硫化氫基礎知識

硫化氫基礎知識硫化氫基礎知識硫化氫基礎知識xxx公司硫化氫基礎知識文件編號：文件日期：修訂次數(shù)：第1.0次更改批準審核制定方案設計，管理制度硫化氫(H2S)是硫的氫化物中最簡單的一種。其分子的幾何形狀和水分子相似，為彎曲形。因此它是一個極性分子。硫化氫由于H-S鍵能較弱所以300℃目錄結(jié)構(gòu)理化性質(zhì)主要用途：對環(huán)境的影響健康危害毒理學資料及環(huán)境行為現(xiàn)場應急監(jiān)測方法實驗室監(jiān)測方法環(huán)境標準應急處理處置方法泄漏應急處理防護措施急救措施制取方法原理用品操作備注化學性質(zhì)不穩(wěn)定性酸性還原性可燃性沉淀性中毒臨床表現(xiàn)中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害最為常見呼吸系統(tǒng)損害心肌損害急性硫化氫中毒診斷主要依據(jù)救援人員在發(fā)生硫化氫中毒煤礦瓦斯中硫化氫的成因危害與防治H2S的成因煤礦瓦斯中H2S異常的原因H2S的危害與防治硫化氫安全防護七大注意事項相對濃度危險度危險區(qū)域中毒癥狀中毒急救預防措施各行業(yè)注意事項過濾式防毒面具的使用要求空氣呼吸器的使用要求毒理學簡介結(jié)構(gòu)理化性質(zhì)主要用途：對環(huán)境的影響健康危害毒理學資料及環(huán)境行為現(xiàn)場應急監(jiān)測方法實驗室監(jiān)測方法環(huán)境標準應急處理處置方法泄漏應急處理防護措施急救措施制取方法原理用品操作備注化學性質(zhì)不穩(wěn)定性酸性還原性可燃性沉淀性中毒臨床表現(xiàn)中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害最為常見呼吸系統(tǒng)損害心肌損害急性硫化氫中毒診斷主要依據(jù)救援人員在發(fā)生硫化氫中毒煤礦瓦斯中硫化氫的成因危害與防治H2S的成因煤礦瓦斯中H2S異常的原因H2S的危害與防治硫化氫安全防護七大注意事項相對濃度危險度危險區(qū)域中毒癥狀中毒急救預防措施各行業(yè)注意事項過濾式防毒面具的使用要求空氣呼吸器的使用要求毒理學簡介展開編輯本段結(jié)構(gòu)中心原子S原子采取sp3雜化，電子對構(gòu)型為正四面體形，分子構(gòu)型為V形，H—S硫化氫分子結(jié)構(gòu)—H鍵角為°，偶極矩D，極性分子。編輯本段理化性質(zhì)英文：HydrogenSulfide國標編號：21006CAS號：7783-06-4EINECS號231-977-3InChIInChI=1/H2S/h1H2分子式：H2S分子量：理化特性外觀：常溫下為無色氣體氣味：有刺激性（臭雞蛋）氣味（注意：在一定濃度下無氣味）熔點：-85.5℃沸點：-60.4℃燃點：260℃蒸汽壓：25.5℃閃點：<-50℃溶解性：溶于水、乙醇。溶于水（溶解比例1:）稱為氫硫酸（硫化氫未跟水反應）密度：相對空氣密度（空氣密度設為1）。穩(wěn)定性：不穩(wěn)定，加熱條件下發(fā)生可逆反應H2S=H2+S危險標記：4（易燃氣體）編輯本段主要用途：用于化學分析如鑒定金屬離子編輯本段對環(huán)境的影響健康危害侵入途徑：吸入硫化氫氣體健康危害：本品是強烈的神經(jīng)毒素，對粘膜有強烈刺激作用。毒理學資料及環(huán)境行為急性毒性：LC50618毫克/立方米（大鼠吸入）亞急性和慢性毒性：家兔吸入L，2小時/天，3個月，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的機能改變，氣管、支氣管粘膜刺激癥狀，大腦皮層出現(xiàn)病理改變。小鼠長期接觸低濃度硫化氫，有小氣道損害。污染源：硫化氫很少用于工業(yè)生產(chǎn)中，多為化工過程的副產(chǎn)品。一般作為某些化學反應和蛋白質(zhì)自然分解過程的產(chǎn)物以及某些天然物的成分和雜質(zhì)，而經(jīng)常存在于多種生產(chǎn)過程中以及自然界中。如采礦和有色金屬冶煉。煤的低溫焦化，含硫石油開采、提煉，橡膠、制革、染料、制糖等工業(yè)中都有硫化氫產(chǎn)生。開挖和整治沼澤地、溝渠、印染、下水道、隧道以及清除垃圾、糞便等作業(yè)。另外天然氣、火山噴氣、礦泉中也常伴有硫化氫存在。危險特性：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與濃硝酸、發(fā)煙硫酸或其它強氧化劑劇烈反應，發(fā)生爆炸。氣體比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引起回燃。燃燒（分解）產(chǎn)物：二氧化硫。燃燒的化學方程式：2H2S+3O2=點燃=2H2O+2SO2（O2過量）2H2S+O2=點燃=2H2O+2S（O2不足）氧化還原反應（歸中反應）方程式：2H2S+SO2=2H2O+3S現(xiàn)場應急監(jiān)測方法①便攜式氣體檢測儀器：硫化氫庫侖檢測儀、硫化氫氣敏電極檢測儀；②常用快速化學分析方法：醋酸鉛檢測管法、醋酸鉛指示紙法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應急監(jiān)測與處理處置技術》萬本太主編③用快速氣體檢測管（氣體速測管）實驗室監(jiān)測方法監(jiān)測方法來源類別氣相色譜法GB/T14678-93空氣碘量法GB/天然氣亞甲藍法GB/天然氣亞甲基藍分光光度法《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》（第二版），杭世平編空氣環(huán)境標準中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度：10毫克/立方米硫化氫測定器中國(TJ36-79)居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度：毫克/立方米(一次值)中國(GB14554-93)惡臭污染物廠界標準（毫克/立方米）：一級；二級～；三級～中國(GB14554-93)惡臭污染物排放標準：～21kg/h編輯本段應急處理處置方法泄漏應急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風處，并立即進行隔離，小泄漏時隔離150m，大泄漏時隔離300m，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。從上風處進入現(xiàn)場。盡可能切斷泄漏源。合理通風，加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能，將殘余氣或漏出氣用排風機送至水洗塔或與塔相連的通風櫥內(nèi)?；蚴蛊渫ㄟ^三氯化鐵水溶液，管路裝止回裝置以防溶液吸回。漏氣容器要妥善處理，修復、檢驗后再用。防護措施呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，佩帶過渡式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩帶氧氣呼吸器或空氣呼吸器。眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。身體防護：穿防靜電工作服。手防護：戴防化學品手套。其它：工作現(xiàn)場嚴禁吸煙、進食和飲水。工作畢，淋浴更衣。及時換洗工作服。作業(yè)人員應學會自救互救。進入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護。急救措施皮膚接觸：脫去污染的衣著，用流動清水沖洗。就醫(yī)。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，即進行人工呼吸。就醫(yī)。滅火方法：消防人員必須穿戴全身防火防毒服。切斷氣源。若不能立即切斷氣源，則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑：霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。編輯本段制取方法硫化氫用硫化亞鐵與稀硫酸反應即可制得硫化氫氣體。FeS+H2SO4=FeSO4+H2S(g)因硫化亞鐵是不溶性固體，該反應不需加熱，可以用類似于氫氣制取時用的裝置（如啟普發(fā)生器）。如用硫化鈉與稀硫酸反應，則因硫化鈉易溶于水反應過于激烈而無法控制。因此不用。原理用非氧化性的強酸與弱酸鹽（FeS）反應。可生成硫化氫氣（H2S溶于水即得弱酸氫硫酸）。FeS+H2SO4（稀）=FeSO4+H2S↑FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑H2S能溶于水、形成氫硫酸，因此不能用排水法收集。因硫化氫的密度比空氣大，可用瓶口向上的排空氣集氣法收集。用品啟普發(fā)生器或簡易氣體發(fā)生裝置、集氣瓶、玻璃片、FeS、稀鹽酸（或稀H2SO4）溶液、硝酸鉛試紙操作制取H2S可以使用啟普發(fā)生器或制氣體的簡易裝置。把FeS放入啟普發(fā)生器的球形體內(nèi)，漏斗里注入稀HCl。需用H2S時，打開導氣管活塞，F(xiàn)eS與稀HCl接觸產(chǎn)生H2S，停止用氣時，只需關閉活塞反應既可停止。用蘸有硝酸鉛（或醋酸鉛）溶液的試紙，放在集氣瓶口試驗，如果試紙變黑則證明集氣瓶里已充滿了H2S氣。Pb2++H2S（aq）=PbS↓+H2↑（Pb2++2Ac-+H2S=PbS+HAc)備注（1）所用硫化亞鐵應是新購置的，存放時間過久，F(xiàn)eS中Fe和S都會被氧化，從而影響實驗效果。（2）放入氣體發(fā)生器中的硫化亞鐵要砸成蠶豆粒大小的塊狀。（3）不能用濃鹽酸，因濃鹽酸揮發(fā)出氯化氫，使硫化氫不純。（4）不能用HNO3或濃H2SO4，因為它們都是氧化性酸，與FeS發(fā)生氧化還原反應，而不能生成硫化氫。見下反應式。（5）H2S有毒，實驗時應注意通風，多余的H2S應及時通入NaOH溶液（或金屬鹽溶液）中進行吸收。FeS+2H2SO4（濃）=FeSO4+SO2↑+S↓+2H2OFeS+4HNO3（?。?Fe（NO3）3+S↓+NO↑+2H2O;編輯本段化學性質(zhì)不穩(wěn)定性H2S=H2+S（加熱）酸性H2S水溶液叫氫硫酸，是一種二元弱酸。2NaOH+H2S=Na2S+2H2O還原性H2S中S是-2價，具有較強的還原性，很容易被SO2，Cl2，O2等氧化?？扇夹栽诳諝庵悬c燃生成二氧化硫和水:2H2S+3O2=2SO2+2H2O(火焰為藍色)(條件是點燃).若空氣不足或溫度較低時則生成單質(zhì)硫和水。沉淀性硫化氫氣體通常運用沉淀性被除去，一般的實驗室中除去硫化氫氣體，采用的方法是將硫化氫氣體通入硫酸銅溶液中，形成不溶解于一般強酸(非氧化性酸)的硫化銅。CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4編輯本段中毒臨床表現(xiàn)急性硫化氫中毒一般發(fā)病迅速，出現(xiàn)以腦和（或）呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn)，亦可伴有心臟等器官功能障礙。臨床表現(xiàn)可因接觸硫化氫的濃度等因素不同而有明顯差異。中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害最為常見（1）接觸較高濃度硫化氫后可出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、共濟失調(diào)，可發(fā)生輕度意識障礙。常先出現(xiàn)眼和上呼吸道刺激癥狀。（2）接觸高濃度硫化氫后以腦病表現(xiàn)為顯蓍，出現(xiàn)頭痛、頭暈、易激動、步態(tài)蹣跚、煩躁、意識模糊、譫妄、癲癇樣抽搐可呈全身性強直一陣攣發(fā)作等；可突然發(fā)生昏迷；也可發(fā)生呼吸困難或呼吸停止后心跳停止。眼底檢查可見個別病例有視神經(jīng)乳頭水腫。部分病例可同時伴有肺水腫。腦病癥狀常較呼吸道癥狀的出現(xiàn)為早。可能因發(fā)生粘膜刺激作用需要一定時間。（3）接觸極高濃度硫化氫后可發(fā)生電擊樣死亡，即在接觸后數(shù)秒或數(shù)分鐘內(nèi)呼吸驟停，數(shù)分鐘后可發(fā)生心跳停止；也可立即或數(shù)分鐘內(nèi)昏迷，并呼吸聚停而死亡。死亡可在無警覺的情況下發(fā)生，當察覺到硫化氫氣味時可立即嗅覺喪失，少數(shù)病例在昏迷前瞬間可嗅到令人作嘔的甜味。死亡前一般無先兆癥狀，可先出現(xiàn)呼吸深而快，隨之呼吸聚停。急性中毒時多在事故現(xiàn)場發(fā)生昏迷，其程度因接觸硫化氫的濃度和時間而異，偶可伴有或無呼吸衰竭。部分病例在脫離事故現(xiàn)場或轉(zhuǎn)送醫(yī)院途中即可復蘇。到達醫(yī)院時仍維持生命體征的患者，如無缺氧性腦病，多恢復較快?；杳詴r間較長者在復蘇后可有頭痛、頭暈、視力或聽力減退、定向障礙、共濟失調(diào)或癲癇樣抽搐等，絕大部分病例可完全恢復。曾有報道2例發(fā)生遲發(fā)性腦病，均在深昏迷2天后復蘇，分別于天和3天后再次昏迷，又分別于2周和1月后復蘇。中樞神經(jīng)癥狀極嚴重，而粘膜刺激癥狀不明顯，可能因接觸時間短，尚未發(fā)生刺激癥狀；或因全身癥狀嚴重而易引起注意之故。急性中毒早期或僅有腦功能障礙而無形態(tài)學改變者，對腦電圖和腦解剖結(jié)構(gòu)成像術如電子計算機斷層掃描（CT）和磁共振成像（MRI）的敏感性較差，而單光子發(fā)射電子計算機腦掃描（SPECT）/正電子發(fā)射掃描（PET）異常與臨床表現(xiàn)和神經(jīng)電生理檢查的相關性好。如1例中毒深昏迷后呈去皮質(zhì)狀態(tài)，CT示雙側(cè)蒼白球部位有密度減低灶。另1例中毒昏迷患者的頭顱CT和MRI無異常；于事故后3年檢查PET示雙側(cè)顳葉、頂葉下、左側(cè)丘腦、紋狀體代謝異常；半年后SPECT示雙側(cè)豆狀核流量減少，大腦皮質(zhì)無異常?；颊哂行嵊X減退、錐體外系體征、記憶缺陷等表現(xiàn)。國外報道15例有反復急性硫化氫中毒史者后遺疲乏、嗜睡、頭痛、激動、焦慮、記憶減退等癥狀。呼吸系統(tǒng)損害可出現(xiàn)化學性支氣管炎、肺炎、肺水腫、急性呼吸窘迫綜合征等。少數(shù)中毒病例可以肺水腫的臨床表現(xiàn)為主，而神經(jīng)系統(tǒng)癥狀較輕?？砂橛醒劢Y(jié)膜炎。角膜炎。心肌損害在中毒病程中，部分病例可發(fā)生心悸、氣急、胸悶或心絞痛樣癥狀；少數(shù)病例在昏迷恢復、中毒癥狀好轉(zhuǎn)1周后發(fā)生心肌梗死樣表現(xiàn)。心電圖呈急性心肌死樣圖形，但可很快消失。其病情較輕，病程較短，預后良好，診療方法與冠狀動脈樣硬化性心臟病所致的心肌梗死不同，故考慮為彌漫性中毒性心肌損害。心肌酶譜檢查可有不同程度異常。急性硫化氫中毒診斷主要依據(jù)1、有明確的硫化氫接觸史患者的衣著和呼氣有臭蛋氣味可作為接觸指標。事故現(xiàn)場可產(chǎn)生或測得硫化氫?；颊咴诎l(fā)病前聞到臭蛋氣味可作參考。2、臨床特點：出現(xiàn)上述腦和（或）呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn)。3、實驗室檢查：目前尚無特異性實驗室檢查指標。（1）血液中硫化氫或硫化物含量增高可作為吸收指標，但與中毒嚴重程度不一致，且其半衰期短，故需在停止接觸后短時間內(nèi)采血。（2）尿硫代硫酸鹽含量可增高，但可受測定時間及飲食中含硫量等因素干擾。（3）血液中硫血紅蛋白（Sulfhemoglobin,SHb）不能作為診斷指標，因硫化氫不與正常血紅蛋白結(jié)合形成硫血紅蛋白，后者與中毒機制無關；許多研究表明硫化氫致死的人和動物血液中均無顯著的硫血紅蛋白濃度。（4）尸體血液和組織中含硫量可受尸體腐化等因素干擾，影響其參考價值。4、鑒別診斷：事故現(xiàn)場發(fā)生電擊樣死亡應與其他化學物如一氧化碳或氰化物等急性中毒、急性腦血管疾病、心肌梗死等相鑒別，也需與進入含高濃度甲烷或氮氣等化學物造成空氣缺氧的環(huán)境而致窒息相鑒別。其他癥狀亦應與其他病因所致的類似疾病或昏迷后跌倒所致的外傷相鑒別。救援人員在發(fā)生硫化氫中毒1．現(xiàn)場搶救極為重要，因空氣中含極高硫化氫濃度時常在現(xiàn)場引起多人電擊樣死亡，如能及時搶救可降低死亡率，減少轉(zhuǎn)院人數(shù)減輕病情。應立即使患者脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。有條件時立即給予吸氧?，F(xiàn)場搶救人員應有自救互救知識，以防搶救者進入現(xiàn)場后自身中毒。硫化氫中毒2．維持生命體征。對呼吸或心臟聚停者應立即施行心肺腦復蘇術。對在事故現(xiàn)場發(fā)生呼吸驟停者如能及時施行人工呼吸，則可避免隨之而發(fā)生心臟驟停。在施行口對口人工呼吸時施行者應防止吸入患者的呼出氣或衣服內(nèi)逸出的硫化氫，以免發(fā)生二次中毒。3．以對癥、支持治療為主。高壓氧治療對加速昏迷的復蘇和防治腦水腫有重要作用，凡昏迷患者，不論是否已復蘇，均應盡快給予高壓氧治療，但需配合綜合治療。對中毒癥狀明者需早期、足量、短程給予腎上腺糖皮質(zhì)激素，有利于防治腦水腫、肺水腫和心肌損害?？刂瞥榇ぜ胺乐文X水腫和肺水腫，參見和。較重患者需進行心電監(jiān)護及心肌酶譜測定，以便及時發(fā)現(xiàn)病情變化，及時處理。對有眼刺激癥狀者，立即用清水沖洗，對癥處理。4．關于應用高鐵血紅蛋白形成劑的指征和方法等尚無統(tǒng)一意見。從理論上講高鐵血紅蛋白形成劑適用于治療硫化氫造成的細胞內(nèi)窒息，而對神經(jīng)系統(tǒng)反射性抑制呼吸作用則無效。適量應用亞硝酸異戊酯、亞硝酸鈉或4-二甲基氨基苯酚（4-DMAP）等，使血液中血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白，后者可與游離的硫氫基結(jié)合形成硫高鐵血紅蛋白（Sulfmethemoglobin,SMHb）而解毒；并可奪取與細胞色素氧化酶結(jié)合的硫氫基，使酶復能，以改善缺氧。但目前尚無簡單可行的判斷細胞內(nèi)窒息的各項指標，且硫化物在體內(nèi)很快氧化而失活，使用上述藥物反而加重組織缺氧。亞甲藍（美藍）不宜使用，因其大劑量時才可使高鐵血紅蛋白形成，劑量過大則有嚴重副作用。目前使用此類藥物只能由醫(yī)師臨床經(jīng)驗來決定。編輯本段煤礦瓦斯中硫化氫的成因危害與防治H2S的成因根據(jù)硫化氫的成因機理可將自然界中的硫化氫分為5種成因類型:生物降解、微生物硫酸鹽還原、熱化學分解、硫酸鹽熱化學還原和巖漿成因。生物降解是在腐敗作用主導下形成硫化氫的過程。腐敗作用是在含硫有機質(zhì)形成之后，當同化作用的環(huán)境發(fā)生變化，發(fā)生含硫有機質(zhì)的腐敗分解，從而釋放出硫化氫。這種方式出現(xiàn)在煤化作用早期，生成的硫化氫規(guī)模和含量不會很大，也難以聚集。微生物硫酸鹽還原茵利用各種有機質(zhì)或烴類來還原硫酸鹽，在異化作用下直接形成硫化氫。在這個作用過程中，硫酸鹽還原茵只將一小部分代謝的硫結(jié)合進細胞中，大部分硫被需氧生物所吸收來完成能量代謝過程。一些菌種的有機質(zhì)分解產(chǎn)物可能會成為另一些菌種所需吸收的營養(yǎng)，這會使有機質(zhì)被硫酸鹽還原茵吸收轉(zhuǎn)化效率提高，從而產(chǎn)生大量的硫化氫。這種硫酸鹽還原茵將硫酸鹽還原生成硫化氫的方式又被稱為微生物硫酸鹽還原作用(BSR)。該過程是硫化氫生物化學成因的主要作用類型，由于這種異化還原作用是在嚴格的厭氧環(huán)境中進行的，故有利于所生成硫化氫的保存和聚集，但是形成的硫化氫豐度一般不會超過2%，且地層介質(zhì)條件必須適宜硫酸鹽還原茵的生長和繁殖，因此在深層難以發(fā)生。生物降解、微生物硫酸鹽還原形成的H2S氣體多為原生生物成因氣，是在煤化作用早期階段，由相對低溫和淺埋深的泥炭沼澤環(huán)境中的泥炭或低煤級煤(褐煤)，通過細菌分解等一系列復雜過程所生成。因煤化作用早期的煤層或泥炭中含有大量的水分，占據(jù)了相當多的煤巖孔隙，此時生成的原生生物氣在煤層中的吸附量很少，大部分生物成因硫化氫和二氧化碳等可能溶解在地層水中，在后來的壓實和煤化作用下從煤層中逸散。且早期煤的顯微結(jié)構(gòu)還沒有充分發(fā)育為積聚氣體的結(jié)構(gòu)。因此，一般認為早期生成的原始生物成因H2S氣體不能被大量地保留在煤層內(nèi)。微生物硫酸鹽還原作用還可能在次生生物氣階段形成H2S氣體，成煤后因構(gòu)造運動，煤系被抬升、剝蝕到近地表，含菌地表水下滲灌入煤層，在相對低的溫度下，使煤化過程中產(chǎn)生的濕氣、正烷烴及其它有機物經(jīng)細菌降解和代謝作用而生成次生生物氣。其地球化學組成與原生生物成因氣相似，主要差別在于煤巖的熱演化超過原生生物氣的生成階段，Ro,max%值范圍較寬，一般為0.30%%，且煤系一般被抬升到淺部，煤層地溫降至75℃以下，特別是當?shù)販叵陆抵磷钸m于硫酸鹽還原菌大量繁殖溫度時，煤中的硫酸鹽巖被還原，生成較多的H2S,參與作用的細菌由流經(jīng)滲透性煤層或其它富有機質(zhì)圍巖的雨水帶入。熱化學分解成因是指煤中含硫有機化合物在熱力作用下，含硫雜環(huán)斷裂形成硫化氫，又稱為裂解型硫化氫。這種方式形成的硫化氫濃度一般小于1%。硫酸鹽熱化學還原成因主要是指硫酸鹽與有機物或烴類發(fā)生作用，將硫酸鹽礦物還原生成H2S和CO2。硫酸鹽熱化學還原成因是生成高含硫化氫天然氣和硫化氫型天然氣的主要形式，它發(fā)生的溫度一般大于150℃。Ro,max%在0.50%-3.70%階段，煤在熱力作用下會形成熱解瓦斯和裂解瓦斯氣。煤和圍巖中含硫有機質(zhì)和硫酸鹽巖發(fā)生熱化學分解(裂解)作用和熱化學還原作用，均可生成H2S氣體。因煤和圍巖中有機質(zhì)硫含量及煤中硫酸鹽硫含量很低，所形成的H2S含量一般不會超過2%。若圍巖中硫酸鹽巖含量較高時，可產(chǎn)生較多H2S氣體。巖漿成因。由于地球內(nèi)部硫元素的豐度遠高于地殼，巖漿活動使地殼深部的巖石熔融并產(chǎn)生含硫化氫的揮發(fā)成份，所以巖漿中常常含有硫化氫。而硫化氫的含量主要取決于巖漿的成分、氣體運移條件等，因此巖漿中硫化氫的含量極不穩(wěn)定，而且也只有在特定的運移和儲集條件下才能在煤層中聚集下來。煤礦瓦斯中H2S異常的原因煤對CO2,CH4,N2的吸附實驗表明，被吸附物質(zhì)的吸附能力隨氣體沸點的增高而增大。H2S氣體的最低沸點為-60.33ºC，高于CO2,CH4,N2等氣體，因此，煤對其具有很強的吸附能力。生物降解、微生物硫酸鹽還原作用形成的原生H2S氣體只可能存在泥炭一褐煤階段，因泥炭一褐煤水分含量較高，H2S氣體多溶于水，一般不會造成異常。但個別干旱地區(qū)，褐煤中水分含量較低時，可能會出現(xiàn)H2S氣體異常。微生物硫酸鹽還原作用形成的次生H2S氣體可能存在泥炭一焦煤階段，但硫酸鹽還原菌的繁殖靠地表水下滲灌入煤層，即使生成的H2S，也多溶于水，并被地下水帶走。煤及圍巖中熱化學分解成因、硫酸鹽熱化學還原成因形成的H2S氣體不多，部分溶于煤層水中，部分被煤層吸附或充填于煤內(nèi)孔、裂隙之中。若煤層已被CH4、N2、CO2等飽和，一般不會造成H2S氣體異常;當煤層在抬升過程或地下水作用下瓦斯逸散后，后期在巖漿熱力作用下新形成的H2S氣體賦存到煤層中，容易造成H2S氣體異常;若煤系中存在大量硫酸鹽巖，在熱化學作用下往往造成H2S氣體異常。若礦井煤系中存在巖漿活動，而巖漿活動伴有無機成因H2S氣體，也容易造成礦井瓦斯中H2S氣體異常。綜上所述，造成煤礦瓦斯中H2S氣體異常的主要原因在于H2S氣體的保存條件。H2S的危害與防治硫化氫極毒，人吸入濃度為1g/m;的H2S在數(shù)秒鐘內(nèi)即可死亡。此外，硫化氫的化學活動性極大，電化學失重腐蝕、“氫脆”和硫化物應力腐蝕、破裂等對金屬管線的腐蝕作用強烈。煤炭資源生產(chǎn)過程中瓦斯內(nèi)的硫化氫氣體異常(瓦斯中H2S氣體的濃度%)也時有顯現(xiàn)。在煤巷掘進過程中，因巷道開拓的煤量有限，且熱化學分解、硫酸鹽熱化學還原作用導致煤礦瓦斯中H2S氣體異常的濃度一般小于1%，當聞到強烈的臭雞蛋氣味時，掘進面、H2S氣體異常工作面封閉，目前暫不開采。因此，煤礦生產(chǎn)中未出現(xiàn)重大傷亡事故。但若存在巖漿成因帶來的無機H2S氣體，將會對煤礦安全生產(chǎn)構(gòu)成極大危害。硫化氫毒性極大，但硫化氫比空氣重(相對密度為，且極易溶于水而形成氫硫酸。故地勢低處危險性比高處大；下風向硫化氫濃度大，上風向則濃度低等;在突發(fā)事故中用濕毛巾等捂嘴鼻、向高處避毒、向上風向撤離等，均可避免或減輕傷亡。目前在天然氣工業(yè)中普遍應用的在井口引出H2S用火燃燒，使極毒H2S迅速轉(zhuǎn)化為有慢性污染的SO2，此種方法在礦井下無法實施，井下H2S危害的防治方法有:(1)建立獨立的通風系統(tǒng)。對于H2S氣體異常濃度不超過1%掘進面或工作面，改變通風方式，增加異常區(qū)的供風量，掘進回風石門與總回風下山溝通，使乏風直接進入總回風系統(tǒng)不影響其它工作面。與此同時調(diào)節(jié)通風系統(tǒng)，采用對旋風機，使H2S異常區(qū)供風量增加以稀釋H2S，使其濃度達到安全生產(chǎn)的要求。(2)改變采煤方法。改走向長壁采煤法為傾向短壁采煤法，從而形成全負壓通風系統(tǒng)，使乏風直接進入采空區(qū)。有條件的礦井改炮采為水力采煤，炮采或機采時增加噴水量，使H2S氣體溶于水，降低其濃度。(3)設專職瓦斯檢測員，配備便攜式H2S檢測儀、便攜式CO檢測儀以及CH4鑒定器，確保經(jīng)常檢查三種氣體濃度，嚴禁在任何時間、任何有害氣體情況下超限作業(yè)。(4)安裝風電沼氣閉鎖裝置，實現(xiàn)沼氣自動檢測報警。(5)放炮時、必須用濕泥填滿炮眼及工作面端頭有可能儲氣的洞穴，嚴禁局部瓦斯聚積。放炮后，用大量水沖刷煤壁.盡量稀釋溶解H2S，降低其濃度。編輯本段硫化氫安全防護七大注意事項相對濃度危險度濃度（単位：ppm）反應1,000-2,000-%)短時間內(nèi)死亡600一小時內(nèi)死亡200-300一小時內(nèi)急性中毒100-200嗅覺麻痹50-100氣管刺激、結(jié)膜炎嗅到難聞的氣味人開始嗅到臭味危險區(qū)域1、極度危險區(qū)域硫化氫在空氣中的最高容許濃度是10mg/m3。當濃度≥760mg/m3（502ppm）時，人會很快出現(xiàn)急性中毒，呼吸麻痹而死亡，此區(qū)域?qū)儆跇O度危險區(qū)域，可能出現(xiàn)在以下裝置附近：硫磺回收裝置，污水汽提裝置，火炬裝置，酸性氣管線沿途區(qū)域，氣體、氣分脫硫火炬罐，一、二氣分脫硫部分。進入上述區(qū)域要得到車間許可，并須有監(jiān)護人員陪同，佩戴正壓自給式空氣呼吸器，使用便攜式硫化氫檢測報警儀。2、高度危險區(qū)域當硫化氫濃度介于300～760mg/m3（198～502ppm）時，可引發(fā)肺水腫、支氣管炎及肺炎、頭痛、頭昏、惡心、嘔吐、排尿困難。此區(qū)域?qū)儆诟叨任ｋU區(qū)域，可能出現(xiàn)在以下裝置附近：蒸餾裝置蒸、常頂、減頂切水及輕烴回收回流罐切水，脫硫罐切液，輕烴回收脫丁烷塔頂酸性水，輕烴回收單元干氣管線，火炬線沿途區(qū)域，瓦斯罐，瓦斯管網(wǎng)沿途2米之內(nèi)，催化、加氫酸性水罐，催化分餾部分、穩(wěn)定部分、脫硫部分、壓縮機，641、642廢汽油罐等。進入上述區(qū)域要得到車間許可，并須有監(jiān)護人員陪同，佩戴正壓自給式空氣呼吸器，使用便攜式硫化氫檢測報警儀。3、中度危險區(qū)域當硫化氫濃度10mg/m3～300mg/m3（～198ppm）時，可出現(xiàn)眼急性刺激癥狀，稍長時間接觸引起肺水腫。此區(qū)域?qū)儆诟叨任ｋU區(qū)域，可能出現(xiàn)在以下裝置附近：硫磺聯(lián)合裝置的液硫儲存及成型單元，污水場，蒸餾裝置電脫鹽切水、污水池。進入上述區(qū)域要得到車間許可，并須有監(jiān)護人員陪同，佩戴正壓自給式空氣呼吸器，使用便攜式硫化氫檢測報警儀。中毒癥狀1．輕度中毒：表現(xiàn)為畏光、流淚、眼刺痛、異物感、流涕、鼻及咽喉灼熱感等癥狀，并伴有頭昏、頭痛、乏力。硫化氫中毒癥狀2．中度中毒：立即出現(xiàn)頭昏、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、走路不穩(wěn)、咳嗽、呼吸困難、喉部發(fā)癢、胸部壓迫惑、意識障礙等癥狀，眼刺激癥狀強烈，有流淚、畏光、眼刺痛。3．重度中毒：表現(xiàn)為頭暈、心悸、呼吸困難、行動遲鈍，繼而出現(xiàn)煩躁、意識模糊、嘔吐、腹瀉、腹痛和抽搐，迅速進入昏迷狀態(tài)，并發(fā)肺水腫、腦水腫，最后可因呼吸麻痹而死亡。4．極重度中毒：吸入1～2口即突然倒地，瞬時呼吸停止，即“電擊樣”死亡。中毒急救當硫化氫中毒事故或泄漏事故發(fā)生時，污染區(qū)的人員應迅速撤離至上風側(cè)，并應立即呼叫或報告，不能個人貿(mào)然去處理。硫化氫中毒急救有人中毒昏迷時，搶救人員必須做到：1．戴好防毒面具或空氣呼吸器，穿好防毒衣，有兩個以上的人監(jiān)護，從上風處進入現(xiàn)場，切斷泄漏源。2．進入塔、封閉容器、地窖、下水道等事故現(xiàn)場，還需攜帶好安全帶。有問題應按聯(lián)絡信號立即撤離現(xiàn)場。3．合理通風，加速擴散，噴霧狀水稀釋、溶解硫化氫。4．盡快將傷員轉(zhuǎn)移到上風向空氣新鮮處，清除污染衣物，保持呼吸道暢通，立即給氧。5．觀察傷員的呼吸和意識狀態(tài)，如有心跳呼吸停止，應盡快爭取在4分鐘內(nèi)進行心肺復蘇救護(勿用口對口呼吸)。6．在到達醫(yī)院開始搶救前，心肺復蘇不能中斷。預防措施1．產(chǎn)生硫化氫的生產(chǎn)設備應盡量密閉，并設置自動報警裝置。2．對含有硫化氫的廢水、廢氣、廢渣，要進行凈化處理，達到排放標準后方可排放。3．進入可能存在硫化氫的密閉容器、坑、窯、地溝等工作場所，應首先測定該場所空氣中的硫化氫濃度，采取通風排毒措施，確認安全后方可操作。4．硫化氫作業(yè)環(huán)境空氣中硫化氫濃度要定期測定。5．操作時做好個人防護措施，戴好防毒面具，作業(yè)工人腰間縛以救護帶或繩子。做好互保，要2人以上人員在場，發(fā)生異常情況立即救出中毒人員。6．患有肝炎、腎病、氣管炎的人員不得從事接觸硫化氫作業(yè)。7．加強對職工有關專業(yè)知識的培訓，提高自我防護意識。各行業(yè)注意事項1、采樣作業(yè)注意事項（1）檢查采樣器是否完好；（2）佩戴適用的防毒面具，站在上風向，并有專人監(jiān)護；（3）采樣過程中手閥應慢慢打開，不要用扳手敲打閥門。2、切水作業(yè)注意事項（1）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護，站在上風向；（2）脫水伐與脫水口應有一定距離；（3）脫出的酸性氣要用氫氧化鈣或氫氧化鈉溶液中和，并有隔離措施，防止過路行人中毒；（4）脫水過程中人不能離開現(xiàn)場，防止脫出大量的酸性氣。3、設備內(nèi)檢修作業(yè)需進入設備、容器進行檢修，一般都經(jīng)過吹掃、置換、加盲板、采樣分析合格、辦理進設備容器安全作業(yè)票后，才能進入作業(yè)。但有些設備容器在檢修前，需進人排除殘余的油泥、余渣，清理過程中會散發(fā)出硫化氫和油氣等有毒有害氣體，必須做好安全措施。以下七項為設備內(nèi)檢修作業(yè)步驟：（1）制定施工方案；（2）作業(yè)人員經(jīng)過安全技術培訓；（3）佩戴適用的防毒面具，攜帶好安全帶（繩）；（4）進設備容器作業(yè)前，必須作好采樣分析；（5）作業(yè)時間不宜過長，一般不超過30min；（6）辦理安全作業(yè)票；（7）施工過程須有專人監(jiān)護，必要時應有醫(yī)務人員在場。4、進入下水道（井）、地溝作業(yè)（1）執(zhí)行進入有限空間作業(yè)安全防護規(guī)定；（2）控制各種物料的脫水排凝進入下水道；（3）采用強制通風或自然通風，保證氧含量大于20%；（4）配帶防毒面具；（5）攜帶好安全帶（繩）；（6）辦理安全作業(yè)票；（7）進入下水道內(nèi)作業(yè)井下要設專人監(jiān)護，并與地面保持密切聯(lián)系。5、油池清污作業(yè)（1）下油池清理前，必須用泵把污油、污水抽干凈，用高壓水沖洗置換；（2）采樣分析，根據(jù)測定結(jié)果確定施工方案格安全措施；（3）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護，必要時要攜好安全帶（繩）；（4）辦理好有限空間作業(yè)票。6、堵漏、拆卸或安裝作業(yè)設備、容器、管線存有硫化氫物料的堵漏、拆卸或安裝作業(yè)時，必須做到：（1）嚴格控制帶壓作業(yè)，應把與其設備容器相通的閥門關死，撤掉余壓；（2）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護；（3）拆卸法蘭螺絲時，在松動之前，不要把螺絲全部拆開，嚴防有毒氣體大量沖出。7、檢查生產(chǎn)裝置的注意事項（1）平穩(wěn)操作，嚴防跑、冒、滴、漏；（2）裝置內(nèi)安裝固定式硫化氫報警儀；（3）加強機泵設備的維護管理，減少泄漏；（4）有泄漏的地方加強通風；（5）存有硫化氫物料的容器、管線、閥門等要定期檢查更換；（6）發(fā)現(xiàn)硫化氫濃度高，要先報告，采取一定的防護措施，才能進入現(xiàn)場檢查和處理。8、油罐的檢查作業(yè)（1）嚴禁在進、出油及調(diào)合過程中進行人工檢尺、測溫及拆裝安全附件等作業(yè)；（2）必要的檢查、脫水，操作人員應站在上風向，并有專人監(jiān)護；（3）準備好適合的防毒面具，以便急用。過濾式防毒面具的使用要求當作業(yè)場所空氣中氧含量大于等于20%，且硫化氫濃度小于10mg/m3時，可選用灰色罐的過濾式防毒面具。使用過濾式防毒面具注意事項：過濾式防毒面具（1）使