯著的活化作用。③抑制劑抑制劑的抑制作用[8]大致有如下幾個(gè)方面:在礦粒的表面造成親水性薄膜;溶解礦物表面的疏水性薄膜;溶解礦物表面的活化膜;消除活化離子的作用。用胺類捕收劑浮選氧化鋅礦時(shí),對(duì)氧化鋅與鈣鎂碳酸鹽為主的脈石礦物難以分選。同時(shí),礦泥的存在也給胺類捕收劑的浮選造成影響。所以,在浮選時(shí)針對(duì)性加入脈石礦物的抑制劑 ,可提高氧化鋅礦的回收率。大量的試驗(yàn)表明,六偏磷酸鹽能有效地抑制石英和白云石類脈石;水玻璃對(duì)絹云母、綠泥石和鐵質(zhì)脈石的抑制效果最佳;腐植酸鈉對(duì)碳酸鹽脈石和褐鐵礦的硅酸鹽有較好的抑制效果;聚丙烯酸能強(qiáng)烈抑制碳酸鈣和碳酸鎂類礦石;竣甲基纖維素對(duì)粘土礦泥具有良好的抑制作用。汪兆龍等使用純礦物單泡浮選方法,研究了十余種抑制劑對(duì)菱鋅礦可浮性影響和對(duì)脈石礦物的抑制能力。研究結(jié)果表明 .胺法浮選菱鋅礦時(shí),木素磺酸鈣是對(duì)常見(jiàn)的主要脈石礦物方解石、石英選擇性較強(qiáng)的抑制劑。.M.馬拉比克等人研究抑制劑對(duì)鋅品位為16.96%的細(xì)粒嵌布氧化鋅礦石浮選的影響。研究表明,對(duì)脈石選擇性最強(qiáng)的抑制劑是三聚磷酸鹽、聚羥基酸、甲碳酸酯瓜膠和乙羥基淀粉。有文獻(xiàn)說(shuō)明,六偏磷酸鈉與水玻璃混用,幾乎能抑制所有的脈石礦物。柴河鉛鋅礦混用這兩種藥劑,顯著地減少了礦泥和可溶性鹽對(duì)氧化鉛、鋅礦上浮的干擾。碳酸鹽和硫化鈉混用于胺法浮選氧化鋅礦的過(guò)程中 ,能有效地抑制碳酸鹽,硫酸鹽類脈石。④絮凝/分散劑氧化鉛、鋅礦可以用選擇性絮凝工藝回收,特別是細(xì)粒和礦泥部分,如果使用選擇性絮凝方法進(jìn)行選別,回收率將會(huì)有很大提高。選擇性絮凝主要用高分子絮凝劑通過(guò)橋聯(lián)作用 ,把微細(xì)粒連接成一種任意、具有三度空間、疏松、多孔性的絮凝體,如果有兩種以上的礦物或礦物和脈石存在時(shí),高分子絮凝劑僅跟其中的一種發(fā)生選擇性絮凝而另一種仍為分散狀態(tài),因而將兩種礦物或礦物與脈石分開(kāi)。馮家祥等人研究了細(xì)粒(-0.020mm)菱鋅礦、石英及其混合礦(1:4)的分散、絮凝行為。結(jié)果表明,在pH=7時(shí),用腐殖酸鈉和烤膠作分散劑,2PAM30(水解聚丙烯酰胺)作選擇性絮凝劑,通過(guò)螫合作用吸附在菱鋅礦表面,絮凝菱鋅礦,而不絮凝石英,從而得到較好的分離效果。楊敖等研究了17種不同離子型的聚丙烯酰胺系列產(chǎn)品選擇性絮凝蘭坪水鋅礦(3Zn(OH)2?2ZnCO3羽可能性。結(jié)果表明,陰離子絮凝劑2PAM30^水卒^礦-石英的最佳絮凝劑,與六偏磷酸鈉和EDT假用可較好地分離兩種礦物。至于高價(jià)金屬離子對(duì)石英的活化 ,可通過(guò)調(diào)節(jié)pH值,添加六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉和EDT碣具消除。美國(guó)A系列陰離子絮凝劑能很好地絮凝水鋅礦,當(dāng)A1O0勺用量在2?4mg/L時(shí),水鋅礦的絮凝率在99姒上,幾乎全部絮凝。國(guó)產(chǎn)非離子絮凝劑1PAMO水鋅礦的絮凝力強(qiáng)于美國(guó)非離子絮凝劑N100,但在高劑量時(shí)有較明顯的分散作用,從而導(dǎo)致水鋅礦的絮凝率下降。所以,在用這類絮凝劑時(shí)要注意控制用量。2、捕收劑的研究①陰離子捕收劑氧化鉛、鋅礦經(jīng)硫化劑硫化后,才能按硫化礦類作用原理,用黃藥類捕收劑捕收。具作用機(jī)理主要有以下幾種說(shuō)法[7]:①化學(xué)反應(yīng)假說(shuō),認(rèn)為黃藥與硫化了的氧化鉛、鋅礦表面發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物的溶解度積愈小,反應(yīng)愈容易發(fā)生,藥劑對(duì)該礦物的捕收能力愈強(qiáng);②離子交換學(xué)說(shuō),認(rèn)為黃藥的陰離子與氧化鉛、鋅礦表面的陽(yáng)離子產(chǎn)生交換吸附;③分子吸附假說(shuō),認(rèn)為黃藥分子在硫化了的氧化鉛、鋅礦物表面產(chǎn)生分子吸附;④共吸附學(xué)說(shuō),認(rèn)為黃藥與硫化了的氧化鉛、鋅礦物表面既產(chǎn)生離子的交換吸附,又產(chǎn)生雙黃藥分子的共吸附。S.R.Popov等在pH=6?7時(shí),用乙基鉀黃藥研究了Pb2+離子對(duì)白鉛礦的可浮性和表面特性的影響。在乙基鉀黃藥加入之前,先進(jìn)行醋酸鉛溶液的傾析處理,白鉛礦獲得了比原來(lái)好得多的可浮性。只要礦物表面從溶液中吸附EX-離子,就會(huì)發(fā)生水解Pb2嘀子絡(luò)合物的再吸附。紅外光譜研究表明,隨著攪拌時(shí)間的延長(zhǎng),乙基黃原酸鉛單分子層會(huì)增加。據(jù)報(bào)道,用十五烷基硫醇和環(huán)己烷黑藥分別浮選泗頂氧化鉛、鋅礦石,發(fā)現(xiàn)十五烷基硫醇對(duì)菱鋅礦有較好的捕收能力 ,而環(huán)己烷黑藥則對(duì)氧化鉛礦有較好的捕收能力,能顯著地提高鉛回收率。柴河鉛鋅礦用環(huán)己胺黑藥捕收氧化鉛礦比黃藥捕收劑更為有效 ,回收率提高了17個(gè)百分點(diǎn)。環(huán)己胺黑藥捕收細(xì)粒難浮氧化鉛礦,其浮選效果尤好。前蘇聯(lián)扎伊雷姆選礦廠在氧化鉛礦浮選中,將煤油與黃藥混合加入浮選作業(yè),能使鉛的回收率提高4?5個(gè)百分點(diǎn)。②陽(yáng)離子捕收劑在化學(xué)上脂肪胺的合成,最早始于1850年。但是脂肪胺類的陽(yáng)離子表面活性性質(zhì)遲至1913年才被發(fā)現(xiàn)。胺類捕收劑能捕收多種氧化鉛、鋅礦物。由于氧化礦物的表面多帶負(fù)電性,經(jīng)硫化后,顯示了更大的負(fù)電性,所以可認(rèn)為陽(yáng)離子捕收劑是雙電層內(nèi)的靜電吸附 ,而且在胺濃度較低時(shí),就能發(fā)生這種吸附;當(dāng)然這種吸附也可能是陽(yáng)離子間的變換吸附。另外,多數(shù)氧化礦的浮選都是在堿性礦漿中進(jìn)行 ,這時(shí)RNH分子大量生成,在分子中的氮原子上的獨(dú)對(duì)電子能與Zn2+,Pb2+等氧化礦物晶格上的金屬離子生成絡(luò)合物 ,而胺分子固著在礦物表面,R基向外而使礦物疏水上浮。用硫化鈉溶液與脂肪胺鹽酸鹽或醋酸鹽預(yù)先混合,然后進(jìn)行強(qiáng)烈攪拌所形成的乳濁液浮選氧化鋅礦石 ,所得到的浮選指標(biāo)無(wú)論是精礦品位還是回收率都較高。 我國(guó)柴河鉛鋅礦采用六聚偏磷酸鈉和水玻璃調(diào)漿,硫化鈉和混合胺(十八胺)按100:1的比例預(yù)先混合攪拌成乳濁液,進(jìn)行不脫泥浮選氧化鋅礦石,使鋅精礦品位提高3?4個(gè)百分點(diǎn),回收率提高6個(gè)百分點(diǎn)以上。Tynagh選廠以含椰油胺40%燃料油5%松油5.5驗(yàn)DEthomeenC25的乳化液為捕收劑,在pH=12時(shí),浮選氧化鋅礦石,結(jié)果得到氧化鋅精礦品位為37%-40%,回收率達(dá)60艱上。我國(guó)柴河鉛鋅礦采用六聚偏磷酸鈉和水玻璃調(diào)漿,硫化鈉和混合胺的乳化液不脫泥浮選氧化鋅礦石,使鋅精礦品位提高3?4個(gè)百分點(diǎn),回收率提高6個(gè)百分點(diǎn)以上。醍胺系烷基丙基醍胺(3-烷氧正丙基胺)系列產(chǎn)品的簡(jiǎn)稱,其性質(zhì)和捕收作用與胺相似。用醍胺、十八胺、混合胺分別捕收泗頂氧化鋅礦,浮選結(jié)果以醍胺指標(biāo)最高。另外醍胺尚有相當(dāng)?shù)钠鹋菽芰?,使用時(shí)可以不加或少加起泡劑。癸二胺下腳料是一些化工廠用甕麻油作原料生產(chǎn)尼龍1010時(shí)產(chǎn)出的一種下腳廢料。其主要成分是癸二胺,但含有不少其它雜質(zhì)。用它代替混合胺浮選瀾滄、奕良等地的氧化鋅礦 ,浮選指標(biāo)跟混合胺差不多,用量略高。但癸二胺價(jià)格便宜,顯然會(huì)降低成本,這是一個(gè)有潛力的藥劑來(lái)源。在使用十二胺作捕收劑時(shí) [7],菱鋅礦的可浮性在pH=10?11.5范圍內(nèi)最佳,而水鋅礦則在pH=11.6?12.3時(shí)可浮性較好。但是,溶鹽對(duì)胺法浮選有強(qiáng)烈的抑制作用,而仲辛基黃藥能消除這些溶鹽對(duì)氧化鋅礦物的抑制,對(duì)恢復(fù)其浮選活性有著明顯的效果。十二胺與仲辛基黃藥混合用藥浮選菱鋅礦比單獨(dú)用十二胺時(shí),菱鋅礦的回收率提高20個(gè)百分點(diǎn)以上,可達(dá)88.50%。西德專利提出用6個(gè)C原子以上的支鏈脂肪胺水溶性鹽或油溶性鹽作為氧化鋅礦的捕收劑效果很好,用它來(lái)浮選摩洛哥異極礦得到了很好的指標(biāo)。使用胺和黃藥的混合物比單獨(dú)使用胺,在相同的用量下,可提高不同粒級(jí),特別是10w也下細(xì)粒的鋅礦物的回收率。把混合胺與仲辛基黃藥按3:1混合使用,直接浮選氧化鋅礦,得到比單用混合胺脫泥浮選還要好的指標(biāo)。鋅精礦品位31.68%,回收率66.60%。有文獻(xiàn)說(shuō)明,捕收泗頂露天氧化鉛、鋅礦時(shí),磷胺六號(hào)與丁黃藥或25號(hào)黑藥混合使用比單獨(dú)使用磷胺六號(hào)的回收率高4.5個(gè)百分點(diǎn)以上。③螯合捕收劑這種試劑的分子中,一般含有兩個(gè)或兩個(gè)以上能夠供應(yīng)電子的基團(tuán),它們與金屬離子結(jié)合之后,形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物。在結(jié)合的方式上,一部分是通過(guò)一般的價(jià)鍵(電子交換),另一部分則是通過(guò)電場(chǎng)的作用所產(chǎn)生的“副價(jià)鍵”。環(huán)狀結(jié)構(gòu)的形成不僅依賴于螯合試劑分子的構(gòu)形,更重要的是取決于參與反應(yīng)的金屬陽(yáng)離子的性質(zhì)。國(guó)外還研究了2-肪基竣酸、2-肪基壬酸、2-肪基十一烷酸和2-肪基十五烷酸在閃鋅礦、菱鋅礦和白云石上的吸附作用 ,并對(duì)這些酸在哈里蒙德管中浮選上述礦物的捕收性能與吸附作用進(jìn)行了比較。 結(jié)果表明,這些酸均對(duì)閃鋅礦和菱鋅礦表現(xiàn)出很高的吸附性能和良好的捕收性能,而且,除2-肪基十一烷酸外,對(duì)白云石的捕收力均很差。有人介紹了用水楊羥肪酸作捕收劑浮選菱鋅礦和硫酸鉛的情況 ,單礦物及人工混合礦的浮選分離結(jié)果均令人滿意。水楊羥肪酸在菱鋅礦和硫酸鉛表面的作用機(jī)理,認(rèn)為主要發(fā)生了化學(xué)吸附,礦物表面的金屬離子與水楊羥肪酸生成螯合物。據(jù)報(bào)道辛基羥肪酸和中性油(2:1)能有效地浮選菱鋅礦、異極礦等氧化鋅礦物,并可望實(shí)現(xiàn)氧化鋅和脈石的有效分離。有人用水楊醛肪和銅鐵靈混合捕收劑對(duì)菱鋅礦進(jìn)行浮選 ,并應(yīng)用高效液相色譜分析技術(shù),對(duì)各藥劑問(wèn)的協(xié)同作用機(jī)理進(jìn)行了探討。認(rèn)為銅鐵靈先吸附在礦石表面,水楊醛肪在其表面吸附形成“復(fù)合半膠團(tuán)”,這種“復(fù)合半膠團(tuán)”的存在使菱鋅礦的浮選能力大大提高,即產(chǎn)生了協(xié)同作用?!皬?fù)合半膠團(tuán)”中的藥劑有一定的比例,當(dāng)兩種藥劑的用量為這一比例時(shí),形成的“復(fù)合半膠團(tuán)”數(shù)目最多,菱鋅礦的回收率達(dá)到最大值。A.M.Marabini等還用一種航基苯并曝口坐型藥劑對(duì)細(xì)磨白鉛礦和菱鋅礦的絮凝作用進(jìn)行了研究。丙氧基琉基苯并曝噪在堿性pH直下是白鉛礦的絮凝劑,而在相同的pH直范圍內(nèi)分散菱鋅礦。據(jù)日本專利稱,用氧化乙烯縮合烷基苯酚類、高級(jí)脂肪醇類以及脂肪酸類而制備的非離子活性劑,可以不脫泥而直接浮選氧化鋅礦石。譚欣、李長(zhǎng)根等對(duì)北京礦冶研究總院新研制的螯合型捕收劑 CF進(jìn)行系統(tǒng)研究。試驗(yàn)結(jié)果表明,CF是菱鋅礦和白鉛礦的有效捕收劑,對(duì)方解石、白云石、石英和褐鐵礦具有良好的選擇性。通過(guò)對(duì)多元礦物混合物的浮選分離驗(yàn)證,以螯合劑C嚨捕收劑、六偏磷酸鈉和硫酸鋅鹽化水玻璃為抑制劑,在常溫下的自然pH直礦漿中不需要加溫和預(yù)先用硫化鈉硫化就能較好地實(shí)現(xiàn)氧化鉛、鋅礦物與方解石、白云石、褐鐵礦和石英的浮選分離。④兩性捕收劑兩性捕收劑具陽(yáng)離子功能團(tuán)和陰離子功能團(tuán),在堿性溶液中顯陰離子性質(zhì),在酸性溶液中顯陽(yáng)離子性質(zhì)。兩性捕收劑AE-12(全稱為N-十二烷基a-氨基乙酸鈉,結(jié)構(gòu)式為C12H55-NHCH2COON皖基氨基酸類兩性捕收劑)與水解聚丙烯睛混用浮選廠壩的氧化鉛、鋅礦石與混合胺效果相近,鋅精礦品位為40.11%,鋅的回收率為53.83%。而且它有浮選速度快,起泡劑用量少的優(yōu)點(diǎn),但用量比混合胺要高50%N-烷?;被宜峋哂絮0坊涂⒒鶅煞N功能團(tuán) ,是兩性捕收劑。用代號(hào)RO-[6]表示這一系列化合物。朱玉霜、朱建光合成的RO-2寸菱鋅礦的捕收能力強(qiáng),當(dāng)用量為5mg/L時(shí),回收率即達(dá)96%在RO-1盼離菱鋅礦-石英試驗(yàn)中,當(dāng)RO-跌度為3mg/L日t鋅精礦品位可達(dá)46.26%,回收率82.98%。隨RO-1寐度增大,鋅精礦品位下降,回收率上升,故控制捕收劑濃度是很重要的。R-12是N-烷基氨基乙酸RO-源列化合物,兼?zhèn)浒被涂⒒瑢?duì)菱鋅礦和水鋅礦有捕收作用。R-12浮選分離菱鋅礦-石英混合礦(礦樣質(zhì)量比

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