DB37-T 4158-2020 水質(zhì) 環(huán)境激素類化合物的測定 固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

ICS13.060C51

DB37山 東 省 地 方 標 準DB37/T4158—2020水質(zhì)環(huán)境激素類化合物的測定固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法WaterqualityWaterquality—Determinationofenvironmentalhormones—Solidphaseextraction-Liquidchromatography-Tandemmassspectrometry2020092520201025山東省市場監(jiān)督管理局發(fā)布目 次前言 II112范引文件 13法理 14劑材料 15器設(shè)備 2627析驟 38果算表示 69密和確度 710量證質(zhì)控制 7附錄A（料附）方法精度準度 8前言本標準按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標準主要起草人：賈瑞寶、孫韶華、趙清華、宋艷、劉莉、于志剛、趙汝松、王曉芳、高巖立、荀其寧、梁玉、徐桂菊、劉仲。水質(zhì)環(huán)境激素類化合物的測定固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法范圍本標準規(guī)定了測定生活飲用水及其水源水中的環(huán)境激素類化合物的固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。本標準適用于生活飲用水及其水源水的17β－雌二醇、雌三醇、17α-炔雌醇、壬基酚、4-正辛基酚、雙酚A、四溴雙酚A、雌酮、己烯雌酚、三氯生和三氯卡班等11種環(huán)境激素類化合物的測定。1000117α4A20.2ng/L；17β17α4AA均為8ng/L0.8ng/LGB/T5750.2—2006生活飲用水標準檢驗方法水樣的采集與保存GB/T5750.3—2006生活飲用水標準檢驗方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB/T32465化學(xué)分析方法驗證確認和內(nèi)部質(zhì)量控制要求GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗方法HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范本方法采用固相萃取柱對水中的11種環(huán)境激素類物質(zhì)進行濃縮富集，用洗脫液（二氯甲烷/丙酮）洗脫保留在萃取柱上的環(huán)境激素類物質(zhì)，然后用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀進行定性和定量分析。HLB（6mL，200mg）高純水：水質(zhì)滿足GB/T33087硫酸（H2SO4）（CH2Cl2）丙酮（CH3COCH3）4.6＞99.999乙腈（C2H3N）甲醇（CH3OH）17β-17α4AA≥987mg/L17β17α4A、四溴雙酚Amg/L44ρ1.0mg/（4）（4.8）1.0mg/L7ρ=1.0mg/L1000μL17β17α4AA10mL，mg/L44mg/1000μL（4.11）（4.8）10mL0.1mg/L4C182mL5.7100μL1000μL5.810mL6樣品按照HJ91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。用采樣瓶（5.6）采集樣品。按照GB/T5750.2—20064d活化6mL（4.8）、6mL（4.2）（4.1）量取1000mL（4.3）調(diào)節(jié)pH為10mL/min淋洗用10mL（4.2）以10mL/min洗脫用10mL（4.4）/丙酮（4.5）（V:V=7:3）以1mL/min1mL（4.7）/（4.2）（V:V=3:2）（5.5）6.3空白試樣制備用高純水（4.2）代替樣品，按照與樣品（6.2）相同的步驟制備空白試樣。7.1.1：A（4.7），B（4.2）7.1.20.2mL/min17.1.420μL。表1流動相梯度條件7.1.420μL。表1流動相梯度條件：350MRM2表2質(zhì)譜參考參數(shù)設(shè)置時間minA相%B相%06040395549554.16040156040掃描時間物質(zhì)名稱母離子子離子FragmentVCEV0min17β－雌二醇271.2183*18540145**18540表2質(zhì)譜參考參數(shù)設(shè)置（續(xù)）掃描時間物質(zhì)名稱母離子子離子FragmentVCEV0min17α-炔雌醇295.2159*18036145**18040雌三醇287.2171*19038143**19055雌酮269.2183*18540145**18538己烯雌酚267.2251*14520237**14525雙酚A227.2211*14030133**140354min四溴雙酚A538.8443.8*14035415.9**14045三氯卡班313160*10010126**10025三氯生28735*7557.5min壬基酚219.2147*14020133**140204-正辛基酚205.2106*12015注：帶*為定量離子，帶**為定性離子。610mL0.08mL、0.10mL、0.20mL0.40mL、0.80mL、1.00mL17β17α4-A8μg/L10μg/L20μg/L40μg/L80μg/L100μg/L17β17α4A、四溴雙酚A0.8μg/L、μg/L2μg/L、4μg/L、8μg/L、10μg/L20μL6.2MRM1圖1各類環(huán)境雌激素的MRM譜圖圖1各類環(huán)境雌激素的MRM譜圖圖1各類環(huán)境雌激素的MRM譜圖圖1各類環(huán)境雌激素的MRM譜圖（續(xù)）7.5空白試樣測定按照與樣品測定（7.4）相同的步驟進行空白試樣（6.3）的測定。8結(jié)果計算與表示8.1定性結(jié)果根據(jù)環(huán)境激素類物質(zhì)MRM色譜圖中的保留時間和特征離子對進行定性分析。8.2定量結(jié)果根據(jù)定量離子的峰面積外標法定量。樣品中環(huán)境激素類物質(zhì)的質(zhì)量濃度ρx按照公式（1）計算，測定結(jié)果位數(shù)的保留與測定下限一致，最多保留三位有效數(shù)字。 ρx= (1)式中：ρx——樣品中組分質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；ρ0——固相萃取洗脫液質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；Vt——固相萃取洗脫液濃縮后定容體積，單位為毫升（mL）；Vs——水樣體積，單位為毫升（mL）。精密度317β-17α4AA、111.2%～26A.1～表A.2準確度3317β-17α4AA、1173.1～96.2A.1～表A.210質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批樣品應(yīng)做空白試驗，測定結(jié)果不能超過方法的檢出限。分析樣品之前，應(yīng)建立能夠覆蓋樣品濃度范圍的至少6個濃度點的校準曲線，曲線的相關(guān)系數(shù)r2應(yīng)大于0.995。平行樣平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差滿足GB/T5750.3—2006的要求。基體加標樣品的加標回收率范圍滿足GB/T32465的要求。附錄A方法的精密度和準確度表A.1方法的精密度和準確度表A.17樣品加標量ng/L加標回收率%實驗室內(nèi)相對標準偏差%四溴雙酚A雌三醇雙酚A17β-雌二醇炔雌醇辛基酚壬基酚四溴雙酚A雌三醇雙酚A17β-雌二醇炔雌醇辛基酚壬基酚純水5.0～1091.0～12483.0～92.182.4～11176.6～11366.0～73.575.8～88.562.8～1084.2～163.2～9.82.2～6.92.5～123.0～224.9～144.2～1910～2075.0～12880.6～98.782.3～10872.0～11054.9～90.484.4～99.486.1～1111.8～5.12.6～6.51.4～112.3～152.8～162.6～186.7～2620～5078.4～11766.9～98.472.2～10564.8～86.540.9～96.471.0～94.663.0～94.41.2～6.84.5～9.24.3～122.7～126.7～143.3～105.7～19地表水5.0～1076.4～90.076.4～91.290.0～11055.4～90.058.3～90.075.2～90.090.0～1146.3～152.4～101.3～4.92.8～134.2～125.4～123.9～1910～2066.8～10581.4～86.988.0～91.367.2～98.466.7～81.495.2～96.795.0～1192.9～5.33.0～7.42.5～4.23.0～8.14.0～8.13.5～7.410～1120～5063.3～94.769.5～91.468.3～93.670.6～10464.4～92.184.9～90.067.2～95.61.6～5.23.2～114.0～103.6～5.05.0～8.45.8～8.29.5～10A.17續(xù)）樣品加標量ng/L加標回收率%實驗室內(nèi)相對標準偏差%四溴雙酚A雌三醇雙酚A17β-雌二醇炔雌醇辛基酚壬基酚四溴雙酚A雌三醇雙酚A17β-雌二醇炔雌醇辛基酚壬基酚地下水5.0～1073.8～90.079.1～90.290.0～10974.1～90.061.5～10089.6～90.090.0～1223.8～114.1～162.2～4.21.5～213.3～204.9～143.0～2510～2066.8～99.061.4～91.684.5～10262.7～82.255.1～77.493.8～97.853.2～1034.6～5.74.7～6.43.9～5.84.5～7.83.2～167.3～8.86.8～1420～5063.3～84.884.4～94.974.3～99.876.9～85.464.4～91.377.4～98.680.7～1005.0～6.13.8～5.23.6～103.2～8.16.2～105.9～6.27.7～16出廠水5.0～1063.4～10570.6～90.177.6～10776.0～90.069.0～90.088.0～10090.0～1048.5～124.8～131.0～4.54.7～228.7～364.0～6.95.9～9.210～2072.2～92.273.3～87.874.2～93.874.5～85.553.3～78.676.1～96.493.4～1035.1～7.42.8～5.71.3～6.94.6～7.05.2～205.2～5.94.1～1320～5056.3～80.567.8～91.468.6～89.064.1～91.440.9～10472.2～74.853.3～1047.6～9.43.1～4.23.2～8.03.6～1110～134.0～6.46.1～13管網(wǎng)水5.0～1067.6～98.862.9～10081.4～10850.2～10070.4～10185.9～100100～1117.3～124.0～122.1～6.68.7～136.4～142.5～105.7～2210～2072.2～96.379.9～91.886.3～93.365.0～83.364.5～80.381.2～91.4100～1092.9～9.13.2～8.02.6～4.12.8～6.45.3～122.5～6.85.9～1420～5060.2～81.071.5～92.373.5～95.971.5～84.558.0～95.071.2～74.569.0～96.45.0～7.82.8～4.84.0～5.82.0～9.56.6～125.4～7.55.4～8.2表A.24樣品加標量ng/L加標回收率%實驗室內(nèi)相對標準偏差%雌酮三氯生三氯卡班己烯雌酚雌酮三氯生三氯卡班己烯雌酚純水0.5～2.055.8～72.386.8～99.851.2～98.167.1～96.21.4～9.65.2～6.62.4～4.62.6～112.0～4.070.9～98.481.9～95.657.7～88.452.6～70.51.4～7.23.0～4.91.3～4.72.6～5.54.0～2078.4～89.676.2～92.350.7～10177.4～86.52.3～121.5～7.01.9～2.81.8～3.4地表水0.5～2.062.1～89.787.4～90.075.6～90.070.5～90.35.7～9.72.0～6.31.5～4.43.2～142.0～4.066.1～92.688.0～91.397.5～11454.2～71.14.2～4.65.5～7.61.6～4.31.2～124.0～2071.9～10269.0～93.6104～10972.2～104