2021年高考化學真題和模擬題分類匯編專題09化學能與熱能【含答案】_第1頁
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文檔簡介

專題09化學能與熱能2021年化學高考題一、單選題1.(山東高考真題試卷)18O標記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解,部分反應歷程可表示為:+OH-+CH3O-能量變化如圖所示。已知為快速平衡,下列說法正確的是A.反應Ⅱ、Ⅲ為決速步B.反應結(jié)束后,溶液中存在18OH-C.反應結(jié)束后,溶液中存在CH318OHD.反應Ⅰ與反應Ⅳ活化能的差值等于圖示總反應的焓變【KS5U答案】B【KS5U解析】A.一般來說,反應的活化能越高,反應速率越慢,由圖可知,反應I和反應IV的活化能較高,因此反應的決速步為反應I、IV,故A錯誤;B.反應I為加成反應,而與為快速平衡,反應II的成鍵和斷鍵方式為或,后者能生成18OH-,因此反應結(jié)束后,溶液中存在18OH-,故B正確;C.反應III的成鍵和斷鍵方式為或,因此反應結(jié)束后溶液中不會存在CH318H,故C錯誤;D.該總反應對應反應物的總能量高于生成物總能量,總反應為放熱反應,因此和CH3O-的總能量與和OH-的總能量之差等于圖示總反應的焓變,故D錯誤;綜上所述,正確的是B項,故答案為B。2.(浙江)相同溫度和壓強下,關于反應的,下列判斷正確的是A. B.C. D.【KS5U答案】C【分析】一般的烯烴與氫氣發(fā)生的加成反應為放熱反應,但是,由于苯環(huán)結(jié)構的特殊性決定了苯環(huán)結(jié)構的穩(wěn)定性,苯與氫氣發(fā)生加成反應生成1,3-環(huán)己二烯時,破壞了苯環(huán)結(jié)構的穩(wěn)定性,因此該反應為吸熱反應?!綤S5U解析】A.環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應均為放熱反應,因此,,A不正確;B.苯分子中沒有碳碳雙鍵,其中的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的特殊的共價鍵,因此,其與氫氣完全加成的反應熱不等于環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應的反應熱之和,即,B不正確;C.環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應均為放反應,,由于1mol1,3-環(huán)己二烯與氫氣完全加成后消耗的氫氣是等量環(huán)己烯的2倍,故其放出的熱量更多,其;苯與氫氣發(fā)生加成反應生成1,3-環(huán)己二烯的反應為吸熱反應(),根據(jù)蓋斯定律可知,苯與氫氣完全加成的反應熱,因此,C正確;D.根據(jù)蓋斯定律可知,苯與氫氣完全加成的反應熱,因此,D不正確。綜上所述,本題選C。3.(廣東高考真題試卷)“天問一號”著陸火星,“嫦娥五號”采回月壤。騰飛中國離不開化學,長征系列運載火箭使用的燃料有液氫和煤油等化學品。下列有關說法正確的是A.煤油是可再生能源B.燃燒過程中熱能轉(zhuǎn)化為化學能C.火星隕石中的質(zhì)量數(shù)為20D.月壤中的與地球上的互為同位素【KS5U答案】C【KS5U解析】A.煤油來源于石油,屬于不可再生能源,故A錯誤;B.氫氣的燃燒過程放出熱量,將化學能變?yōu)闊崮?,故B錯誤;C.元素符號左上角數(shù)字為質(zhì)量數(shù),所以火星隕石中的20Ne質(zhì)量數(shù)為20,故C正確;D.同位素須為同種元素,3He和3H的質(zhì)子數(shù)不同,不可能為同位素關系,故D錯誤;故選C。4.(河北高考真題試卷)下列操作規(guī)范且能達到實驗目的的是A.圖甲測定醋酸濃度 B.圖乙測定中和熱C.圖丙稀釋濃硫酸 D.圖丁萃取分離碘水中的碘【KS5U答案】A【KS5U解析】A.氫氧化鈉溶液呈堿性,因此需裝于堿式滴定管,氫氧化鈉溶液與醋酸溶液恰好完全反應后生成的醋酸鈉溶液呈堿性,因此滴定過程中選擇酚酞作指示劑,當溶液由無色變?yōu)榈t色時,達到滴定終點,故A選;B.測定中和熱實驗中溫度計用于測定溶液溫度,因此不能與燒杯內(nèi)壁接觸,并且大燒杯內(nèi)空隙需用硬紙板填充,防止熱量散失,故B不選;C.容量瓶為定容儀器,不能用于稀釋操作,故C不選;D.分液過程中長頸漏斗下方放液端的長斜面需緊貼燒杯內(nèi)壁,防止液體留下時飛濺,故D不選;綜上所述,操作規(guī)范且能達到實驗目的的是A項,故答案為A。5.(浙江高考真題試卷)已知共價鍵的鍵能與熱化學方程式信息如下表:共價鍵H-HH-O鍵能/(kJ·mol-1)436463熱化學方程式2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-482kJ·mol-1則2O(g)=O2(g)的ΔH為A.428kJ·mol-1 B.-428kJ·mol-1 C.498kJ·mol-1 D.-498kJ·mol-1【KS5U答案】D【分析】根據(jù)ΔH=反應物的鍵能總和-生成物的鍵能總和計算?!綤S5U解析】反應的ΔH=2(H-H)+(O-O)-4(H-O);-482kJ/mol=2×436kJ/mol+(O-O)-4×463kJ/mol,解得O-O鍵的鍵能為498kJ/mol,2個氧原子結(jié)合生成氧氣的過程需要釋放能量,因此2O(g)=O2(g)的ΔH=-498kJ/mol。6.(浙江高考真題試卷)在298.15K、100kPa條件下,N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1,N2(g)、H2(g)和NH3(g)的比熱容分別為29.1、28.9和35.6J·K-1·mol-1。一定壓強下,1mol反應中,反應物[N2(g)+3H2(g)]、生成物[2NH3(g)]的能量隨溫度T的變化示意圖合理的是A. B.C. D.【KS5U答案】B【KS5U解析】該反應為放熱反應,反應物的總能量大于生成物的總能量,根據(jù)題目中給出的反應物與生成物的比熱容可知,升高溫度反應物能量升高較快,反應結(jié)束后反應放出的熱量也會增大,比較4個圖像B符合題意,故答案選B。二、原理綜合題7.(湖南高考真題試卷)氨氣中氫含量高,是一種優(yōu)良的小分子儲氫載體,且安全、易儲運,可通過下面兩種方法由氨氣得到氫氣。方法I:氨熱分解法制氫氣相關化學鍵的鍵能數(shù)據(jù)化學鍵鍵能946436.0390.8一定溫度下,利用催化劑將分解為和?;卮鹣铝袉栴}:(1)反應_______;(2)已知該反應的,在下列哪些溫度下反應能自發(fā)進行?_______(填標號)A.25℃B.125℃C.225℃D.325℃(3)某興趣小組對該反應進行了實驗探究。在一定溫度和催化劑的條件下,將通入3L的密閉容器中進行反應(此時容器內(nèi)總壓為200kPa),各物質(zhì)的分壓隨時間的變化曲線如圖所示。①若保持容器體積不變,時反應達到平衡,用的濃度變化表示時間內(nèi)的反應速率_______(用含的代數(shù)式表示)②時將容器體積迅速縮小至原來的一半并保持不變,圖中能正確表示壓縮后分壓變化趨勢的曲線是_______(用圖中a、b、c、d表示),理由是_______;③在該溫度下,反應的標準平衡常數(shù)_______。(已知:分壓=總壓×該組分物質(zhì)的量分數(shù),對于反應,,其中,、、、為各組分的平衡分壓)。方法Ⅱ:氨電解法制氫氣利用電解原理,將氨轉(zhuǎn)化為高純氫氣,其裝置如圖所示。(4)電解過程中的移動方向為_______(填“從左往右”或“從右往左”);(5)陽極的電極反應式為_______。KOH溶液KOH溶液【KS5U答案】+90.8CDb

開始體積減半,N2分壓變?yōu)樵瓉淼?倍,隨后由于加壓平衡逆向移動,N2分壓比原來2倍要小0.48從右往左2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O【KS5U解析】(1)根據(jù)反應熱=反應物的總鍵能-生成物的總鍵能,2NH3(g)N2(g)+3H2(g),H=390.8kJmol-1-(946kJmol-1+436.0kJmol-1)=+90.8kJmol-1,故+90.8;(2)若反應自發(fā)進行,則需H-TS<0,T>==456.5K,即溫度應高于(456.5-273)℃=183.5℃,CD符合,故CD;(3)①設t1時達到平衡,轉(zhuǎn)化的NH3的物質(zhì)的量為2x,列出三段式:根據(jù)同溫同壓下,混合氣體的物質(zhì)的量等于體積之比,=,解得x=0.02mol,(H2)==molL-1min-1,故;②t2時將容器體積壓縮到原來的一半,開始N2分壓變?yōu)樵瓉淼?倍,隨后由于加壓平衡逆向移動,N2分壓比原來2倍要小,故b曲線符合,故b;開始體積減半,N2分壓變?yōu)樵瓉淼?倍,隨后由于加壓平衡逆向移動,N2分壓比原來2倍要??;③由圖可知,平衡時,NH3、N2、H2的分壓分別為120kPa、40kPa、120kPa,反應的標準平衡常數(shù)==0.48,故0.48;(4)由圖可知,通NH3的一極氮元素化合價升高,發(fā)生氧化反應,為電解池的陽極,則另一電極為陰極,電解過程中OH-移向陽極,則從右往左移動,故從右往左;(5)陽極NH3失電子發(fā)生氧化反應生成N2,結(jié)合堿性條件,電極反應式為:2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O,故2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O。2021年化學高考模擬題一、單選題1.(九龍坡區(qū)·重慶市育才中學高三三模)工業(yè)合成三氧化硫的反應為2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-198kJ·mol-1,反應過程可用下圖模擬(代表O2分子,代表SO2分子,代表催化劑)。下列說法不正確的是A.過程Ⅱ和過程Ⅲ決定了整個反應進行的程度B.過程Ⅱ為吸熱過程,過程Ⅲ為放熱過程C.加入SO2和O2各1mol,充分反應后放出的熱量小于99KJD.催化劑可降低反應的活化能,使ΔH減小【KS5U答案】D【KS5U解析】A.過程I是吸附放熱過程,自發(fā)進行程度大,但過程II是共價鍵斷裂的過程,過程IV是生成物解吸過程,需要消耗能量,它們的活化能相對較大,決定了全部反應進行的程度,A正確;B.由圖可知,過程II化學鍵斷裂,為吸熱過程,過程III化學鍵形成,為放熱過程,B正確;C.反應2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)△H=-198kJ/mol是可逆反應,所以1molSO2和1molO2反應時消耗SO2的物質(zhì)的量小于1mol,放熱小于99kJ,C正確;D.催化劑不能改變反應的始終態(tài),不能改變反應物和生成物的內(nèi)能,所以不能改變反應熱,D錯誤;故選:D。2.(重慶市第十一中學校高三二模)文獻報道:在45℃、0.1MPa時,科學家以鐵粉為催化劑,通過球磨法合成氨。部分反應歷程如圖所示(吸附在催化劑表面的物種用*標注),下列說法正確的是A.由此歷程可知:N*+3H*=NH*+2H*ΔH>0B.鐵粉改變了合成氨的反應歷程和反應熱C.圖示過程中有極性共價鍵的生成D.用不同催化劑合成氨,反應歷程均與上圖相同【KS5U答案】C【KS5U解析】A.ΔH與反應過程無關,取決于反應的起點和終點,由圖知,反應物的總能量比生成物的總能量高,為放熱反應ΔH<0,則N*+3H*=NH*+2H*ΔH<0,A錯誤;B.鐵粉做催化劑,只改變反應歷程,不改變始終態(tài),即不能改變反應熱,B錯誤;C.過程中有N-H極性共價鍵的生成,C正確;D.不同的催化劑,改變反應的歷程不一樣,D錯誤;故選:C。3.(青海高三三模)上海交通大學仇毅翔等研究了不同含金化合物催化乙烯加氫[C2H4(g)+H2(g)=C2H6(g)△H=amol·L-1]的反應歷程如下圖所示:下列說法正確的是A.該反應為吸熱反應 B.a(chǎn)=-129.6C.催化乙烯加氫效果較好的催化劑是AuF D.兩種過渡態(tài)物質(zhì)中較穩(wěn)定的是過渡態(tài)1【KS5U答案】B【KS5U解析】A.該反應生成物具有的能量低,為放熱反應,故A錯誤;B.由反應物、生成物的總能量可知a=-129.6kJ/mol-0=-129.6kJ/mol,a=-129.6,故B正確;C.由圖可知AuPF3+對應的活化能小,則催化效果好,故C錯誤;D.過渡態(tài)1所處狀態(tài)能量高于狀態(tài)2,兩種過渡態(tài)物質(zhì)中較穩(wěn)定的是過渡態(tài)2,故D錯誤;故選B。4.(全國高三零模)科學家結(jié)合實驗和計算機模擬結(jié)果,研究了在貴重金屬催化劑表面上的氣態(tài)體系中,一個分子還原的能量變化與反應歷程如圖所示。下列說法錯誤的是A.該反應的熱化學方程式為B.決定整個反應速率快慢的步驟是①C.反應過程中斷裂與形成的化學鍵都包含鍵和鍵D.改變催化劑,不能使反應的焓變發(fā)生改變【KS5U答案】A【KS5U解析】A.該過程表示一個分子還原的能量變化,熱化學方程式對應的能量變化應該是2mol分子被還原的能量,故A錯誤;B.活化能大速率慢,是決速步驟,①的活化能大于②,決定整個反應速率快慢的步驟是①,故B正確;C.反應物分子既含有鍵和鍵,生成物N2和CO2含有鍵和鍵,所以反應過程中斷裂與形成的化學鍵都包含鍵和鍵,故C正確;D.催化劑只能改變反應歷程,不能改變焓變,故D正確;故答案為A。5.(陜西寶雞市·)2007年諾貝爾化學獎授予埃特爾以表彰其對于合成氨反應機理的研究,氮氣和氫氣分子在催化劑表面的部分變化過程如圖所示,下列說法不正確的是A.升高溫度不能提高一段時間內(nèi)的產(chǎn)率B.圖①→②過程吸熱,圖②→③過程放熱C.在反應過程中三鍵均發(fā)生斷裂D.反應過程中存在、等中間產(chǎn)物【KS5U答案】A【KS5U解析】A.升高溫度,化學反應速率加快,可以提高一段時間內(nèi)的產(chǎn)率,A錯誤;B.圖①→②過程表示斷裂氮氣分子的化學鍵,斷鍵吸熱,圖②→③過程表示形成氮氫單鍵,成鍵放熱,B正確;C.由圖①→②可知,在反應過程中三鍵均發(fā)生斷裂,C正確;D.圖③④表明反應過程中存在、等中間產(chǎn)物,D正確;A。6.(安徽高三一模)馬里奧·莫利納等科學家通過研究揭示了大氣中臭氧層被破壞的機理,如圖所示。下列說法錯誤是A.CFCl3是四面體結(jié)構B.過程Ⅲ中的O原子可能來自大氣中O2或O3的解離C.整個過程中,CFCl3是O3分解的催化劑D.紫外線輻射提供破壞化學鍵的能量【KS5U答案】C【分析】過程Ⅰ為:CFCl3→Cl+CFCl2,過程Ⅱ為:Cl+O3→O2+ClO,過程Ⅲ為:ClO+O→O2+Cl【KS5U解析】A.CH4是正四面體結(jié)構,CFCl3就相當于用F將一個H原子替代了,用3個Cl將一個3個H原子替代了,雖然鍵長、鍵角有變化,但是還是四面體結(jié)構,A正確;B.過程Ⅰ為:CFCl3→Cl+CFCl2,過程Ⅱ為:Cl+O3→O2+ClO,過程Ⅲ為:ClO+O→O2+Cl,故過程Ⅲ中的O原子可能來自大氣中O2或O3的解離B正確;C.過程Ⅰ為:CFCl3→Cl+CFCl2,過程Ⅱ為:Cl+O3→O2+ClO,過程Ⅲ為:ClO+O→O2+Cl,我們發(fā)現(xiàn)CFCl3作為反應物被消耗,CFCl3不是催化劑,C錯誤;D.由圖可知,紫外線輻射提供破壞了C-Cl,斷鍵需要吸收能量,D正確;故選D。7.(浙江高三其他模擬)反應A+B→C分兩步進行:反應①A+B→X,反應②X→C。反應過程中能量變化如圖,下列說法正確的是A.該反應為放熱反應,△H=a-dB.催化劑通過降低化學反應的焓變加快化學反應速率C.升高溫度,a、b、c、d的數(shù)值均會發(fā)生改變D.該反應速率的快慢主要由反應②決定【KS5U答案】C【KS5U解析】A.根據(jù)圖示可知:反應物A和B的能量總和比生成物C的高,發(fā)生反應放出熱量,故該反應為放熱反應,△H=(a+c)-(d+b),A錯誤;B.催化劑通過改變反應途徑,降低反應的活化能來加快化學反應速率,但該反應的焓變不變,B錯誤;C.升高溫度,物質(zhì)的內(nèi)能發(fā)生改變,故a、b、c、d的數(shù)值均會發(fā)生改變,C正確;D.化學反應速率的快慢由反應速率慢的決定。反應的活化能越大,反應需消耗的能量就越高,反應就越難發(fā)生。根據(jù)上述圖示可知反應①的活化能較大,故該反應速率的快慢主要由反應①決定,D錯誤;故合理選項是C。8.(廣西南寧市·南寧三中高三三模)為應對全球氣候問題,中國政府承諾“2030年碳達峰”、“2060年碳中和”??茖W家使用絡合物作催化劑,用多聚物來捕獲二氧化碳,反應可能的過程如圖所示。下列敘述錯誤的是A.該反應若得以推廣將有利于碳中和B.反應過程中只有極性鍵的斷裂和形成C.總反應方程式為CO2+3H2CH3OH+H2OD.開發(fā)太陽能、風能等再生能源可降低CO2、CH4溫室氣體的碳排放【KS5U答案】B【KS5U解析】A.碳中和指將通過植樹造林、節(jié)能減排等方式,抵消自身產(chǎn)生的CO2等溫室氣體,實現(xiàn)相對碳的“零排放”,故A正確;B.第二、四步有H2參與反應,存在非極性鍵的斷裂,故B錯誤;C.除去環(huán)上循環(huán)的物質(zhì)和催化劑,總反應的反應物為CO2、H2生成物為CH3OH與H2O,故C正確;D.碳排放是指CO2、CH4等溫室氣體排放的簡稱,故D正確;故選B。9.(長沙市明德中學高三三模)Ni可活化C2H6放出CH4,其反應歷程如下圖所示:下列關于活化歷程的說法錯誤的是A.此反應的決速步驟:中間體2→中間體3B.只涉及極性鍵的斷裂和生成C.在此反應過程中Ni的成鍵數(shù)目發(fā)生變化D.Ni(s)+C2H6(g)=NiCH2(s)+CH4(g)?H=?6.57kJ·mol-1【KS5U答案】B【KS5U解析】A.中間體2→中間體3能量差值最大,該步反應的活化能最大,是化學反應的決定速率的步驟,A正確;B.反應過程涉及到C-C鍵斷裂和C-H鍵形成,涉及到非極性鍵的斷裂和極性鍵的形成,B錯誤;C.根據(jù)圖示可知:在此反應過程中Ni的成鍵數(shù)目在不斷發(fā)生變化,C正確;D.Ni(s)+C2H6(g)=NiCH2(s)+CH4(g)?H=E生成物-E反應物=-6.57kJ/mol-0kJ/mol=-6.57kJ/mo1,D正確;故合理選項是B。10.(北京高三其他模擬)Deacon催化氧化法將HCl轉(zhuǎn)化為Cl2的反應為:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH=-116kJ·mol-1研究發(fā)現(xiàn)CuCl2(s)催化反應的過程如下:反應i:CuCl2(s)=CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=+83kJ·mol-1反應ii:CuCl(s)+O2(g)=CuO(s)+Cl2(g)ΔH2=-20kJ·mol-1反應iii:……下列表述不正確的是A.反應i中反應物的總能量小于生成物的總能量B.反應ii中,1molCuCl(s)反應時轉(zhuǎn)移2mole-C.推斷反應iii應為CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=-242kJ·mol-1D.由反應過程可知催化劑參與反應,通過改變反應路徑提高反應速率【KS5U答案】C【KS5U解析】A.反應i為吸熱反應,則反應物的總能量小于生成物的總能量,A正確;B.反應ii中,銅從+1升高到+2、氯從-1升高到0,則1molCuCl(s)反應時失去2mole-,氧氣中氧從0降低到-2,則molO2得到2mole-,B正確;C.按蓋斯定律,反應4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH=-116kJ·mol-1減去2×(反應i+反應ii)可得:2CuO(s)+4HCl(g)=2CuCl2(s)+2H2O(g)ΔH3=-242kJ·mol-1,則CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=-121kJ·mol-1,C不正確;D.由反應過程可知催化劑參與反應后重新生成,但催化劑改變反應路徑、通過降低反應活化能提高反應速率,D正確;答案選C。11.(河南新鄉(xiāng)市·新鄉(xiāng)縣一中高三其他模擬)CH3-CH=CH-COOCH3有兩種立體異構體和,由CH3CHO和Ph3P=CHCOOCH3反應制取這兩種異構體的歷程中能量變化如圖已知:在立體結(jié)構中,實線表示該鍵在紙平面上,實楔形線表示該鍵在紙前方,虛線表示該鍵在紙后方。下列說法正確的是A.比穩(wěn)定B.溫度升高,CH3CHO的轉(zhuǎn)化率減小C.生成的過程中,速率最快的是由生成的反應D.兩個反應歷程中,中間產(chǎn)物相同【KS5U答案】C【KS5U解析】A.圖像中比能量高,穩(wěn)定,A錯誤;B.圖像該反應歷程中生成兩種物質(zhì)都是吸熱反應,溫度升高,CH3CHO的轉(zhuǎn)化率增大,B錯誤。C.由生成的過程活化能最小,反應速率快,C正確;D.兩個反應歷程中,是生成的中間產(chǎn)物,是生成的中間產(chǎn)物,兩個過程中間產(chǎn)物不同,D錯誤;故選C。12.(【一飛沖天】4.一模)CO與N2O在Fe+作用下發(fā)生反應的能量變化及反應歷程如圖所示,兩步為①N2O+Fe+=N2+FeO+(慢)、②FeO++CO=CO2+Fe+(快)。下列說法正確的是

A.分子構型:CO2為直線型,N2O為V形(已知N2O中每個原子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構)B.反應①的活化能比反應②大C.反應中每轉(zhuǎn)移1mol電子,生成N2體積為11.2LD.兩步反應均為放熱反應,總反應的化學反應速率由反應②決定【KS5U答案】B【KS5U解析】A.CO2與N2O均為三原子分子,22個電子,互為等電子體,所以均為直線型分子,故A錯;B.反應①N2O+Fe+=N2+FeO+(慢),反應②FeO++CO=CO2+Fe+(快),由圖示可知,則反應①活化能較反應②大,故B正確;C.選項中未告訴是否處于標況下,若標況下,則根據(jù)可知,每轉(zhuǎn)移1mol電子,生成N2體積為11.2L,故C錯;D.總反應的化學反應速率由反應較慢一步所決定,即由反應①決定,故D錯;答案選B。13.(阜新市第二高三其他模擬)CO2是廉價的碳資源,將其甲烷化具有重要意義。其原理是CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH<0.在某密閉容器中,充入1molCO2和4molH2發(fā)生上述反應,下列敘述正確的是A.反應物的總能量小于生成物的總能量B.升高溫度可增大活化分子的百分數(shù)及有效碰撞頻率,因而溫度越高越利于獲得甲烷C.恒溫、恒壓條件下,充入He,平衡向正反應方向移動D.在絕熱密閉容器中進行時,容器中溫度不再改變,說明已達到平衡【KS5U答案】D【KS5U解析】A.該反應是放熱反應,反應物的總能量大于生成物的總能量,故A錯誤;B.該反應是放熱反應,升高溫度,化學平衡向逆反應方向移動,則溫度越高越不利于獲得甲烷,故B錯誤;C.恒溫、恒壓條件下充入惰性氣體氦氣,容器的容積增大,相當于減小壓強,該反應為氣體體積減小的反應,減小壓強,平衡向逆反應方向移動,故C錯誤;D.該反應是放熱反應,在絕熱密閉容器中進行時,反應溫度會增大,則當容器中溫度不再改變時,說明正、逆反應速率相等,反應已達到平衡,故D正確;故選D。14.(阜新市第二高三其他模擬)在含有Fe3+、S2O和I-的混合溶液中,反應S2O(aq)+2I-(aq)=2SO(aq)+I2(aq)的分部機理如下,反應進程中的能量變化如圖所示。步驟①:2Fe3+(aq)+2I-(aq)=2Fe2+(aq)+I2(aq)步驟②:S2O(aq)+2Fe2+(aq)=2SO(aq)+2Fe3+(aq)下列關于該反應的說法錯誤的是A.Fe3+是該反應的催化劑B.步驟②比步驟①速率快C.該反應為放熱反應D.若不加Fe3+,則正反應的活化能比逆反應的大【KS5U答案】D【分析】步驟①:2Fe3+(aq)+2I-(aq)=2Fe2+(aq)+I2(aq),步驟②:S2O(aq)+2Fe2+(aq)=2SO(aq)+2Fe3+(aq),①+②得S2O(aq)+2I-(aq)=2SO(aq)+I2(aq),F(xiàn)e3+作催化劑,F(xiàn)e2+為中間產(chǎn)物,S2O(aq)+2I-(aq)+2Fe3+(aq)的總能量高于2Fe3+(aq)+2SO(aq)+I2(aq)的總能量,反應放熱?!綤S5U解析】A.根據(jù)反應的機理可知鐵離子參與了反應,但是在反應前后其物質(zhì)的量不變,則Fe3+是該反應的催化劑,故A正確;B.由圖象可知步驟①的活化能大于步驟②的,活化能越大,反應速率越小,故步驟①反應速率慢,故B正確;C.反應物的總能量高于生成物的總能量,所以該反應為放熱反應,故C正確;D.ΔH=正反應的活化能-逆反應的活化能,該反應為放熱反應,不管加不加催化劑,正反應活化能都低于逆反應活化能,故D錯誤;故選D。15.(長沙市明德中學高三三模)我國研究人員研發(fā)了一種新型納米催化劑,實現(xiàn)CO2和H2反應得到CH4,部分微粒轉(zhuǎn)化過程如圖(吸附在催化劑表面上的物種用*標注)。下列說法不正確的是A.過程②吸收熱量B.過程③涉及極性鍵的斷裂和形成C.結(jié)合過程③,過程④的方程式為*C+2*OH+6H→CH4+2H2OD.整個過程中制得1molCH4轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為6mol【KS5U答案】D【KS5U解析】A.由圖示知,過程②涉及*CO2中化學鍵的斷裂,需要吸收能量,A正確;B.由圖示知,過程③涉及*CO中極性鍵斷裂和生成物*OH中極性鍵的形成,B正確;C.由圖示知,過程③對應方程式為:*CO+*O+2H→*C+2*OH,過程④反應物為*C、*OH、H,生成物為CH4和H2O,根據(jù)過程③知*C、*OH反應比例為1:2,故過程④方程式為:*C+2*OH+6H→CH4+2H2O,C正確;D.CO2轉(zhuǎn)化為CH4,碳元素化合價由+4價降低為-4價,得關系式:CO2~CH4~8e-,故1molCH4生成轉(zhuǎn)移電子為8mol,D錯誤;故答案選D。16.(天津高三一模)正戊烷異構化為異戊烷是油品升級的一項重要技術。在合適催化劑和一定壓強下,正戊烷的平衡轉(zhuǎn)化率(a)隨溫度變化如圖所示。名稱熔點/℃沸點/℃燃燒熱ΔH/kJ·mol-1正戊烷-13036-3506.1異戊烷-159.427.8-3504.1下列說法不正確的是A.正戊烷異構化為異戊烷反應的ΔH<0B.28~36℃時,隨溫度升高,正戊烷的平衡轉(zhuǎn)化率增大,原因是異戊烷氣化離開體系,產(chǎn)物濃度降低,平衡正向移動C.尋找更好的催化劑可使正戊烷異構化為異戊烷的轉(zhuǎn)化率提升D.150℃時,體系壓強從100kPa升高到500kPa,正戊烷的平衡轉(zhuǎn)化率基本不變【KS5U答案】C【KS5U解析】A.根據(jù)正戊烷和異戊烷的燃燒熱,①,,根據(jù)蓋斯定律①?②得正戊烷異構化為異戊烷反應,故A正確;B.根據(jù)表中沸點數(shù)值,在28~36℃時,隨溫度升高,異戊烷氣化離開體系,產(chǎn)物濃度降低,導致平衡正向移動,正戊烷的平衡轉(zhuǎn)化率增大,故B正確;C.催化劑不影響平衡,不能提高平衡轉(zhuǎn)化率,故C錯誤;D.150℃時,正戊烷和異戊烷都是氣態(tài),此時反應前后氣體體積不變,增大壓強,平衡不移動,正戊烷的平衡轉(zhuǎn)化率不變,故D正確;答案選C。17.(天津高三一模)如圖是CH4與Cl2生成CH3Cl的部分反應過程中各物質(zhì)物質(zhì)的能量變化關系圖(Ea表示活化能),下列說法錯誤的是A.增大Cl2的濃度,可提高反應速率,但不影響ΔH的大小B.第一步反應的速率小于第二步反應C.總反應為放熱反應D.升高溫度,Ea1、Ea2均增大,反應速率加快【KS5U答案】D【KS5U解析】A.Cl2是該反應的反應物,增大反應物的濃度,反應速率增大,但增大氯氣的濃度不影響ΔH的大小,故A正確;B.第一步反應所需活化能Ea1大于第二步反應所需活化能Ea2,第一步反應單位體積內(nèi)活化分子百分數(shù)低于第二步反應,故第二步反應速率更大,故B正確;C.反應物總能量大于生成物總能量,為放熱反應,故C正確;D.Ea1、Ea2分別為第一步反應、第二步反應所需活化能,升高溫度,反應所需活化能不變,即Ea1、Ea2不變,故D錯誤;故選D。二、原理綜合題18.(安徽高三一模)甲醇是目前人類認知最為安全、高效、清潔的替代燃料,可用如下方法制備:碳的氧化物和氫氣合成法,其主要反應包括:Ⅰ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H1=—90.8kJ?mol—1Ⅱ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H2=—49.0kJ?mol—1Ⅲ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H3(1)在恒溫的合成塔中發(fā)生上述反應,達到平衡時合成塔出口處總壓強為5.0MPa,各組分的體積分數(shù)如表所示:COCO2H2CH3OH其他10.0%5.0%50.0%2.5%32.5%①反應Ⅲ的焓變△H3=___。②此溫度下反應Ⅰ的平衡常數(shù)Kp=___(MPa)—2。(2)反應Ⅰ是合成甲醇的主要反應,在二氧化碳存在時,單位體積催化劑上生成甲醇的速率如圖:①加入二氧化碳對甲醇反應速率的影響是___。②在無二氧化碳的體系中加入適量氧氣也可以起到和二氧化碳相似的作用,原因是___。(3)一氧化碳與氫氣的反應歷程如圖,其中吸附在催化劑表面上的物種用*標注。①該反應歷程中控速步驟的能壘為___eV。②寫出虛線框內(nèi)發(fā)生的化學反應方程式___?!綤S5U答案】+41.8kJ/mol0.04先增大后減小氧氣能與一氧化碳反應生成二氧化碳0.8H3CO*+H2=CH3OH*【KS5U解析】(1)①由蓋斯定律可知,反應Ⅱ—反應Ⅰ得反應Ⅲ,則焓變△H3=△H2—△H1=(—49.0kJ/mol)—(—90.8kJ/mol)=+41.8kJ/mol,故+41.8kJ/mol;②由題給數(shù)據(jù)可知,一氧化碳、氫氣和甲醇的平衡分壓分別為10.0%×5.0MPa=0.5MPa、50%×5.0MPa=2.5MPa、2.5%×5.0MPa=0.125MPa,則反應Ⅰ的平衡常數(shù)Kp===0.04(MPa)—2,故0.04;(2)①由圖可知,隨著二氧化碳百分含量的增加,單位體積催化劑上,甲醇反應速率先增大后減小,故先增大后減?。虎谌粼跓o二氧化碳的體系中加入適量氧氣,氧氣能與一氧化碳反應生成二氧化碳,從而起到和二氧化碳相似的作用,故氧氣能與一氧化碳反應生成二氧化碳;(3)①化學反應速率取決于化學反應速率最慢的一步,反應的能壘越大,反應速率越慢,由圖可知,反應歷程中控速步驟的能壘為(—0.1eV)—(—0.9eV)=0.8eV,故0.8;②由圖可知,虛線框內(nèi)發(fā)生的反應為H3CO*與H2反應生成CH3OH*,反應的化學反應方程式為H3CO*+H2=CH3OH*,故H3CO*+H2=CH3OH*。19.(四川成都市·成都七中)近年來,隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨之迅速增長。因此,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術成為科學研究的熱點?;卮鹣铝袉栴}:(1)Deacon發(fā)明的直接氧化法為:。下圖為剛性容器中,進料濃度比c(HCl)∶c(O2)分別等于1∶1、4∶1、7∶1時HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關系:可知該反應在___________(高溫或低溫)條件下能自發(fā)進行。設HCl初始濃度為c0,根據(jù)進料濃度比c(HCl)∶c(O2)=1∶1的數(shù)據(jù)計算K(400℃)=___________(列出計算式)。按化學計量比進料可以保持反應物高轉(zhuǎn)化率,同時降低產(chǎn)物分離的能耗。進料濃度比c(HCl)∶c(O2)過低、過高的不利影響分別是___________。(2)Deacon直接氧化法可按下列催化過程進行:△H1=83kJ·mol-1則的______(3)在一定溫度的條件下,進一步提高HCl的轉(zhuǎn)化率的方法是___________(寫出2種)(4)在傳統(tǒng)的電解氯化氫回收氯氣技術的基礎上,科學家最近采用碳基電極材料設計了一種新的工藝方案,主要包括電化學過程和化學過程,如下圖所示:負極區(qū)發(fā)生的反應有___________(寫反應方程式)。電路中轉(zhuǎn)移1mol電子,需消耗氧氣___________L(標準狀況)?!綤S5U答案】高溫O2和Cl2分離能耗較高、HCl轉(zhuǎn)化率較低-58kJ?mol-1增加反應體系壓強;及時分離出產(chǎn)物Fe3++e-═Fe2+、4Fe2++O2+4H+═4Fe3++2H2O5.6【KS5U解析】(1)根據(jù)圖知,進料濃度比c(HCl):c(O2)一定時,升高溫度HCl的轉(zhuǎn)化率降低,說明平衡逆向移動,升高溫度平衡向吸熱方向移動,則正反應為放熱反應,?H<0,反應為氣體分子數(shù)減小的反應,?S<0,由?G=?H-T?S>0,則高溫下自發(fā)進行;溫度一定時進料濃度比c(HCl):c(O2)越大,HCl的轉(zhuǎn)化率越小,所以400℃進料濃度比c(HCl):c(O2)=1:1時,HCl的轉(zhuǎn)化率為最上邊曲線,HCl轉(zhuǎn)化率為84%,列三段式:,400℃時化學平衡常數(shù);進料濃度比c(HCl):c(O2)過低O2和Cl2分離能耗較高、過高時HCl轉(zhuǎn)化率較低,所以投料濃度比過高或過低都不好;(2)根據(jù)蓋斯定律:?H=?H1+?H2+?H3=(83-20-121)kJ?mol-1=-58kJ?mol-1;(3)提高HCl的轉(zhuǎn)化率,即要反應正向進行,4HCl(g)+O2(g)═2Cl2(g)+2H2O(g),正向是氣體分子數(shù)減少的反應,可以增大壓強,使反應正向;亦可分離出生成物,使反應正向;(4)根據(jù)圖示,電解池左側(cè)發(fā)生反應Fe3++e-═Fe2+,該反應為還原反應,屬于電解池的陰極,負極通入氧氣后Fe2+被O2氧化而再生成Fe3+,該反應為4Fe2++O2+4H+═4Fe3++2H2O;根據(jù)電子守恒及4Fe2++O2+4H+═4Fe3++2H2O可知,電路中轉(zhuǎn)移1mol電子,消耗氧氣的物質(zhì)的量為:1mol×1/4=0.25mol,標況下0.25mol氧氣的體積為:22.4L/mol×0.25mol=5.6L。20.(河南新鄉(xiāng)市·新鄉(xiāng)縣一中高三其他模擬)在一定條件下,由CO2和H2合成甲醇已成為現(xiàn)實,該合成對解決能源問題具有重大意義。該過程中有兩個競爭反應,反應過程能量關系如圖。(1)請寫出CO(g)與H2(g)生成CH3OH(g)的熱化學方程式為___________。(2)對于CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)反應,已知v正=k正c(CO2)c3(H2),v逆=k逆c(CH3OH)c(H2O),升高溫度k正增大的倍數(shù)___________k逆增大的倍數(shù)(填“<”、“>”或“=”),為了提高H2的轉(zhuǎn)化率,可采取的措施有___________(填選項)。A.加壓B.升溫C.加催化劑D.增加CO2的濃度(3)在一容積可變的密閉容器中,充入1molCO2與3molH2發(fā)生反應:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),CO2在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與總壓強的關系如下圖所示,圖中M點時CH3OH的物質(zhì)的量分數(shù)為___________,該反應的壓強平衡常數(shù)為Kp=___________atm-2(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))(4)由CO2和H2合成甲醇有兩個競爭反應,為提高CH3OH的選擇性,在原料氣中摻入一定量CO,原因是___________。另外,可以通過控制雙組份催化劑(CuO-ZnO)中CuO的含量,可提高甲醇產(chǎn)率,根據(jù)下圖判斷,催化劑選擇性最好的CuO的含量為___________?!綤S5U答案】CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=-90.56kJ·mol-1<AD16.7%5.33×10-4加入一定濃度CO,使反應CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)向逆向移動,提高生產(chǎn)CH3OH的選擇性50%【KS5U解析】(1)根據(jù)圖像可知兩個競爭反應為:i:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-53.66kJ/molii:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=36.90kJ/mol根據(jù)蓋斯定律i-ii可得CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=-90.56kJ·mol-1;(2)該反應焓變小于0,升高溫度平衡逆向移動,說明逆反應速率比正反應速率增大的多,所以k正<k逆;升溫平衡逆向移動,H2的轉(zhuǎn)化率減小,加催化劑不影響平衡轉(zhuǎn)化率,增大壓強,增加CO2的濃度都能使平衡正向移動,H2轉(zhuǎn)化率增大,故選AD;(3)根據(jù)圖中M點是CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,得:所以平時CH3OH的物質(zhì)的量分數(shù)為×100%≈16.7%;Kp=≈5.33×10-4;(4)加入一定量的CO可以使反應CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),提高生產(chǎn)CH3OH的選擇性;根據(jù)圖像可知CH3OH含量最大,催化劑選擇性最好的CuO的含量為50%。21.(天津)氮和氮的化合物在國防建設、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和生活中都有極其廣泛的用途。請回答下列與氮元素有關的問題:(1)已知部分化學鍵的鍵能如表化學鍵N≡NH—HN—H鍵能/(kJ·mol-1)946436391工業(yè)上合成氨反應當過程中轉(zhuǎn)移3mol電子時,理論上熱量變化為___________kJ。(2)在一個恒容密閉容器中充入2molNO(g)和1molCl2(g)發(fā)生反應:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)在一定溫度下測得NO的物質(zhì)的量(單位:mol)與時間的關系如表所示:t/min05813NO的物質(zhì)的量21.151.01.0①測得該反應平衡常數(shù)與溫度關系為1gKp=5.08+,則該反應是___________(填“吸熱”或“放熱”反應)。②同溫度下,起始時容器內(nèi)的壓強為P0,則該反應的平衡常數(shù)KP=___________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。③若同溫度下,在相同容器中,充入1molNO(g)和0.5molCl2(g),則NO的平衡轉(zhuǎn)化率___________50%(填“大于”、“等于”或“小于”)。(3)某研究小組將2molNH3、3molNO和一定量的O2充入2L密閉容器中,在Ag2O催化劑表面發(fā)生反應4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(l);NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的情況如圖。5min內(nèi),溫度從420K升高到580K,此時段內(nèi)NO的平均反應速率v(NO)___________,420K之前,NO生成N2的轉(zhuǎn)化率偏低的原因可能是___________。(4)若將NO2與O2通入如圖所示甲裝置,D電極上有紅色物質(zhì)析出,A電極的電極反應式為___________?!綤S5U答案】46放熱小于0.171mol/(L·min)420K前反應未達平衡,轉(zhuǎn)化率較低NO2-e-+H2O=+2H+【KS5U解析】(1)N2與H2合成NH3的化學反應方程式:N2+3H2?2NH3,每有1molN2參加反應,轉(zhuǎn)移6mol電子,反應過程中的能量變化為Q=946kJ+3×436kJ-6×391kJ=-92kJ,即反應放出92kJ的熱量,當合成反應當過程中轉(zhuǎn)移3mol電子時,則理論上放出熱量是=46kJ;(2)①該反應平衡常數(shù)與溫度關系為1gKp=5.08+,可見:溫度越高,化學平衡常數(shù)越小。說明升高溫度,化學平衡逆向移動,逆反應為吸熱反應,故該反應的正反應是放熱反應;②對于反應2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g),在反應開始時n(NO)=2mol,n(Cl2)=1mol,n(ClNO)=0,反應過程中△n(NO)=1mol,根據(jù)物質(zhì)反應轉(zhuǎn)化關系可知平衡時,n(NO)=1.0mol,n(Cl2)=0.5mol,n(ClNO)=1.0mol,在相同外界條件下,壓強比等于氣體的物質(zhì)的量的比,所以==,所以P總=P0,所以化學平衡常數(shù)Kp===;③由已知條件可知反應在加入2molNO(g)和1molCl2(g)時反應達到平衡時NO的轉(zhuǎn)化率是50%。該反應的正反應是氣體體積減小的反應,若在同溫度下,在相同容器中,充入1molNO(g)和0.5molCl2(g),氣體的壓強減小,減小壓強,化學平衡逆向移動,反應達到平衡時NO的平衡轉(zhuǎn)化率降低,所以在充入1molNO(g)和0.5molCl2(g)時NO的平衡轉(zhuǎn)化率會小于50%;(3)根據(jù)圖示可知:在420K時NO轉(zhuǎn)化率是2%,此時消耗NO的n(NO)=3mol×2%=0.06mol;在580K時NO轉(zhuǎn)化率是59%,此時消耗NO的n(NO)=3mol×59%=1.77mol,此時段內(nèi)NO消耗的物質(zhì)的量為△n(NO)=1.77mol-0.06mol=1.71mol,由于容器的容積是2L,所以NO的反應速率v(NO)===0.171mol/(L·min);420K之前,NO生成N2的轉(zhuǎn)化率偏低,原因可能是在420K前反應未達平衡,轉(zhuǎn)化率較低;(4)D電極上有紅色物質(zhì)析出,說明D電極為正極,則與D電極連接的A電極為陽極,通入的氣體失去電子發(fā)生氧化反應,A電極上通入NO2,其失去電子變?yōu)镹,故A電極的電極反應式為:NO2-e-

+H2O=N+2H+。22.(天津高三二模)氮的化合物在生產(chǎn)實踐及科學研究中應用廣泛(1)目前工業(yè)上使用的捕碳劑有NH3和(NH4)2CO3,它們與CO2可發(fā)生如下可逆反應:2NH3(1)+H2O(1)+CO2(g)(NH4)2CO3(aq)K1NH3(l)+H2O(1)+CO2(g)NH4HCO3(aq)K2(NH4)2CO3(aq)+H2O(1)+CO2(g)2NH4HCO3(aq)K3則K3=___(用含K1、K2的代數(shù)式表示)。(2)利用CO2制備乙烯是我國能源領域的一個重要戰(zhàn)略方向,具體如下:CO2催化加氫合成乙烯,其反應為:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g);ΔH=akJ·mol-1。起始時按n(CO2):n(H2)=1:3的投料比充入20L的恒容密閉容器中,不同溫度下平衡時H2和H2O的物質(zhì)的量如圖甲所示:①a___0(選填“>”或“<”)。②下列說法正確的是___(填字母序號)。A.使用催化劑,可降低反應活化能,加快反應速率B.其它條件不變時,若擴大容器容積,則v正減小,v逆增大C.測得容器內(nèi)混合氣體密度不隨時間改變時,說明反應已達平衡③393K下,該反應達到平衡后,再向容器中按n(CO2):n(H2)=1:3投入CO2和H2,則將___(填“變大”、“不變”或“變小”)。(3)N2H4為二元弱堿,在水中的電離方程式與氨相似,常溫下,向10mL0.1mol/L的聯(lián)氨溶液中,滴加0.1mol/L的HCl溶液xmL溶液中N2H4、N2H、N2H的物質(zhì)的量分數(shù)δ隨溶液pOH[pOH=-lgc(OH-)]變化的曲線如圖所示。①25℃時,寫出N2H4在水中第一步電離方程式___。②25℃時,N2H4在水中的第二步電離常數(shù)值為___。③工業(yè)上利用NH3制備聯(lián)氨(N2H4)裝置如圖,試寫出其陽極電極反應式:___?!綤S5U答案】<A變小N2H4+H2ON2H+OH-10-9.32NH3-2e-+O2-=N2H4+H2O【分析】根據(jù)題給方程式寫出相應反應的平衡常數(shù)表達式,結(jié)合蓋斯定律分析;根據(jù)圖甲知隨著溫度的升高,平衡時氫氣的物質(zhì)的量逐漸增大,水蒸氣的物質(zhì)的量逐漸減小,說明升高溫度,平衡逆向移動;393K下,該反應達到平衡后,再向容器中按n(CO2):n(H2)=1:3投入CO2和H2,相當于增大壓強,該反應正反應為氣體物質(zhì)的量減小的反應,增大壓強,平衡正向移動;POH=9.3時,N2H、N2H濃度相等,Ka2===c(OH-)得N2H4第二步電離常數(shù);在陽極氨氣失電子,發(fā)生氧化反應,結(jié)合電解質(zhì)寫出電極方程式?!綤S5U解析】(1)NH3和(NH4)2CO3與CO2可發(fā)生如下可逆反應:2NH3(1)+H2O(1)+CO2(g)(NH4)2CO3(aq)K1=,NH3(l)+H2O(1)+CO2(g)NH4HCO3(aq)K2=,(NH4)2CO3(aq)+H2O(1)+CO2(g)2NH4HCO3(aq)K3==,則K3=(用含K1、K2的代數(shù)式表示),故;(2)①根據(jù)圖甲知隨著溫度的升高,平衡時氫氣的物質(zhì)的量逐漸增大,水蒸氣的物質(zhì)的量逐漸減小,說明升高溫度,平衡逆向移動,該反應為放熱反應,a<0;故<;②A.使用催化劑,可降低反應活化能,加快反應速率,故A正確;B.其它條件不變時,若擴大容器容積,則v正減小,v逆減小,故B錯誤;C.反應體系中各物質(zhì)均為氣體,根據(jù)質(zhì)量守恒定律容器內(nèi)混合氣體的質(zhì)量不變,容器的容積不變,混合氣體的密度不隨反應的進行而變化,密度不隨時間改變時,不能說明反應已達平衡,故C錯誤;故A;③393K下,該反應達到平衡后,再向容器中按n(CO2):n(H2)=1:3投入CO2和H2,當于增大壓強,該反應正反應為氣體物質(zhì)的量減小的反應,增大壓強,2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)平衡正向移動,則將變小,故變??;(3)①25℃時,N2H4在水中第一步電離方程式N2H4+H2ON2H+OH-,故N2H4+H2ON2H+OH-;②25℃時,N2H4在水中的第二步電離常數(shù)值為POH=9.3時,N2H、N2H濃度相等,Ka2==c(OH-)=10-9.3,故10-9.3;③工業(yè)上利用NH3制備聯(lián)氨(N2H4),在陽極氨氣失電子,發(fā)生氧化反應,陽極電極反應式:2NH3-2e-+O2-=N2H4+H2O,故2NH3-2e-+O2-=N2H4+H2O。23.(長沙市明德中學高三三模)CH4—CO2重整反應[CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)△H>0]在大力推進生態(tài)文明建設、“碳達峰”、“碳中和”的時代背景下,受到更為廣泛的關注。(1)相關物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如下表所示:物質(zhì)CH4(g)CO(g)H2(g)燃燒熱(kJ·mol-1)890.3283.0285.8ΔH=_______kJ·mol-1。(2)該反應以兩種溫室氣體為原料,可以生成合成氣。如何減少反應過程中的催化劑積炭,是研究的熱點之一、某條件下,發(fā)生主反應的同時,還發(fā)生了積炭反應:CO歧化:2CO(g)=CO2(g)+C(s)△H=-172kJ/molCH4裂解:CH4(g)=C(s)+2H2(g)△H=+75kJ/mol①對積炭反應進行計算,得到溫度和壓強對積炭反應中平衡炭量的影響圖(圖a和圖b),其中表示溫度和壓強對CH4的裂解反應中平衡炭量影響的是(選填序號)_______,理由是_______。②實驗表明,在重整反應中,低溫、高壓時會有顯著積炭產(chǎn)生,由此可推斷,對于該重整反應而言,其積炭主要由_______反應產(chǎn)生。綜合以上分析,為抑制積炭產(chǎn)生,應選用高溫、低壓條件。(3)該重整反應也可用于太陽能、核能、高溫廢熱等的儲存,儲能研究是另一研究熱點。①該反應可以儲能的原因是_______。②某條件下,研究者研究反應物氣體流量、物質(zhì)的量比()對CH4轉(zhuǎn)化率(XCH4)、儲能效率的影響,部分數(shù)據(jù)如下所示。序號加熱溫度/℃反應物氣體流量/L·min-1XCH4/%ηchem/%①80042:279.652.2②80063:364.261.9③80062:481.141.6(資料)儲能效率:熱能轉(zhuǎn)化為化學能的效率,用ηchem表示。ηchem=。其中,Qchem是通過化學反應吸收的熱量,Q是設備的加熱功率。a.對比實驗_______(填序號),可得出結(jié)論:氣體流量越大,CH4轉(zhuǎn)化率越低。b.對比實驗②和③發(fā)現(xiàn),混合氣中CO2占比越低,儲能效率越高,原因可能是_______(該條件下設備的加熱功率Q視為不變)?!綤S5U答案】+247.3aCH4的裂解反應為體積增大的吸熱反應,減小壓強或升高溫度,平衡正移,即高溫低壓有利于反應正向進行,平衡炭量大,與圖a相符CO歧化該反應是吸熱反應,可通過反應將熱量儲存在產(chǎn)物CO、H2中(生成高熱值的物質(zhì)CO、H2),CO、H2可通過燃燒放出大量熱①和②通過數(shù)據(jù)分析可知,氣體流量一定的情況下,②中CH4轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量相對較多,因此通過化學反應吸收的熱量(即Qchem)較多【KS5U解析】(1)由燃燒熱數(shù)據(jù)可得:①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-890.3kJ/mol,②CO(g)+O2(g)=CO2(g)△H=-283.0kJ/mol,③H2(g)+O2(g)=H2O(l)△H=-285.8kJ/mol,由蓋斯定律可知,①-2×②-2×③可得重整反應CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g),則△H=(-890.3kJ/mol)-2×(-283.0kJ/mol)-2×(-285.8kJ/mol)=+247.3kJ/mol,故+247.3;(2)①甲烷的裂解反應為氣體體積增大的吸熱反應,增大壓強,平衡向逆反應方向移動,平衡炭量減小,升高溫度,平衡向正反應方向移動,平衡炭量增大,由圖可知,圖a中溫度升高或降低壓強時,平衡炭量增大,則圖a表示溫度和壓強對甲烷裂解反應中平衡炭量影響,故a;CH4裂解反應為體積增大的吸熱反應,減小壓強或升高溫度,平衡正移,即高溫低壓有利于反應正向進行,平衡炭量大,與圖a相符;②由在重整反應中,低溫、高壓時會有顯著積炭產(chǎn)生可知,產(chǎn)生積炭的反應為氣體體積減小的放熱反應,由題給方程式可知,積炭主要是由一氧化碳的歧化反應產(chǎn)生,故CO歧化;(3)①重整反應是吸熱反應,反應時生成高熱值的物質(zhì)一氧化碳和氫氣,將熱量儲存在產(chǎn)物一氧化碳和氫氣中,一氧化碳和氫氣可通過燃燒放出大量熱,所以該反應可以儲能,故該反應是吸熱反應,可通過反應將熱量儲存在產(chǎn)物CO、H2中(生成高熱值的物質(zhì)CO、H2),CO、H2可通過燃燒放出大量熱;②由題給數(shù)據(jù)可知,實驗①和②的加熱溫度、物質(zhì)的量比相同,而反應物氣體流量不同,反應物氣體流量越大,甲烷轉(zhuǎn)化率越低;實驗②和③的加熱溫度、反應物氣體流量相同,而物質(zhì)的量比不同,混合氣中二氧化碳占比越低,甲烷轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量相對較多,反應得到的熱量較多,Qchem越大,儲能效率越高,故①和②;通過數(shù)據(jù)分析可知,氣體流量一定的情況下,②中CH4轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量相對較多,因此通過化學反應吸收的熱量(即Qchem)較多。24.(青龍滿族自治縣高三其他模擬)2020年9月,主席在第75屆聯(lián)合國大會提出我國要實現(xiàn)2030年前碳達峰、2060年前碳中和的目標。因此CO2的捕集、利用與封存成為科學家研究的重要課題。I.研究表明CO2與CH4在催化劑存在下可發(fā)生反應制得合成氣:CO2(g)+CH4(g)?2CO(g)+2H2(g)?H(1)一定壓強下,由最穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol化合物的焓變?yōu)樵撐镔|(zhì)的摩爾生成焓。已知CO2(g)、CH4(g)、CO(g)的摩爾生成焓分別為-395kJ·mol-1、-74.9kJ·mol-1、-110.4kJ·mol-1則上述反應的?H=_______kJ·mol-1(2)此反應的活化能Ea(正)_______Ea(逆)(填“>”、“=”或“<”),利于反應自發(fā)進行的條件是_______(填“高溫”或“低溫”)。(3)一定溫度下,向一恒容密閉容器中充入CO2和CH4發(fā)生上述反應,初始時CO2和CH4的分壓分別為14kPa、16kPa,一段時間達到平衡后,測得體系壓強是起始時的1.4倍,則該反應的平衡常數(shù)Kp=_______(kPa)2(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。II.CO2和H2合成甲烷也是CO2資源化利用的重要方法。對于反應CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)?H=-165kJ·mol-1,催化劑的選擇是CO2甲烷化技術的核心。在兩種不同催化劑條件下反應相同時間,測得CO2轉(zhuǎn)化率和生成CH4選擇性隨溫度變化的影響如圖所示。(4)高于320℃后,以Ni-CeO2為催化劑,CO2轉(zhuǎn)化率略有下降,而以Ni為催化劑,CO2轉(zhuǎn)化率卻仍在上升,其原因是_______。(5)對比上述兩種催化劑的催化性能,工業(yè)上應選擇的催化劑是_______,使用的合適溫度為_______?!綤S5U答案】+249.1>高溫259.2以Ni-CeO2為催化劑,測定轉(zhuǎn)化率時,CO2甲烷化反應已達平衡,升高溫度平衡左移,CO2轉(zhuǎn)化率下降;以Ni為催化劑,CO2甲烷化反應速率較慢,升高溫度反應速率加快,反應相同時間時CO2轉(zhuǎn)化率增加Ni-CeO2320℃【KS5U解析】I。(1)根據(jù)摩爾生成焓的定義,推出①C(s)+O2(g)=CO2(g)=-395kJ·mol-1,②C(s)+2H2(g)=CH4(g)=-74.9kJ·mol-1,③C(s)+O2(g)=CO(g)=-110.4kJ·mol-1,根據(jù)目標反應方程式及蓋斯定律可知,③×2-②-①得目標方程式,所以=[(-110.4)×2-(-74.9)-(-395)]kJ·mol-1=+249.1kJ·mol-1;故答案為+249.1;(2)根據(jù)第(1)問分析可知,該反應為吸熱反應,所以活化能Ea(正)>Ea(逆);根據(jù)可知,要想自發(fā)進行,即滿足<0,當>0時,高溫有利于自發(fā)進行,故>;高溫;(3)根據(jù)已知信息,設平衡時轉(zhuǎn)化的二氧化碳的壓強為pkPa,則,由平衡的p總=(14+16)kPa=42kPa可知,(14-p)+(16-p)+(14-p)+2p+2p=30+2p=42kPa,則p=6kPa。所以平衡時,p(CO2)=8kPa,p(CH4)=10kPa,p(CO)=12kPa,p(H2)=12kPa,則平衡常數(shù)Kp=;II。(4)高于320℃后,以Ni-CeO2為催化劑,其選擇性有所下降,所以CO2轉(zhuǎn)化率略有下降,且以Ni-CeO2為催化劑,測定轉(zhuǎn)化率時,CO2甲烷化反應已達平衡,升高溫度平衡左移,CO2轉(zhuǎn)化率下降;以Ni為催化劑,CO2甲烷化反應速率較慢,升高溫度反應速率加快,反應相同時間時CO2轉(zhuǎn)化率增加;(5)根據(jù)圖像分析可知,溫度適宜(320℃)時,以Ni-CeO2為催化劑明顯比以Ni為催化劑時CO2轉(zhuǎn)化率高,且催化劑選擇性強,所以應選擇Ni-CeO2為催化劑,最佳溫度為320℃,故Ni-CeO2;320℃;25.(天津和平區(qū)·耀華中學高三二模)近年來我國在環(huán)境治理上成效斐然。回答下列問題:(1)CH4還原氨氧化物使其轉(zhuǎn)化為無毒氣體,部分反應的熱化學方程式及活化能(E)如下:i.CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+2H2O(g)+CO2(g)ΔH1=-574kJ·mol-1E1=1274kJ·mol-1;ii.CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)ΔH2=-1160kJ·mol-1E2=493kJ·mol-1。①反應CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)ΔH3=_______kJ·mol-1②相同條件下,反應i比反應ii的速率慢,理由為_______。(2)探究催化劑條件下CO和NO的處理,反應原理為:2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2(g)ΔH4。向某密閉容器中充入等物質(zhì)的量的CO和NO,不同條件下NO的平衡轉(zhuǎn)化率如圖1所示:①下列事實能說明該反應達到平衡狀態(tài)的是_______(填選項字母)。a.CO和NO的轉(zhuǎn)化率相等b.NO和N2的總物質(zhì)的量不再發(fā)生變化c.CO和CO2的總物質(zhì)的量不再發(fā)生變化②ΔH4_______0(填“>”或“<”,下同,p1_______p2。(3)最近我國科學家設計了一種電解法處理污染氣體中NOx的高效去除裝置,如圖2所示,其中電極分別為催化劑石墨烯(石墨烯包裹催化劑)和石墨烯。①催化劑石墨烯為_______極(填“陰”或“陽”)。②若電解質(zhì)溶液顯酸性,則催化劑石墨烯電極的電極反應式為_______。(4)燃煤煙氣脫硫的方法有多種。其中有種方法是用氨水將SO2轉(zhuǎn)化為NH4HSO3,再氧化成(NH4)2SO4,向NH4HSO3溶液中通空氣氧化的離子反應方程式_______。已知H2SO3的Ka1=1.3×10-2、Ka2=6.2×10-8。常溫下,將SO2通入某氨水至溶液恰好呈中性,此時溶液中=_______?!綤S5U答案】-867反應ii的活化能低,反應速率快b<>陰2NOx+4xH++4xe-=N2+2xH2O2+O2=2+2H+2.24【分析】根據(jù)蓋斯定律分析計算ΔH3;反應的活化能越大,反應速率越慢;根據(jù)圖象,結(jié)合溫度和壓強對平衡的影響分析判斷;根據(jù)圖象,催化劑石墨烯上NOx轉(zhuǎn)化為N2,N元素的化合價降低,被還原,發(fā)生還原反應,據(jù)此分析解答;被O2氧化生成和H+;將SO2通入某氨水至溶液恰好呈中性,根據(jù)電荷守恒,c(H+)+c(NH)=2c(SO)+c(HSO)+c(OH-),有c(NH)=2c(SO)+c(HSO),因此=+1,結(jié)合亞硫酸的電離平衡常數(shù)分析解答?!綤S5U解析】(1)①i.CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+2H2O(g)+CO2(g)ΔH1=-574kJ·mol-1,ii.CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)ΔH2=-1160kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律,將i+ii得到2CH4(g)+4NO2(g)=2N2(g)+4H2O(g)+2CO2(g)ΔH=(-574kJ·mol-1)+(-1160kJ·mol-1)=-1734kJ·mol-1,則CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)ΔH3=-867kJ·mol-1,故-867;②相同條件下,反應i的活化能大于反應ii的活化能,導致反應i比反應ii的速率慢,故反應ii的活化能低,反應速率快;(2)①a.反應達到平衡狀態(tài)時CO和NO的轉(zhuǎn)化率不一定相等,CO和NO的轉(zhuǎn)化率與起始時二者的物質(zhì)的量和反應的量有關,故a錯誤;b.根據(jù)2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2(g),NO和N2的總物質(zhì)的量是變量,當NO和N2的總物質(zhì)的量不再發(fā)生變化時,說明反應達到平衡狀態(tài),故b正確;c.根據(jù)2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2(g),CO和CO2的總物質(zhì)的量為常量,CO和CO2的總物質(zhì)的量始終不變,不能判斷是平衡狀態(tài),故c錯誤;故b;②根據(jù)圖象,升高溫度,NO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,平衡逆向移動,則正反應為放熱反應,ΔH4<0;相同溫度下,增大壓強,平衡正向移動,NO的平衡轉(zhuǎn)化率增大,根據(jù)圖象,p1>p2,故<;>;(3)①根據(jù)圖象,催化劑石墨烯上NOx轉(zhuǎn)化為N2,N元素的化合價降低,被還原,發(fā)生還原反應,催化劑石墨烯為陰極,故陰;②若電解質(zhì)溶液顯酸性,催化劑石墨烯電極的電極反應式為2NOx+4xH++4xe-=N2+2xH2O,故2NOx+4xH++4xe-=N2+2xH2O;(4)被O2氧化生成和H+,則離子方程式為2+O2=2+2H+;已知常溫下亞硫酸的電離常數(shù)Kal=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8,將SO2通入某氨水至溶液恰好呈中性,根據(jù)電荷守恒,c(H+)+c(NH)=2c(SO)+c(HSO)+c(OH-),則c(NH)=2c(SO)+c(HSO),因此=+1=+1=+1=2.24,故2+O2=2+2H+;2.24。26.(【一飛沖天】6.蘆臺一中一模)碳的化合物在工業(yè)上應用廣泛,下面對幾種碳的化合物的具體應用進行分析對“碳中和”具有重要意義。(1)已知下列熱化學方程式:i.CH2=CHCH3(g)+Cl2(g)→CH2ClCHClCH3(g)ΔH1=-133kJ·mol-1ii.CH2=CHCH3(g)+Cl2(g)→CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g)ΔH2=-100kJ·mol-1又已知在相同條件下,CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g)CH2ClCHClCH3(g)的正反應的活化能Ea(正)為132kJ·mol-1,則逆反應的活化能Ea(逆)為___kJ·mol-1。(2)查閱資料得知,反應CH3CHO(aq)=CH4(g)+CO(g)在含有少量I2的溶液中分兩步進行:第①步反應為CH3CHO(aq)+I2(aq)=CH3I(l)+HI(aq)+CO(g)(慢反應);第②步為快反應;增大I2的濃度能明顯增大總反應的平均速率。理由為___。(3)工業(yè)上可利用煤的氣化產(chǎn)物(水煤氣)合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH<0,在一定條件下,將1molCO和2molH2通入密閉容器中進行反應,當改變某一外界條件(溫度或壓強)時,CH3OH的體積分數(shù)φ(CH3OH)變化趨勢如圖所示:①下列描述能說明該反應處于化學平衡狀態(tài)的是___(填字母)。A.CO的體積分數(shù)保持不變B.容器中CO的轉(zhuǎn)化率與H2的轉(zhuǎn)化率相等C.v逆(CH3OH)=2v逆(H2)D.容器中混合氣體的平均相對分子質(zhì)量保持不變②平衡時,M點CH3OH的體積分數(shù)為10%,則CO的轉(zhuǎn)化率為___。③X軸上a點的數(shù)值比b點___(填“大”或“小”),某同學認為圖中Y軸表示溫度,你認為他判斷的理由是___。(4)甲醇與CO可以生成醋酸,常溫下將amol/L的醋酸與bmol·L-1Ba(OH)2溶液以2:1體積比混合,混合溶液中2c(Ba2+)=c(CH3COO-),則醋酸的電離平衡常數(shù)為_____(忽略混合過程中溶液體積的變化,用含a和b的代數(shù)式表示)?!綤S5U答案】165總反應的平均速率由慢反應決定,I2為慢反應的反應物,增大I2的濃度,慢反應的反應速率增大,則總反應的反應速率增大AD25%小由圖可知,當X一定時,隨著Y值的增大,組分中φ(CH3OH)減小,由信息可知,該反應為放熱反應,升溫平衡逆向移動,組分中φ(CH3OH)減小,二者一致,故Y軸表示溫度【KS5U解析】(1)根據(jù)蓋斯定律,i-ii得到目標反應式的ΔH=ΔH1-ΔH2=[(-133)-(-100)]kJ/mol=-33kJ/mol,該反應為放熱反應,逆反應的活化能=正反應的活化能+33kJ/mol=132kJ/mol+33kJ/mol=165kJ/mol,故答案為165kJ/mol;(2)化學反應的速率由慢反應的速率決定,根據(jù)題中所給信息,反應①為慢反應,CH3CHO(aq)=CH4(g)+CO(g)的反應速率由①決定,增加I2的濃度,慢反應速率增大,則總反應速率增大;故答案為總反應的平均速率由慢反應決定,I2為慢反應的反應物,增大I2的濃度,慢反應的反應速率增大,則總反應的反應速率增大;(3)①A.根據(jù)化學平衡狀態(tài)的定義,CO的體積分數(shù)保持不變,說明反應達到平衡,故A符合題意;B.投入量的比值等于化學計量數(shù)的比值,從反應開始到平衡,CO和H2的轉(zhuǎn)化率相等,故B不符合題意;C.用不同物質(zhì)的反應速率表示反應達到平衡,要求反應方向是一正一逆,且反應速率之比等于化學計量數(shù)之比,v逆(CH3OH)=2v逆(H2)時兩個反應的方向都是向逆反應方向進行,因此v逆(CH3OH)=2v逆(H2)不能說明反應達到平衡,故C不符合題意;D.利用,組分都是氣體,混合氣體總質(zhì)量保持不變,該反應氣體物質(zhì)的量減少,因此當氣體平均相對分子質(zhì)量保持不變,說明反應達到平衡,故D符合題意;答案為AD;②建立:,平衡時,M點甲醇的體積分數(shù)為10%,即有,解得x=0.25mol,CO的轉(zhuǎn)化率為25%;故答案為25%;③根據(jù)圖像,當Y一定時,X軸從0~d甲醇的體積分數(shù)增大,即a點的數(shù)值比b點?。桓鶕?jù)圖像,可知,當X一定時,隨著Y值的增大,組分中φ(CH3OH)減小,由信息可知,該反應為放熱反應,升溫平衡逆向移動,組分中φ(CH3OH)減小,二者一致,故Y軸表示溫度;故答案為小;由圖可知,當X一定時,隨著Y值的增大,組分中φ(CH3OH)減小,由信息可知,該反應為放熱反應,升溫平衡逆向移動,組分中φ(CH3OH)減小,二者一致,故Y軸表示溫度;(4)根據(jù)溶液呈現(xiàn)電中性,得出c(H+)+2c(Ba2+)=c(OH-)+c(CH3COO-),因為2c(Ba2+)=c(CH3COO-),因此c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,2c(Ba2+)=c(CH3COO-)=mol/L,根據(jù)物料守恒,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=mol/L,推出c(CH3COOH)=mol/L,根據(jù)電離平衡常數(shù)的表達式Ka==;故答案為。27.(天津高三三模)我國在碳—1化學方面的進展主要集中在合成氣化工和甲醇化工。I.研究CO2與CH4反應使之轉(zhuǎn)化為CO和H2(合成氣),可減緩燃料危機和減弱溫室效應,過程包括反應a:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H1>0反應b:H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)△H2>0(1)反應a在一定條件下能夠自發(fā)進行的原因是___;該反應工業(yè)生產(chǎn)適宜的溫度和壓強為___(填標號)。A.高溫高壓B.高溫低壓C.低溫高壓D.低溫低壓(2)工業(yè)上將CH4與CO2按物質(zhì)的量1:1投料制取CO和H2時,CH4和CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化關系如圖所示。

①923K時CO2的平衡轉(zhuǎn)化率大于CH4的原因是___。②計算923K時反應b的化學平衡常數(shù)K=____(計算結(jié)果保留小數(shù)點后兩位)。II.CO2催化加氫制甲醇:在1.0L恒容密閉容器中投入1molCO2和2.75molH2發(fā)生反應:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),實驗測得不同溫度及壓強下,平衡時甲醇的物質(zhì)的量變化如圖2所示。

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