直播營銷概述

新媒體營銷與運營授課教師專業(yè)（學(xué)科）新媒體教學(xué)課題直播營銷概述學(xué)時安排1學(xué)時（45分鐘）教學(xué)年級所選教材《新媒體營銷與運營》一、學(xué)習(xí)目標1、知識目標1）直播營銷的概念2）直播的主要特點3）互聯(lián)網(wǎng)直播的發(fā)展歷史4）主流直播平臺及特點6）企業(yè)直播與營銷7）直播營銷的風險防范2、能力目標1）閱讀能力：能夠按照思維導(dǎo)圖快速掌握相關(guān)章節(jié)的大體內(nèi)容；2）總結(jié)能力：能快速總結(jié)每次課堂上老師所講的基本概念；3）應(yīng)用能力：4）自學(xué)能力：能夠自學(xué)互聯(lián)網(wǎng)直播的發(fā)展歷史3、德育目標:1）提高學(xué)生的創(chuàng)新意識和創(chuàng)業(yè)精神；2）增強學(xué)生學(xué)習(xí)自信和主動性；3）提倡試錯并勇于承受挫折；二、學(xué)習(xí)重點及難點學(xué)習(xí)重點：主流直播平臺及特點、企業(yè)直播與營銷學(xué)習(xí)難點：直播營銷的風險防范三、教學(xué)問題預(yù)測1、不適應(yīng)以項目（輸出）為主線的教學(xué)方式；2、學(xué)生不配合，制作中產(chǎn)生懈怠。四、教學(xué)問題解決方案1、教師在課堂中應(yīng)隨時給學(xué)生反饋，引導(dǎo)學(xué)生不斷反思；2、引入課堂測驗以及平時分制度，并對學(xué)生作品進行投票打分；五、學(xué)習(xí)者特征分析（教師填寫）學(xué)習(xí)特點:學(xué)習(xí)習(xí)慣:交往特點:六、教學(xué)資源1、教學(xué)PPT；2、參考資料：《新媒體營銷與運營》，喬輝麻天驍編著，2016年，人民郵電出版社七、預(yù)習(xí)成果展示八、教學(xué)項目（任務(wù)）設(shè)計1、學(xué)生集體討論“直播的概念和特點”、“直播的發(fā)展歷史”等問題;2、應(yīng)用思維導(dǎo)圖掌握相關(guān)章節(jié)的大致內(nèi)容；3、學(xué)生集體討論并向教師反饋平常的學(xué)習(xí)方法；九、教學(xué)結(jié)構(gòu)流程的設(shè)計教學(xué)環(huán)節(jié)學(xué)習(xí)目標教學(xué)內(nèi)容參考導(dǎo)語教法學(xué)法項目任務(wù)設(shè)計意圖教學(xué)資源時間課程導(dǎo)入知識目標1從這節(jié)課開始，我們將開啟我們的直播營銷。請回憶你所觀看過的印象最深刻的直播，按照直播形式將直播主題填入下畫線。（1）電視直播：春節(jié)聯(lián)歡晚會、“天宮二號”發(fā)射直播、 ^（2）廣播直播：交通廣播實時路況播報、 。（3）網(wǎng)絡(luò)直播：“王者榮耀”游戲直播、成都旅行直播、 。什么是直播？怎樣進行直播營銷？大家各抒己見。這些問題沒有絕對正確的答案。給大家5分鐘時間討論。討論完成后，我會在每一組選一位同學(xué)總結(jié)小組的發(fā)言?，F(xiàn)在開始。剛才，我聽取了大家的關(guān)于這幾個問題的答案。大家回答的都對，也都不對。我想說的是從今天開始，大家應(yīng)該學(xué)會不斷探索【教法學(xué)法】為節(jié)省時間，教師可按照學(xué)號來指定，但不建議按照學(xué)號先后組建（一般學(xué)號在前的學(xué)生學(xué)習(xí)主動性較強）。組建好后，同組人員座位相近，以便更好交流。對于毫無基礎(chǔ)的學(xué)生來說，這樣的問題相對較難。教師應(yīng)走到學(xué)生中間，聽取學(xué)生的討論，并在適當?shù)臅r候啟發(fā)引導(dǎo)學(xué)生?！驹O(shè)計意圖】第一次課的團隊組建是后期課程的基礎(chǔ)。102

問題的答案，而不是直接查詢或問老師。因此，相關(guān)問題的答案，我先賣個關(guān)子。我們慢慢來體會。直播營銷需要哪些技能？]輸入知識目標2閱讀直播營銷概念相關(guān)內(nèi)容【教法學(xué)法】1、文獻閱讀；2、思維導(dǎo)圖總結(jié);【設(shè)計意圖】人們對于初次接觸到的新鮮事物，想要在短時間內(nèi)掌握其特點，一般可以用兩種方式來把握：一是學(xué)術(shù)論文；二是用大量案例說明。從學(xué)習(xí)的角度講，必須告訴學(xué)生學(xué)習(xí)這一部分的原因。15輸出所謂“網(wǎng)絡(luò)直播”或“互聯(lián)網(wǎng)直播”，指的是用戶在手機上安裝直播軟件后，利用手機攝像頭對發(fā)布會、采訪、旅行等進行實時呈現(xiàn)，其他網(wǎng)民在相應(yīng)的直播平臺可以直接觀看與互動。廣義的直播營銷，指的是企業(yè)以直播平臺為載體進行營銷活動，達到品牌提升或銷量增長的目的。2016年起，互聯(lián)網(wǎng)直播進入爆發(fā)期，直播平臺超過300家，用戶超2億人。現(xiàn)階段談到的“直播營銷”“移動直播營銷”等，多數(shù)情況下默認是基于互聯(lián)網(wǎng)的直播。與傳統(tǒng)媒體平臺（電視、廣播）的直播營銷相比，互聯(lián)網(wǎng)直播營銷有以下兩個顯著的優(yōu)勢。第一，參與門檻大大降低。網(wǎng)絡(luò)直播不再受制于固定的電視臺或廣播電臺，無論企業(yè)是否接受過專業(yè)的訓(xùn)練，都可以在網(wǎng)上創(chuàng)建賬號，開始直播；第二，直播內(nèi)容多樣化。除傳統(tǒng)媒體平臺的晚會、訪談等直播形式外，利用互聯(lián)網(wǎng)可以進行戶外旅行直播、網(wǎng)絡(luò)游戲直播、發(fā)布會直播等?！卷椖咳蝿?wù)】閱讀理解版權(quán)和常用搜索網(wǎng)站【教法學(xué)法】注意輸出式學(xué)習(xí)法階段的講解?！驹O(shè)計意圖】此部分內(nèi)容主要是為了用案例闡明輸出是學(xué)習(xí)法的階段。能力目標1反饋按照教材相關(guān)內(nèi)容進行講解?！窘谭▽W(xué)法】此部分重點。可用【設(shè)計意圖】

類比的方法講解。反思直播的特征到底是怎樣影響直播營銷的開展？輸入知識目標3請大家閱讀相關(guān)內(nèi)容，了解互聯(lián)網(wǎng)直播的特點及發(fā)展歷史，【教法學(xué)法】第一次上課必須幫助學(xué)生養(yǎng)成用于嘗試、自學(xué)的習(xí)慣。【設(shè)計意圖】教學(xué)生學(xué)會自己閱讀，搜索書中案例并自己歸納直播的發(fā)展歷史。第二輪輸出式學(xué)習(xí)。15輸出直播的第一個特點是“即時事件〃。直播的第二個特點是“常用媒介〃。直播的第三個特點是“直達用戶〃。網(wǎng)絡(luò)速度和硬件水平是影響互聯(lián)網(wǎng)直播發(fā)展的主要因素。受這兩個因素制」約，互聯(lián)網(wǎng)直播行業(yè)的發(fā)展歷史分為四個階段，即圖文直播、秀場直播、游戲直播及移動直播。根據(jù)平臺主打內(nèi)容劃分，直播平臺可以分為綜合類、游戲類、秀場類、商務(wù)類、教育類等。需要強調(diào)的是，此分類僅表示各個平臺的主打內(nèi)容，實際上絕大多數(shù)直播平臺并非單一屬性，會出現(xiàn)〃既有游戲直播，又有教育直播，還有秀場直播〃的多維度定位。在直播策劃前，企業(yè)必須對以下幾方面逐一排查，防止造成不必【教法學(xué)法】集體討論，教師引導(dǎo)【設(shè)計意圖】訓(xùn)練學(xué)生的總結(jié)能力。能力目標2能力目標3要的麻煩。1.環(huán)節(jié)設(shè)置；2.軟硬件測試;3.主持詞審核；4.彈幕監(jiān)控；5.侵權(quán)檢查反饋你做過網(wǎng)絡(luò)直播沒有？如果你去做直播，你將如何定位？提供哪些具體內(nèi)容？【教法學(xué)法】此部分可啟發(fā)學(xué)生回答【設(shè)計意圖】新媒體人需要時時刻刻探討“如果……不行，那……怎么辦？”的問題反思【教法學(xué)法】教師講解。圖片參數(shù)可選擇性講解。也可不講?！驹O(shè)計意圖】少即是多。但學(xué)生需要一個由多變少的過程。

教師小結(jié)能力目標31、直播營銷的概念、直播的主要特點2、互聯(lián)網(wǎng)直播的發(fā)展歷史3、主流直播平臺及特點4、企業(yè)直播營銷及風險防范【教法學(xué)法】小結(jié)時，教師可采用思維導(dǎo)圖的方式進行，清晰明了。5課后作業(yè)德育目標1作業(yè)1每個同學(xué)創(chuàng)建自己的微博帳平臺；作業(yè)2應(yīng)用思維導(dǎo)圖預(yù)習(xí)下一次的上課內(nèi)容，并制作思維導(dǎo)圖。十、教學(xué)后記（教師填寫）整體創(chuàng)新鑄就三峽工程2006年5月18日，三峽大壩壩頂最后一倉混凝土開始澆筑。兩天之后的5月20日，將澆筑完畢，大壩全線到頂，比原計劃提前一年。此時，我們開始了與中國三峽總公司副總經(jīng)理曹廣晶的風云對話。大壩提前到頂質(zhì)量如何？記者：大壩20日就全線到頂了，工程比原計劃提前對工程質(zhì)量有沒有影響？曹廣晶：首先應(yīng)該說明一點，三峽大壩全線達到185高程是一個非常重要的里程碑，但并不是說工程已經(jīng)結(jié)束，就像一座高樓封頂之后，還有管道安裝、裝修等收尾工作。雖然還有很多工作要做，但不管怎么說三峽工程最核心的部位一一大壩的主體已經(jīng)巍然屹立起來，就是這么一個概念。三峽大壩的工期跟預(yù)期相比基本提前10個月，使得工程的各種效益尤其是防洪效益大約提前兩年發(fā)揮。2003年至圍堰拆除之前是圍堰擋水發(fā)電期，大壩基本上對下流的防洪能力是很小的，今年圍堰拆除后，大壩的防洪能力雖然還沒有達到最佳的防洪能5力，但是已經(jīng)具有了相當?shù)姆篮槟芰?。今年的防洪能力大約是110億立方米的防洪庫容，20年一遇的洪水，可以把流量控制在不超過每秒56700立方米，這個流量在堤防加固之前，從沙市堤防安全下泄的流量，遭遇20年一遇的洪水今年來看應(yīng)該沒有問題。對100年一遇的洪水，也可以把流量控制在下限每秒10600立方米。記者：工程提前的原因是什么？是不是趕工期？曹廣晶：不存在趕工期，這是一個自然的結(jié)果，是總結(jié)以往的經(jīng)驗，創(chuàng)新突破的結(jié)果。施工水平提高，要求也很嚴格，工程沒有絲毫耽誤。我們原來的設(shè)計是參照國際先進建造水平制定的，但是在施工過程中也在不斷的創(chuàng)造新紀錄，工程提前也很自然。這次國務(wù)院質(zhì)量檢查專家組4月份的評價就很好，主要就是大壩無裂縫，實際上廠房還是有裂縫，但是廠房主要是發(fā)電用的，要求也不是很高，作為攔水主體的大壩，確實沒有裂縫。記者：是不是大壩出現(xiàn)了裂縫以后特別注重質(zhì)量？曹廣晶：二期大壩的確是出現(xiàn)了30多條裂縫，過去有句話叫做無壩不裂，大壩出現(xiàn)裂縫是正?，F(xiàn)象。這次三期工程大壩無裂縫主要還是因為管理上的精細化，對裂縫出現(xiàn)的規(guī)律有更深刻的認識，大家創(chuàng)一流的質(zhì)量意識得到貫徹，責任心也更強。記者：這次專家組只是對三期工程進行檢查嗎？曹廣晶：主要是對三期工程驗收，同時也對過去已建工程的蓄水情況進行檢查。我們在左岸埋下一萬多支儀器監(jiān)測大壩。有應(yīng)力的、應(yīng)變的、滲流的，水動力學(xué)……充分反映大壩的健康狀況，便于隨時控制。針對出現(xiàn)裂縫的情況，我們在原來出現(xiàn)裂縫的地方安裝了測縫計，經(jīng)過檢測證明裂縫處于受壓狀態(tài)。記者：創(chuàng)一流質(zhì)量的意識如何貫徹到每一個建設(shè)者？如何貫徹到一個普通的民工？曹廣晶：關(guān)鍵是要關(guān)心這些掌握重大質(zhì)量命運的人。我們開展三峽工程“民工優(yōu)秀建設(shè)者”評選，這是三峽工程最高的榮譽，在過去是沒有人評選民工當勞模的。民工都是風餐露宿，我們的民工有了卡座式的食堂；還有廁所也不是小問題，工地上到處是流動式的廁所；夏天醫(yī)護人員守在工地現(xiàn)場，為民工提供防暑降溫的藥品；我們還實施雇主責任險，這在國內(nèi)也是首創(chuàng)的，保證工傷民工得到補償。我們把工作做到基層，不能喊口號，一是干部職工統(tǒng)一理念，二是講究科學(xué)的方法，采用ISO9000國際標準，技術(shù)先行，也就是質(zhì)量先行，預(yù)防為主；另外就是執(zhí)行，不折不扣的執(zhí)行到位，過去執(zhí)行不到位就是因為做事不認真?，F(xiàn)場操作要求民工做到傻瓜化，清楚知道自己的職責是什么。我們還做了很多針對具體工藝質(zhì)量要求的幻燈片，比如“沖毛”，達到什么標準才是合格的，達到什么標準是一流的。清清楚楚地知道完成這項工作的合格標準是什么，使標準細化。無論做的有多好，執(zhí)行中都會出現(xiàn)偏差，這樣現(xiàn)場及時檢查、修正，開會總結(jié)，再修正計劃，如此循環(huán)推進。我們每月都有質(zhì)量總結(jié)的例會，總經(jīng)理參加。對于質(zhì)量層層檢查，業(yè)主、監(jiān)理、測量中心等層層檢查，還有質(zhì)量總監(jiān)巡視，有懷疑的地方就檢查。所有的質(zhì)量標準都會公布公開。會上大家主要講問題，講上次會后的落實情況，這樣給大家造成濃厚的氛圍和壓力，尋找解決問題的辦法。記者：有沒有返工的情況？曹廣晶：有，這也是三期工程一個很大的進步，我們實行了嚴把關(guān)，不行就停下來重做，過去有遷就，但三期工程不行堅決拆，堅決停。以后不光是有缺陷就拆，施工單位不滿意也拆。三期右岸廠房葛洲壩施工，模板都已經(jīng)樹起來了，但是感覺不滿意，我們還沒有說，他們就很自覺的拆了。比如對三期工程沙子的含水率的控制，由于實行“細度模數(shù)”，按照標準的上限控制就控制得非常好。事實證明不是做不好，而是取決于態(tài)度?，F(xiàn)在做的工程達標沒有問題，但是我們希望做的更好。一個整體創(chuàng)新工程記者：三峽工程最重要的創(chuàng)新是什么？曹廣晶：總的來講，三峽工程可以定義為是一個創(chuàng)新工程，每個項目、指標都遠超目前世界最高水平。不自主創(chuàng)新，三峽工程肯定是建不了的。經(jīng)過幾年蓄水的考驗，基本上所有的指標都在預(yù)料之內(nèi)，現(xiàn)在可以斷定工程基本成功，過去的自主創(chuàng)新也得到了初步的驗證，當然以后還必須經(jīng)過更大洪水的考驗。第二點，三峽工程是依靠中國人自己的力量獨立自主完成的偉大的創(chuàng)新。除極少數(shù)設(shè)備是國外引進，基本上還是靠中國人自己完成的，這也是我們比較自豪的地方。截至2005年底，三峽工程形成科技成果獲國家科技進步獎14項，省部級科技進步獎200多項，專利幾百項，建立工程質(zhì)量和技術(shù)標準100多項，同時創(chuàng)造了100多項世界之最，可以毫不夸張地說，三峽工程各方面都已經(jīng)跨入了世界最高水平的行列。三峽的意義就在于它是國家復(fù)興的標志，對國人的巨大鼓舞?，F(xiàn)在三峽工程的質(zhì)量標準、管理方法在國內(nèi)外得到普遍的借鑒和推廣。記者：三峽工程有哪些最主要的自主創(chuàng)新的成果？曹廣晶：自主創(chuàng)新并不是說是一種從無到有的過程，而是在繼承前人基礎(chǔ)上的重大突破，三峽工程可以說是水電運用中各種技術(shù)的集大成。水電工程的特點決定了它是以繼承為主，但是我們申請專利，獲得知識產(chǎn)權(quán)的也不是沒有，比如二次封冷的工藝實際就是首創(chuàng)，圍堰防震墻中的柔性混凝土在世界上也是絕無僅有的。三峽工程許多重大課題都被列為六五、七五、八五、九五、十五的國家攻關(guān)課題。記者：您參與的創(chuàng)新課題就有不少吧？曹廣晶：有很多，一時也記不起來，記得的有蝸殼混凝土澆筑，獲國家科技進步二等獎，其他都是省里的一等獎。這些都不是個人能夠單獨完成的，是集體智慧和能力的展現(xiàn)。圍堰爆破安全無憂記者：這次右岸上游三期圍堰整體爆破，離大壩那么近，安全嗎？曹廣晶：這次爆破世界矚目。主要體現(xiàn)在：一次爆破的方量太大，差不多有20萬方，圍堰爆破炸藥達180多噸，埋在30多米深的水下爆破，距離已經(jīng)建成的大壩太近，所以這次爆破的指標就控制在對現(xiàn)有建筑不影響的范圍。有爆破就有震動，要控制好安裝密度和每一響藥量，每響之間間隔時間很短，就像放鞭炮一樣，是一串，聽起來是一響，實際上每響之間是有精確計算的，是毫秒計的，所以每響引起的震動很小。這么大規(guī)模的爆破堪稱世界第一。不過，我們已經(jīng)經(jīng)歷過很多次試驗，效果不錯。沒有試驗成功是不會上主體建筑物的，三峽工程的質(zhì)量保證基本上就是遵循這么一個法則。雖然爆破對大壩主體沖擊不大，但是對薄弱部位比如船閘的沖擊確是一次考驗。江水變清是禍是福？記者：我們注意到，壩下的江開始變清了，這種現(xiàn)象是禍是福？泥都留在水庫里嗎？曹廣晶：河水變清當然是利大于弊，這說明了長江上游生態(tài)環(huán)境的好轉(zhuǎn)。沙的含量越來越少，下游江水變清對河道和海岸線還是有一定影響的。但是下游最大的問題還是在于防洪，泥沙沉底，江漢平原很多河段都是地上河，泥沙在下游淤積，造成不斷的加高堤防。清水下瀉不僅對河底進行沖刷，也對河岸沖刷，地球自轉(zhuǎn)，水對河岸的沖刷是由河流的本身特性所決定的，而清水對河床底部的沖刷，清洗河床本身是有好處的。記者：水庫里面的泥沙越來越多，對此有什么對策？曹廣晶：水庫里面沉積的泥沙，我們更為重視，它直接關(guān)系到大壩的壽命。最好的解決辦法是排放到下游，來多少排多少。汛期排放的泥沙更多。在汛期保持低水位，維持較高的流速，排放中帶出泥沙。修水庫以后，肯定有一部分泥沙滯留在水底，大壩設(shè)計了死庫容，另外有庫容，可以長期調(diào)節(jié)使用。汛期水位降低，水流量也大，所有機組同時發(fā)電，可以達到65萬千瓦，比平時的70萬千瓦少不了多少，這也是在目標矛盾的情況下最有利的一種選擇方法。遇到大洪峰，超出安全系數(shù)的部分也是通過水位下降盡量排。我們不能忘記水患，國家興建大壩，從根本上講是為了根除江漢平原的水災(zāi)。記者：三峽大壩庫區(qū)水土流失有惡化的趨勢，對吧？曹廣晶：三峽庫區(qū)是造成了大量的水土流失，但是總的來講，移民搬遷過程中還是減少了，1992年以后比上世紀50年代到1992年減少了一億多噸。原因主要有：一是上游建設(shè)水利工程，起到一定的攔沙作用；二是上游水土保持的結(jié)果，多植樹，通過衛(wèi)星拍攝的照片顯示，現(xiàn)在自然侵蝕面積已經(jīng)少了很多；三是上游大量的挖沙，對沙子的利用也使長江含沙量減少。所以盡管三峽庫區(qū)搬遷工程對水土流失還是有影響，但總的來講整個上游水土保持是有效的。別的國家在炸壩，我們?yōu)槭裁催€要建個不停？記者：美國等發(fā)達國家已經(jīng)停止建壩，甚至開始炸壩，您怎么看待這個問題？曹廣晶：這是一個能源理念問題。能源問題不僅是發(fā)展問題，也是個政治問題。在中國能源構(gòu)成中煤炭大約占3/4，水電約占1/4,核電所占比重很小，在很長一段時間這種能源構(gòu)成不會改變。水電是基礎(chǔ)能源之一，電力走什么路，立足于國內(nèi)的供給情況，核電帶來的隱患比水電可能更大，安全標準更高，投資也更大。煤電的主導(dǎo)地位未來幾十年不會改變，但是煤炭畢竟是有限的資源，幾十年后就差不多枯竭了。去年年產(chǎn)21億噸煤，有一半用于發(fā)電，在運輸、開采、燃燒過程中造成的二氧化碳污染也是很大的，中國已經(jīng)簽訂了《京都議定書》，以后將會承擔起相應(yīng)的國際責任。而中國的水電儲量非常豐富，由于中國地形的三級落差，水電潛能的儲量世界第一，而且不受戰(zhàn)爭的影響?，F(xiàn)在世界上電力開發(fā)充分的是挪威最充分，達到了99%，西歐在80%以上，美國也達到70%。這些發(fā)達國家的經(jīng)驗，都是先開發(fā)水電，因為水電某種程度上是取之不盡，用之不竭的，可循環(huán)利用的資源，有水就有電。上世紀80年代以后，國際環(huán)保人士反對建壩，理由無非就是改變了河道，影響生態(tài)。2004年我們請美國大壩委員會主席維奧蒂將美國炸壩情況作了介紹，大壩本身是有壽命的，美國拆的壩都是一些功能廢棄的低壩、險壩，沒有誰瘋狂到把美國胡佛大壩給炸了。這種反壩的潮流本身在美國并沒有形成強大的潮流。船閘是否不利于航運記者：三峽大壩到頂后，上游航運航道肯定有明顯改善，但是船閘真的有利于整個長江航運嗎？曹廣晶：水庫興建之后，雖然船過閘會花費一點時間，但是由于大壩上游的水路得到明顯改善，總的來講，時間是縮短了，這與立交橋相似，雖然需要繞行，但是省去了等紅綠燈的時間，所以說還是快了。同時航運改善后，貨船噸位提高，成本下降，安全性提高等都是有利的。現(xiàn)在過閘只需要3個小時，比初期節(jié)省半個小時。記者：長江下游枯水季節(jié)的航運呢？曹廣晶：依照我們現(xiàn)在的條件，只能說與建三峽之前比，尤其荊江地區(qū)淺灘較多，依然是制約長江航道的主要問題，經(jīng)常在枯水季節(jié)告急。修建三峽水庫之后，對下游的調(diào)節(jié)能力得到加強，現(xiàn)在枯水季節(jié)能夠保持下游流量下限不低于5000，相比以前的3000增加了1000多個流量。對于上游來講，水速減慢，河面變寬，水深增加；對于下游來講，調(diào)節(jié)后水流量增加。所以對于長江航運應(yīng)該統(tǒng)觀，而不是孤立的只看某一個點。比如葛洲壩以前有好幾條大的旅游船，枯水季節(jié)是根本開不到重慶，因為水太淺了。現(xiàn)在三峽蓄水后，就可以順利開到重慶?，F(xiàn)在貨船單船可以達到7000噸，而以前最高只有3000噸。10除干流之外，蓄水后支流也得到改善。山區(qū)里支流的流量是季節(jié)性的，不穩(wěn)定，現(xiàn)在水位抬高之后，船可以自由出入了，像礦山原來運不了的也可以運出來了。過去最高年份2002年長江航道貨運量為1803萬噸，2004年達到4340萬噸，2005年大致維持在2004年的水平，過船數(shù)量持平，但噸位增加。從長遠來看，長江黃金水道的潛力還在于長江船舶的大型化、標準化。摘引自：《光明日報》2006-05-1905:32（本報記者夏斐夏靜通訊員肖創(chuàng)權(quán)）三峽工程之最三峽工程是當今世界最大的水利樞紐工程。它的許多指標都突破了我國和世界水利工程的紀錄。?三峽工程從首倡到正式開工有75年，是世界上歷時最長的水利工程。?三峽工程從上世紀四十年代初勘測和五十年代至八十年代全面系統(tǒng)的設(shè)計研究,歷時半個世紀，積累了浩瀚的基本資料和研究成果,是世界上前期準備工作最為充分的水利工程。?三峽工程的興建問題在國內(nèi)外都受到最廣泛的關(guān)注，是迄今唯一的經(jīng)過我國最高權(quán)力機關(guān)全國人民代表大會審議和投票表決的水利工程。?三峽水庫總庫容393億立方米，防洪庫容221.5億立方米，水庫調(diào)洪可消減洪峰流量達每秒2.7—3.3萬立方米,是世界上防洪效益最為顯著的水利工程。?三峽水電站總裝機1820萬千瓦，年發(fā)電量846.8億千瓦/時，是世界上最大的水電站。?三峽水庫回水可改善川江650公里的航道,使宜渝船隊噸位由現(xiàn)在的3000噸級堤高到萬噸級，年單向通過能力由1000萬噸增加到5000萬噸;宜昌以下長江枯水航深通過水庫調(diào)節(jié)也有所增加，是世界上航運效益最為顯著的水利工程。?三峽工程包括兩岸非溢流壩在內(nèi)，總長2335米。泄流壩段483米，水電站機組70萬千瓦X26臺,雙線5級船閘+升船機，無論單項、總體都是世界上建筑規(guī)模最大的水利工程。?三峽工程主體建筑物土石方挖填總量約1.25億立方米,混凝土澆筑量2643萬立方米，鋼材59.3萬噸（金結(jié)安裝占28.08萬噸），是世界上工程量最大的水利工程。11?三峽工程深水圍堰最大水深60米、土石方月填筑量170萬立方米,混凝土月灌筑量55.4萬立方米，年澆筑量達543萬立方米，年工程量和月工程量都突破世界紀錄，是水利施工強度最大的工程。?三峽工程截流流量9010立方米/秒，施工導(dǎo)流最大洪峰流量79000立方米/秒,是世界水利工程施工期流量最大的工程。三峽工程泄洪閘最大泄洪能力10萬立方米/秒，是世界上泄洪能力最大的泄洪閘。三峽工程的雙線五級、總水頭113米的船閘，是世界上級數(shù)最多、總水頭最高的內(nèi)河船閘。三峽升船機的有效尺寸為120義18X3.5米，總重11800噸，最大升程113米，過船噸位3000噸，是世界上規(guī)模最大、難度最高的升船機。截至2009年底,三峽工程水庫移民最終可達113萬人,是世界上水庫移民最多、工作也最為艱巨的移民建設(shè)工程。摘引自：《光明日報》2006-05-1905:321.證券市場中介機構(gòu)證券市場中介機構(gòu)為證券的發(fā)行與交易提供服務(wù)的各類機構(gòu)。中介機構(gòu)是連接證券投資人與籌資人的橋梁，是證券市場運行的組織系統(tǒng)。在證券市場起中介作用的機構(gòu)是證券公司和其它證券服務(wù)機構(gòu)，通常把兩者合稱為證券中介機構(gòu)。證券市場功能的發(fā)揮，很大程度上取決于證券中介機構(gòu)的活動。通過它們的經(jīng)營服務(wù)活動，溝通了證券需求者與證券供應(yīng)者之間的聯(lián)系，不僅保證了各種證券的發(fā)行和交易，還起到維持證券市場秩序的作用。.證券公司證券公司又稱證券商，是指依法設(shè)立可經(jīng)營證券業(yè)務(wù)的、具有法人資格的金融機構(gòu)。證券公司的主要業(yè)務(wù)有代理證券發(fā)行、代理證券買賣、自營性證券買賣以及其它咨詢業(yè)務(wù)，如兼并和收購等。證券公司一般分為綜合類證券公司和經(jīng)紀類證券公司。在我國，證券公司是指依照《公司法》規(guī)定，經(jīng)國務(wù)院證券監(jiān)督管理機構(gòu)審查批準的從事證券經(jīng)營業(yè)務(wù)的有限責任公司或者股份有限公司。.綜合類證券公司綜合類證券公司在我國是指可以經(jīng)營證券經(jīng)紀業(yè)務(wù)、證券自營業(yè)務(wù)、證券承銷業(yè)務(wù)和經(jīng)國務(wù)院證券監(jiān)督管理機構(gòu)核定的其它證券業(yè)務(wù)的證券公司。.經(jīng)紀類證券公司經(jīng)紀類證券公司在我國是指只能從事單一的經(jīng)紀業(yè)務(wù)的證券公司。它是我國依據(jù)分類管理的原則劃分的證券公司的一種形式。12.證券經(jīng)紀業(yè)務(wù)證券經(jīng)紀業(yè)務(wù)又稱代理買賣證券業(yè)務(wù)。是指證券公司接受投資者（客戶）委托代投資者（客戶）買賣有價證券的行為，是證券公司最基本的一項業(yè)務(wù)。.證券自營業(yè)務(wù)證券自營業(yè)務(wù)是指證券公司為本機構(gòu)購買證券、賺取差價并承擔風險的行為。.證券投資咨詢證券投資咨詢是指綜合類證券公司為客戶提供的有關(guān)資產(chǎn)管理、負債管理、風險管理、流動性管理、投資組合設(shè)計、估價等多種咨詢服務(wù)。有時候，證券經(jīng)營機構(gòu)提供的咨詢服務(wù)包含在證券承銷、經(jīng)紀、基金管理等業(yè)務(wù)之中。.資產(chǎn)管理資產(chǎn)管理是指委托人將自己的資產(chǎn)交給受托人，由受托人為委托人提供理財服務(wù)的行為。.證券公司的管理模式證券公司的管理模式是指目前國內(nèi)證券公司若干具有代表性的組織管理形式。證券公司的管理模式將隨著市場的演變而發(fā)生變化。大體上，目前國內(nèi)證券公司基本實行總部式、分公司式和結(jié)合式管理方式。.總部式管理總部式是指由證券公司按照業(yè)務(wù)分類設(shè)立若干總部，分別管理各塊業(yè)務(wù)。這種管理模式比較傾向于證券公司的垂直管理，強調(diào)專業(yè)化管理。.分公司式管理分公司式管理是指由證券公司按照區(qū)域分別設(shè)立分公司，由分公司對區(qū)域內(nèi)的各塊業(yè)務(wù)實施分塊管理。這種模式比較傾向于按地域?qū)嵭蟹謮K管理。.結(jié)合式管理結(jié)合式管理是指將上述兩種管理模式結(jié)合起來，傾向于實行矩陣式組織結(jié)構(gòu)。這種模式結(jié)合了總部式和分公司式兩種管理模式的優(yōu)點，在業(yè)務(wù)總部和地區(qū)分公司之上設(shè)立了一些專業(yè)化委員會和協(xié)調(diào)小組，促進各平行和垂直組織的溝通和協(xié)調(diào)，優(yōu)化配置企業(yè)資源，實現(xiàn)在保證業(yè)務(wù)部門和地區(qū)分公司相對獨立前提下的集中調(diào)控。.證券公司的業(yè)務(wù)管理證券公司的業(yè)務(wù)管理通常是指證券公司通過制定業(yè)務(wù)發(fā)展規(guī)劃，規(guī)范業(yè)務(wù)流程、鼓勵業(yè)務(wù)創(chuàng)新、控制業(yè)務(wù)風險等手段，實行證券公司發(fā)展戰(zhàn)略的全過程。證券公司的業(yè)務(wù)管理證券公司管理的基礎(chǔ)。.承銷業(yè)務(wù)管理承銷業(yè)務(wù)管理是指證券公司對開展為客戶提供戰(zhàn)略咨詢、企業(yè)并購、代理發(fā)13行有價證券，以及輔導(dǎo)、保薦企業(yè)上市等業(yè)務(wù)過程、業(yè)務(wù)統(tǒng)計和業(yè)績評價進行管理。.經(jīng)紀業(yè)務(wù)管理經(jīng)紀業(yè)務(wù)管理是指證券公司對營業(yè)網(wǎng)點和經(jīng)紀業(yè)務(wù)人員所開展對運用各種電子服務(wù)手段接受客戶委托、代理證券買賣，與證券交易所進行清算交割，并提供投資咨詢、賬戶管理等服務(wù)過程和業(yè)務(wù)統(tǒng)計、業(yè)績評價等進行的管理。.自營業(yè)務(wù)管理自營業(yè)務(wù)管理是指證券公司對自營業(yè)務(wù)人員所開展的證券投資計劃、下單買賣的過程、證券買賣的結(jié)果等業(yè)務(wù)過程和業(yè)務(wù)統(tǒng)計、業(yè)績評價進行的管理。.資產(chǎn)管理業(yè)務(wù)資產(chǎn)管理業(yè)務(wù)是指證券公司對資產(chǎn)管理業(yè)務(wù)人員所開展的為客戶設(shè)計證券投資計劃、下單買賣的過程和結(jié)果和給客戶的回報等業(yè)務(wù)過程和業(yè)務(wù)統(tǒng)計、業(yè)績評價進行的管理。.證券公司財務(wù)管理證券公司財務(wù)管理，是指證券公司通過為企業(yè)取得和運用資金，制定內(nèi)部財務(wù)會計政策，建立一套會計系統(tǒng)記錄和報告財務(wù)信息，以追求證券公司價值最大化的全過程。.證券服務(wù)機構(gòu)證券服務(wù)機構(gòu)是指依法設(shè)立的從事證券服務(wù)業(yè)務(wù)的法人機構(gòu)。主要包括證券登記結(jié)算公司、證券投資咨詢公司、信用評級機構(gòu)、會計師事務(wù)所、資產(chǎn)評估機構(gòu)、律師事務(wù)所、證券信息公司等。.律師事務(wù)所律師事務(wù)所是律師開展業(yè)務(wù)的工作機構(gòu)。在證券市場上，它是以法律咨詢形式參與證券市場，向證券市場的主體通過法律幫助的專業(yè)機構(gòu)。其中，律師是指依照有關(guān)法規(guī)對取得律師資格證書，經(jīng)司法行政機關(guān)批準獲得律師職業(yè)證，在律師事務(wù)所從事律師業(yè)務(wù)的執(zhí)業(yè)人員。.會計師事務(wù)所會計師事務(wù)所是指依法獨立承擔注冊會計師業(yè)務(wù)的中介服務(wù)機構(gòu)。我國對從事證券相關(guān)業(yè)務(wù)的會計師事務(wù)所和注冊會計師實行許可證管理制度。根據(jù)有關(guān)部門頒布的《關(guān)于注冊會計師執(zhí)行證券期貨相關(guān)業(yè)務(wù)實行許可證管理的暫行規(guī)定》，注冊會計師必須取得有關(guān)部門頒發(fā)的執(zhí)行證券期貨相關(guān)業(yè)務(wù)許可證，方可從事對公開發(fā)行和交易股票的企業(yè)、證券經(jīng)營機構(gòu)和證券交易場所進行會計報表審計、凈資產(chǎn)驗證、咨詢服務(wù)等證券相關(guān)業(yè)務(wù)。22.資產(chǎn)評估機構(gòu)14資產(chǎn)評估機構(gòu)是指組織專業(yè)人員依照國家有關(guān)規(guī)定和數(shù)據(jù)資料，按照特定的目的，遵循特定的目的，遵循適當?shù)脑瓌t、方法和計價標準，對資產(chǎn)價格進行評定估算的專門機構(gòu)。其中，從事證券業(yè)務(wù)的資產(chǎn)評估機構(gòu)是指對股票公開發(fā)行、上市交易的公司資產(chǎn)進行評估和開展與證券業(yè)務(wù)有關(guān)的資產(chǎn)評估業(yè)務(wù)的專門機構(gòu)。.證券投資咨詢公司證券投資咨詢公司是指對證券投資者和客戶的融資活動、證券交易活動和資本運營提供咨詢服務(wù)的專業(yè)機構(gòu)。目前，我國證券投資咨詢公司主要有兩種類型：一是專門從事證券咨詢業(yè)務(wù)的專營咨詢機構(gòu)，另一類是兼作證券投資咨詢業(yè)務(wù)的兼營咨詢機構(gòu)。.信用評級機構(gòu)信用評級機構(gòu)是金融市場上一個重要的服務(wù)性中介機構(gòu)，它是由專門的經(jīng)濟、法律、財務(wù)專家組成的、對證券發(fā)行人和證券信用進行等級評定的組織。證券信用評級的主要對象為各類公司債券和地方債券，有時也包括國際債券和優(yōu)先股票，普通股股票一般不作評級。執(zhí)業(yè)藥師考試中藥化學(xué)中藥有效成分的提取方法有哪些（一）（一）溶劑法針對中藥所含有效成分及共存雜質(zhì)的性質(zhì)，選擇適當?shù)娜軇捎眠m宜的方法將有效成分從藥材中提取出來。需要掌握4個方面的問題：.常用溶劑及性質(zhì)常用溶劑包括石油醚、苯、乙醚（Et2O）、氯仿（CHCl3）、乙酸乙酯（EtOAc）、FT醇（n-BuOH）、丙酮（Me2O）、乙醇（EtOH或Alc）、甲醇（MeOH）、水等，極性依次由小漸大。其中排在正丁醇以前的溶劑與水混合后能夠分層，可用于從水溶液中萃取化學(xué)成分，而丙酮、乙醇、甲醇與水混合后不分層。另外象氯仿比水重、乙醚沸點低等一些基本知識，需要知道。.中藥化學(xué)成分的極性中藥化學(xué)成分因分子結(jié)構(gòu)的不同會表現(xiàn)不同的極性?；衔飿O性的大小由分子中所含官能團的種類、數(shù)目及排列方式等綜合因素所決定。一般而言，中藥成分的分子越小，取代基的極性越強，極性基團的數(shù)目越多，則該成分極性越大，親水性越強。如何判斷某混合物中各成分的極性相對大小，是一個非常重要的問題。.溶劑提取法的基本原理一一相似相溶原理“相似相溶原理”的“相似”指的是極性相似，即所用溶劑的極性要與所提取成分的極性相似。一般，親脂性強的溶劑，如石油醚，可提取親脂性強的中藥成分，如油脂、揮發(fā)油、游離甾體和三萜類化合物；氯仿或乙酸乙酯可提取游離生物堿、有機酸及黃酮甘元、香豆素昔元等中等極性化合物；丙酮或乙醇、甲醇可提取甘類、生物堿鹽、鞣質(zhì)等極性化合物；水15可提取氨基酸、糖等水溶性成分。.提取方法溶劑法提取中藥成分的常用方法有浸漬法、滲漉法、煎煮法、回流提取法和連續(xù)回流提取法5種。其中浸漬法和滲漉法屬于冷提法，適用于對熱不穩(wěn)定的成分的提取，但提取效率低于熱提法，因此提取時間長、消耗溶劑多。含淀粉、果膠、粘液質(zhì)等雜質(zhì)較多的中藥提取可選擇浸漬法。煎煮法、回流提取法和連續(xù)回流提取法屬于熱提法，提取效率高于浸漬法、滲漉法，但只適用于對熱穩(wěn)定的成分的提取。三法比較，煎煮法只能用水作提取溶劑，回流提取法溶劑消耗量較大，連續(xù)回流提取法節(jié)省溶劑，但提取液受熱時間長。（二）水蒸氣蒸餾法能夠用水蒸氣蒸餾法提取的中藥成分必須滿足3個條件，即揮發(fā)性、熱穩(wěn)定性和水不溶性（或雖可溶于水，但經(jīng)鹽析后可被與水不相混溶的有機溶劑提出，如麻黃堿）。凡能滿足上述3個條件的中藥化學(xué)成分均可采用此法提取。如揮發(fā)油、揮發(fā)性生物堿（如麻黃堿等）、小分子的苯醌和萘醌、小分子的游離香豆素等。（三）升華法適用于具有升華性的成分的提取，如游離的醌類成分（大黃中的游離蒽醌）、小分子的游離香豆素等，以及屬于生物堿的咖啡因，屬于有機酸的水楊酸、苯甲酸，屬于單萜的樟腦等。如何對中藥有效成分進行分離與精制（二）根據(jù)物質(zhì)溶解度的差別，如何對中藥有效成分進行分離與精制？.結(jié)晶法需要掌握結(jié)晶溶劑選擇的一般原則及判定結(jié)晶純度的方法。結(jié)晶溶劑選擇的一般原則：對欲分離的成分熱時溶解度大，冷時溶解度??；對雜質(zhì)冷熱都不溶或冷熱都易溶。沸點要適當，不宜過高或過低，如乙醚就不宜用。判定結(jié)晶純度的方法：理化性質(zhì)均一；固體化合物熔距W2℃；TLC或PC展開呈單一斑點；HPLC或GC分析呈單峰。.沉淀法可通過4條途徑實現(xiàn)：1）通過改變?nèi)軇O性改變成分的溶解度。常見的有水提醇沉法（沉淀多糖、蛋白質(zhì)）、醇提水沉法（沉淀樹脂、葉綠素）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂甘）等。2）通過改變?nèi)軇姸雀淖兂煞值娜芙舛取Ｊ褂幂^多的是鹽析法，即在中藥水提液中加入一定量的無機鹽，使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出來。3）通過改變?nèi)軇﹑H值改變成分的存在狀態(tài)。適用于酸性、堿性或兩性親脂性成分的分離。如分離堿性成分的酸提堿沉法和分離酸性成分的堿提酸沉法。4）通過加入某種試劑與欲分離成分生成難溶性的復(fù)合物或化合物。如鉛鹽沉淀法（包括中性醋酸鉛或堿式醋酸鉛）、雷氏鹽沉淀法（分離水溶性生物堿）、膽甾醇沉淀法（分離甾體皂昔）等。根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中分配比的差異，如何對中藥有效成分進行分離與精制？.液-液萃取選擇兩種相互不能任意混溶的溶劑，通常一種為水，另一種為石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。將待分離混合物混懸于水中，置分液漏斗中，加適當極性的有機溶劑，振搖后放置，分取有機相或水相，即可將極性不同的成分分離。分離的難易取決于兩種物質(zhì)在同一溶劑系統(tǒng)中分配系數(shù)的比值，即分離因子。分離因子愈大，愈好分離。.紙色譜（PC）屬于分配色譜?？捎糜谔堑臋z識、鑒定，亦可用于生物堿的色譜鑒別等。16.分配柱色譜可分為正相色譜與反相色譜。正相色譜固定相極性大，流動相極性小，可用于分離水溶性或極性較大的成分。反相色譜與此相反，適宜分離脂溶性化合物。如何根據(jù)物質(zhì)分子大小對中藥有效成分進行分離與精制？.透析法適用于水溶性的大分子成分（如蛋白質(zhì)、多肽、多糖）與小分子成分（如氨基酸、單糖、無機鹽）的分離。.凝膠過濾法又稱凝膠滲透色譜、分子篩過濾、排阻色譜。分離混合物時，各組分按分子由大到小的順序先后流出并得到分離。常用凝膠有葡聚糖凝膠（SephadexG）和羥丙基葡聚糖凝膠（SephadexLH-20）。前者只適于在水中應(yīng)用。后者既可在水中應(yīng)用，又可在有機溶劑中應(yīng)用，分離混合物時，既有分子篩作用，又有吸附作用。如分離游離黃酮時，主要靠吸附作用；分離黃酮昔時，則分子篩的性質(zhì)起主導(dǎo)作用。.超濾法.超速離心法根據(jù)物質(zhì)吸附性的差別，如何對中藥有效成分進行分離？在中藥化學(xué)成分分離及精制工作中，應(yīng)用較多的是固液吸附，其中涉及吸附劑、被分離物質(zhì)和洗脫劑3個要素。按常用吸附劑的不同，大致可分為以下幾種。1）硅膠吸附色譜硅膠為極性吸附劑，吸附力的大小取決于被分離物質(zhì)的極性（極性越大，吸附力越強）和洗脫溶劑的極性（溶劑極性越弱，硅膠對被分離物質(zhì)的吸附能力越強）。因此，用硅膠吸附色譜分離一組極性不同的混合物時，極性大的物質(zhì)因吸附力大而洗脫慢；洗脫溶劑的極性增大，洗脫能力增強，洗脫速度加快。另外硅膠有一定的酸性，在用其分離堿性成分時，需注意。2）氧化鋁吸附色譜氧化鋁亦為極性吸附劑，其吸附規(guī)律與硅膠相似。不同的是，氧化鋁有一定的堿性，且具有鋁離子，在用其分離一些酸性或酚性成分時，易產(chǎn)生不可逆吸附而不能被溶劑洗脫。如蒽醌類、黃酮類（葛根異黃酮除外）成分分離時一般不選擇氧化鋁。3）活性炭吸附色譜活性炭為非極性吸附劑，其吸附規(guī)律與硅膠、氧化鋁恰好相反。對非極性物質(zhì)具有較強的親和力，在水中對物質(zhì)表現(xiàn)出強的吸附能力。常用于水溶液的脫色素，也可用于糖、環(huán)烯醚萜昔的分離純化等。4）聚酰胺吸附色譜聚酰胺吸附屬于氫鍵吸附，系通過其分子中眾多的酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥基，或酰胺鍵上的游離胺基與醌類、脂肪竣酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。因此，聚酰胺吸附色譜特別適合分離酚類、醌類和黃酮類化合物。聚酰胺對被分離物質(zhì)吸附力的大小取決于被分離物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中可與聚酰胺形成氫鍵締合的基團數(shù)目及氫鍵作用強度。同時，溶劑也會影響聚酰胺對被分離物質(zhì)的吸附，表現(xiàn)出各種溶劑在聚酰胺吸附色譜中洗脫能力有大有小，其由弱到強的大致順序為水、甲醇、丙酮、氫氧化鈉水溶液等。5）大孔吸附樹脂吸附色譜大孔吸附樹脂同時具有吸附性和分子篩性。一般非極性化合物在水中易被非極性樹脂吸附，極性物質(zhì)在水中易被極性樹脂吸附。物質(zhì)在溶劑中的溶解度大，樹脂對此物質(zhì)的吸附力就小，反之就大。對非極性大孔吸附樹脂來說，洗脫溶劑極性越小，洗脫能力越強。該法可用于皂甘類成分的純化分離。17選擇離子交換法分離中藥有效成分，需注意什么問題？1）離子交換法適用于酸性、堿性或兩性成分的分離，即要求被分離物質(zhì)在水（或酸水，或堿水）溶液中呈解離狀態(tài)。2）根據(jù)被分離物質(zhì)呈解離狀態(tài)時所帶電荷的性質(zhì)，可選擇陰離子交換樹脂或陽離子交換樹脂。鑒于中藥所含大多數(shù)酸性、堿性或兩性成分的酸堿性均較弱，一般在分離堿性成分時選擇強酸性的陽離子交換樹脂，在分離酸性成分時選擇強堿性的陰離子交換樹脂。3）通過選擇陰離子交換樹脂和陽離子交換樹脂，可將中藥水提物中酸性、堿性、兩性和中性成分進行分離。4）離子交換法亦可用于相同電荷離子的分離，其分離的依據(jù)是解離程度的不同（酸性或堿性不同的化合物，在相同條件下，其解離程度會有差異）。解離程度越大，被洗脫下來的速度越慢。生物堿（三）.什么是生物堿？其在植物界的分布規(guī)律及在植物體內(nèi)的存在形式有哪些？生物堿是指一類來源于生物界（以植物為主）的含氮有機化合物。多數(shù)生物堿分子具有較復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，且氮原子在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)，大多呈堿性，一般具有生物活性。但有些生物堿并不完全符合上述生物堿的含義，如麻黃堿的氮原子不在環(huán)內(nèi)，咖啡不顯堿性等。分布規(guī)律：（1）絕大多數(shù)生物堿分布在高等植物，尤其是雙子葉植物中，如毛茛科、罌粟科、防己科、茄科、夾竹桃科、蕓香科、豆科、小檗科等。（2）極少數(shù)生物堿分布在低等植物中。（3）同科同屬植物可能含相同結(jié)構(gòu)類型的生物堿。（4）一種植物體內(nèi)多有數(shù)種或數(shù)十種生物堿共存，且它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)有相似之處。存在形式：有機酸鹽、無機酸鹽、游離狀態(tài)、酯、昔等。.生物堿的常見結(jié)構(gòu)類型有哪些？這一部分內(nèi)容需要結(jié)合后面的重點中藥（如麻黃、黃連、洋金花、苦參、漢防己、馬錢子、烏頭等）中所含的生物堿的結(jié)構(gòu)類型去掌握。重要類型包括：吡啶類：主要是喹喏里西啶類（苦參所含生物堿，如苦參堿）。莨菪烷類：洋金花所含生物堿，如莨菪堿。異喹啉類：主要有芐基異喹啉類（如罌粟堿）、雙芐基異喹啉類（漢防己所含生物堿，如漢防己甲素）、原小檗堿類（黃連所含生物堿，如小檗堿）和嗎啡類（如嗎啡、可待因）。吲哚類：主要有色胺吲哚類（如吳茱萸堿）、單萜吲哚類（馬錢子所含生物堿，如土的寧）、二聚吲哚類（如長春堿、長春新堿）。萜類：烏頭所含生物堿（如烏頭堿）、紫杉醇。甾體：貝母堿有機胺類：麻黃所含生物堿，如麻黃堿、偽麻黃堿。.生物堿的物理性質(zhì)有哪些？這一部分內(nèi)容需要重點掌握某些生物堿特殊的物理性質(zhì)，主要包括：液體生物堿：煙堿、檳榔堿、毒藜堿。具揮發(fā)性的生物堿：麻黃堿、偽麻黃堿。具升華性的生物堿：咖啡因具甜味的生物堿：甜菜堿有顏色的生物堿：小檗堿、蛇根堿、小檗紅堿。另外需注意生物堿的旋光性受多種因素的影響，如溶劑、pH值、生物堿存在狀態(tài)等。同時生物堿的旋光性影響其生理活性，通常左旋體的生理活性強于右旋體。生物堿一中藥化學(xué)（四）18.生物堿的溶解性有何規(guī)律？1）親脂性生物堿易溶于親脂性有機溶劑（如氯仿、乙醚），可溶于醇類溶劑，難溶于水；生物堿鹽難溶于親脂性有機溶劑，可溶于醇類溶劑，易溶于水。2）季銨型生物堿難溶于親脂性有機溶劑，可溶于醇類溶劑，易溶于水、酸水、堿水。3）一些小分子生物堿既可溶于水，也可溶于氯仿，如麻黃堿、苦參堿、秋水仙堿等。4）具有竣基的生物堿，可溶于堿水，如碳酸氫鈉水溶液；具有酚羥基的生物堿，可溶于苛性堿溶液，如嗎啡、青藤堿。5）具有內(nèi)酯（或內(nèi)酰胺）結(jié)構(gòu)的生物堿可溶于熱苛性堿溶液，如喜樹堿。5.生物堿的堿性大小如何表示？影響生物堿堿性大小的因素有哪些？生物堿的堿性大小用pKa（生物堿的共軛酸的解離常數(shù)的負對數(shù)）表示，pKa大，生物堿的堿性強。此處需要注意pKa、pKb、Ka、Kb四者之間的相互關(guān)系，它們與生物堿堿性大小的關(guān)系為：pKa大、pKb小、Ka小、Kb大，生物堿的堿性強，反之則弱。影響生物堿堿性大小的因素包括：1）N原子的雜化方式：SP3氮大于SP2氮大于SP氮2）電效應(yīng):誘導(dǎo)效應(yīng)：烷基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性增強；苯基、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵（含雙鍵或氧原子的基團）的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性降低。共軛效應(yīng)：大部分共軛效應(yīng)使堿性降低，其中苯胺型、酰胺型生物堿堿性降低明顯，如胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿；烯胺型生物堿大部分堿性降低，個別堿性增強，如蛇根堿。3）空間效應(yīng)：堿性降低，如叔胺堿的堿性一般弱于仲胺堿。東莨菪堿堿性小于莨菪堿，甲基麻黃堿的堿性小于麻黃堿即是因為這個緣故。4）氫鍵效應(yīng)：堿性增強，如麻黃堿的堿性小于偽麻黃堿。6.進行生物堿沉淀反應(yīng)時需注意什么問題？1）常用沉淀試劑：碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子酸，其中碘化鉍鉀試劑（Dragendorff試劑）最為常用。雷氏銨鹽試劑可用于水溶性生物堿的分離。2）反應(yīng)條件：稀酸水溶液。3）假陽性：蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)等可引起假陽性，需凈化。凈化方法為酸水提取液堿化后氯仿萃取，氯仿萃取液再用酸水萃取，取酸水萃取液進行沉淀反應(yīng)。4）假陰性：麻黃堿、咖啡堿與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應(yīng)。5）應(yīng)用：生物堿預(yù)識；生物堿提取、分離、純化；生物堿檢識（薄層或紙層色譜顯色劑）。B17生物堿一中藥化學(xué)（六）劉斌（北京中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院）.苦參生物堿的結(jié)構(gòu)類型是什么？其理化性質(zhì)和提取分離方法有哪些？（1）結(jié)構(gòu)類型苦參所含生物堿主要是苦參堿和氧化苦參堿。此外還含有羥基苦參堿、N-甲基金雀花堿、安那吉堿、巴普葉堿和去氫苦參堿（苦參烯堿）等。這些生物堿都屬于喹喏里西啶類衍生物。分子中均有2個氮原子，一個是叔胺氮，一個是酰胺氮。（2）理化性質(zhì)堿性：苦參中所含生物堿均有兩個氮原子。一個為叔胺氮（N-1）,呈堿性；另一個為酰胺氮（N-16）,幾乎不顯堿性，所以它們只相當于一元堿。苦參堿和氧化苦參堿的堿性比較強。溶解性：苦參堿的溶解性比較特殊，不同于一般的叔胺堿，它既可溶于水，又能溶于氯19仿、乙醚等親脂性溶劑。氧化苦參堿是苦參堿的氮氧化物，具半極性配位鍵，其親水性比苦參堿更強，易溶于水，難溶于乙醚，但可溶于氯仿。極性：苦參生物堿的極性大小順序是：氧化苦參堿〉羥基苦參堿〉苦參堿。(3)提取分離苦參以稀酸水滲漉，酸水提取液通過強酸性陽離子交換樹脂提取總生物堿?？鄥A和氧化苦參堿的分離，利用二者在乙醚中的溶解度不同進行。.麻黃生物堿的結(jié)構(gòu)類型是什么？其理化性質(zhì)、鑒別反應(yīng)和提取分離方法有哪些？(1)結(jié)構(gòu)類型麻黃中含有多種生物堿，以麻黃堿和偽麻黃堿為主，其次是甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。麻黃生物堿分子中的氮原于均在側(cè)鏈上，屬于有機胺類生物堿。麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物，且互為立體異構(gòu)體，它們的結(jié)構(gòu)區(qū)別在于Cl的構(gòu)型不同。(2)理化性質(zhì)揮發(fā)性：麻黃堿和偽麻黃堿的分子量較小，具有揮發(fā)性。堿性：麻黃堿和偽麻黃堿為仲胺生物堿，堿性較強。由于偽麻黃堿的共軛酸與C2-OH形成分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定性大于麻黃堿，所以偽麻黃堿的堿性強于麻黃堿。溶解性：由于麻黃堿和偽麻黃堿的分子較小，其溶解性與一般生物堿不完全相同，既可溶于水，又可溶于氯仿，但偽麻黃堿在水中的溶解度較麻黃堿小。麻黃堿和偽麻黃堿形成鹽以后的溶解性能也不完全相同，如草酸麻黃堿難溶于水，而草酸偽麻黃堿易溶于水；鹽酸麻黃堿不溶于氯仿，而鹽酸偽麻黃堿可溶于氯仿。(3)鑒別反應(yīng)麻黃堿和偽麻黃堿不能與大數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生反應(yīng)，但可用下述反應(yīng)鑒別：二硫化碳-硫酸銅反應(yīng)屬于仲胺的麻黃堿和偽麻黃堿產(chǎn)生棕色沉淀。屬于叔胺的甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和屬于伯胺的去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿不反應(yīng)。銅絡(luò)鹽反應(yīng)麻黃堿和偽麻黃堿的水溶液加硫酸銅、氫氧化鈉，溶液呈藍紫色。(4)提取分離溶劑法：利用麻黃堿和偽麻黃堿既能溶于水，又能溶于親脂性有機溶劑的性質(zhì)，以及麻黃堿草酸鹽比偽麻黃堿草酸鹽在水中溶解度小的差異，使兩者得以分離。方法為麻黃用水提取，水提取液堿化后用甲苯萃取，甲苯萃取液流經(jīng)草酸溶液，由于麻黃堿草酸鹽在水中溶解度較小而結(jié)晶析出，而偽麻黃堿草酸鹽留在母液中。水蒸汽蒸餾法：麻黃堿和偽麻黃堿在游離狀態(tài)時具有揮發(fā)性，可用水蒸汽蒸餾法從麻黃中提取。離子交換樹脂法：利用生物堿鹽能夠交換到強酸型陽離子交換樹脂柱上，而麻黃堿的堿性較偽麻黃堿弱，先從樹脂柱上洗脫下來，從而使兩者達到分離。執(zhí)業(yè)藥師考試輔導(dǎo)：生物堿-中藥化學(xué)(七)

北京中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院劉斌.黃連生物堿的結(jié)構(gòu)類型是什么？小檗堿有何主要理化性質(zhì)和鑒別反應(yīng)？(1)結(jié)構(gòu)類型黃連生物堿主要包括小檗堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿、木蘭堿等，均屬于芐基異喹啉衍生物，除木蘭堿為阿樸菲型外都屬于原小檗堿型，且都是季銨型生物堿。其中以小檗堿含量最高(可達10%),有抗菌、抗病毒作用。(2)小檗堿的理化性質(zhì)1)性狀小檗堿為黃色針狀結(jié)晶，加熱至110c變?yōu)辄S棕色，于160c分解。鹽酸小檗堿加熱至220℃分解，生成紅棕色的小檗紅堿。202)堿性小檗堿屬季銨型生物堿，可離子化而呈強堿性，其pKa值為11.50。3)溶解性游離小檗堿能緩緩溶解于水中，易溶于熱水或熱乙醇，在冷乙醇中溶解度不大。小檗堿的鹽酸鹽在水中的溶解度較小，較易溶于沸水，難溶于乙醇。小檗堿與大分子有機酸，如甘草酸、黃苓甘、大黃鞣質(zhì)等結(jié)合，形成的鹽在水中的溶解度都很小。4)互變異構(gòu)小檗堿一般以季銨型生物堿的狀態(tài)存在，可以離子化呈強堿性，能溶于水，溶液為紅棕色。但在其水溶液中加入過量強堿，季銨型小檗堿則部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦交虼际?，其溶液也轉(zhuǎn)變成棕色或黃色。醇式或醛式小檗堿為親脂性成分，可溶于乙醚等親脂性有機溶劑。(3)小檗堿的鑒別反應(yīng)小檗堿除了能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)外，還具有兩個特征性檢識反應(yīng)。1)丙酮加成反應(yīng)在強堿性下，鹽酸小檗堿可與丙酮反應(yīng)生成黃色結(jié)晶性小檗堿丙酮加成物。2)漂白粉顯色的反應(yīng)在小檗堿的酸性水溶液中加入適量的漂白粉(或通入氯氣)，小檗堿水溶液即由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)闄鸭t色。.漢防己生物堿的結(jié)構(gòu)類型是什么？有何主要理化性質(zhì)？如何提取分離？(1)結(jié)構(gòu)類型漢防己甲素和漢防己乙素均為雙芐基異喹啉衍生物，氮原子呈叔胺狀態(tài)；輪環(huán)藤酚堿為季銨型生物堿。(2)理化性質(zhì)1)堿性漢防己甲素和漢防己乙素分子結(jié)構(gòu)中均有兩個處于叔胺狀態(tài)的氮原子，堿性較強。輪環(huán)藤酚堿屬于原小檗型季銨堿，具強堿性。2)溶解性漢防己甲素和漢防己乙素親脂性較強，具有脂溶性生物堿的一般溶解性。但由于兩者分子結(jié)構(gòu)中取代基的差異，前者為甲氧基，后者為酚羥基，故漢防己甲素的極性較小，能溶于冷苯；漢防己乙素極性較大，難溶于冷苯。輪環(huán)藤酚堿為水溶性生物堿，可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于乙醚、苯等親脂性有機溶劑。(3)提取分離漢防己用乙醇提取得總生物堿，然后根據(jù)各成分溶解性和極性的差異進行分離。將總生物堿溶于稀酸水，利用漢防己甲素和漢防己乙素在苯中溶解度的差異，堿化后用苯萃取出漢防己甲素，再用氯仿萃取出漢防己乙素；輪環(huán)藤酚堿為水溶性生物堿，仍留在堿水層。漢防己甲素和漢防己乙素的分離也可采用氧化鋁柱色譜，利用其極性的差異進行分離，漢防己甲素極性小，先被洗脫，而漢防己乙素極性大，后被洗脫。昔類一中藥化學(xué)(十)倪健昔類化合物的一般性狀、溶解性、旋光性、顯色反應(yīng)如何？(1)一般性狀：昔類多是固體，其中糖基少的可結(jié)晶，糖基多的如皂背，則多呈具有吸濕性的無定形粉末。昔類一般是無味的，但也有很苦的和有甜味的。(2)溶解性：甘類的親水性與糖基的數(shù)目有密切的關(guān)系，其親水性往往隨糖基的增多而增大，大分子昔元如甾醇等的單糖昔常可溶于低極性有機溶劑，如果糖基增多，則昔元所占比例相應(yīng)變小，親水性增加，在水中的溶解度也就增加。因此用不同極性的溶劑順次提取時，在各提取部位都有發(fā)現(xiàn)昔的可能。C-昔與O-昔不同，無論在水或其他溶劑中的溶解度一般都較小。(3)旋光性：多數(shù)昔類呈左旋光性，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋光性，比較水解前后旋光性的變化，可用以檢識昔類的存在。(4)顯色反應(yīng)：Molish反應(yīng)。Molish試劑由濃硫酸和a-萘酚組成。可檢識糖和昔的21存在。苷類化合物昔鍵裂解方法有哪些？通過昔鍵的裂解反應(yīng)可使苷類化合物苷鍵切斷，其目的在于了解組成昔類的苷元結(jié)構(gòu)及所連接的糖的種類和組成，決定昔元與糖的連接方式及糖與糖的連接方式。昔類化合物昔鍵裂解方法主要包括以下幾種。（1）酸催化水解昔鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進行。常用的酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等。水解反應(yīng)是苷原子先質(zhì)子化。然后斷鍵生成陽碳離子或半椅型中間體，在水中溶劑化而成糖。酸催化水解的難易與昔鍵原子的電子云密度及其空間環(huán)境有密切的關(guān)系，只要有利于昔鍵原子的質(zhì)子化就有利于水解，其水解難易的規(guī)律可概括為：①按背鍵原子不同，酸水解的易難順序為：N-昔＞0-昔〉S-昔〉C-昔。②呋喃糖甘較吡喃糖甘易水解。③酮糖較醛糖易水解。④吡喃糖昔中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，其順序為五碳糖〉甲基五碳糖〉六碳糖〉七碳糖。如果接有-C00H,則最難水解。⑤氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。⑥芳香屬昔，如酚昔因昔元部分有供電子結(jié)構(gòu)，水解比脂肪屬甘如萜昔、甾昔容易得多。⑦昔元為小基團者，苷鍵橫鍵的比昔健豎鍵的易水解，因為橫鍵上原子易于質(zhì)子化。苷元為大基團者，昔鍵豎鍵的比橫鍵的易水解，因為昔的不穩(wěn)定性促使水解。⑧N-昔易接受質(zhì)子，但當N原子處于嘧啶或酰胺位置時，N-昔也難于用礦酸水解。（2）堿催化水解僅酯甘、酚昔、烯醇昔和B-吸電子基取代的昔等才易為堿所水解。（3）酶催化水解酶催化反應(yīng)具有專屬性高，條件溫和的特點。常用的酶有轉(zhuǎn)化糖酶，水解B-果糖甘健。麥芽糖酶專使a-葡萄糖甘鍵水解。杏仁甘酶是一種B-葡萄糖昔水解酸，專屬性較低，水解一般B-葡萄糖昔和有關(guān)六碳醛糖甘。纖維素酶也是B-葡萄糖昔水解酶。pH條件對酶水解反應(yīng)是十分重要的，芥子甘酶水解芥子甘，在pH7時酶解生成異硫氰酸酯類，在pH3?4時酶解生成腈和硫黃。（4）氧化開裂法Smith裂解是常用的氧化開裂法。特別適用于一般酸水解時昔元結(jié)構(gòu)容易改變的昔以及難水解的C-昔。但不適用于苷元上有1,2-二醇結(jié)構(gòu)的甘類水解。Smith裂解反應(yīng)分3步：過碘酸鈉氧化、四氫硼鈉還原、稀酸水解。從Smith裂解得到的多元醇，可確定昔中糖的類型。如六碳糖甘（如葡萄糖、甘露糖、半乳糖）Smith裂解得到的多元醇為丙三醇；五碳糖甘（如阿拉伯糖、木糖）Smith裂解得到的多元醇為乙二醇；甲基五碳糖甘（如鼠李糖）Smith裂解得到的多元醇為1,2-丙二醇。B17昔類一中藥化學(xué)（十一）北京中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院劉斌5.提取苷類化合物時，應(yīng)注意什么問題？提取原生昔時，必須設(shè)法抑制或破壞酶的活性。一般常用方法是在中藥中加入碳酸鈣，或采用甲醇、乙醇或沸水提取。同時盡量避免與酸、堿接觸。提取次生甘時要利用酶的活性。采用溶劑萃取法分離時，一般可用乙醚或氯仿萃取得到甘元，用醋酸乙酯萃取得到單糖22甘，用正丁醇萃取得到多糖甘。6.研究苷類化合物結(jié)構(gòu)時，糖的鑒定方法有哪些？(1)紙色譜糖類的紙色譜常用水飽和的有機溶劑展開，其中以正丁醇-乙醇-水和水飽和的苯酚兩種溶劑系統(tǒng)應(yīng)用最為普遍。糖類的紙色譜常用顯色劑有：硝酸銀試劑；三苯四氮唑鹽試劑；苯胺-鄰苯二甲酸鹽試劑；3,5-二羥基甲苯一鹽酸試劑；過碘酸加聯(lián)苯胺試劑等。(2)薄層色譜糖的極性大，在硅膠薄層上進行層析時，點樣不宜過多(一般少于5ug)。若點樣太多，斑點就會明顯拖尾，Rf值也下降，使一些Rf值相近的糖難以獲得滿意的分離。若硅膠用0.03mol/L硼酸溶液或一些無機鹽(主要是強堿與弱或中等強度的酸所成的鹽)的水溶液代替水調(diào)制吸附劑涂鋪薄層，則樣品承載量可明顯增加，分離效果也有改善。(3)氣相色譜(4)離子交換色譜液相色譜.研究苷類化合物結(jié)構(gòu)時，糖鏈的結(jié)構(gòu)研究內(nèi)容及相應(yīng)的研究方法有哪些？研究苷類化合物結(jié)構(gòu)時，糖鏈的結(jié)構(gòu)研究主要解決三個問題：單糖的組成；糖與糖的連接位置和順序；昔鍵的構(gòu)型。(1)單糖的組成鑒定一般是將昔鍵全部酸水解，然后用紙色譜檢出單糖的種類。采用薄層掃描法或氣相色譜法測定各單糖的分子比。(2)單糖之間連接位置的確定將昔全甲基化，然后水解昔鍵，鑒定所有獲得的甲基化單糖，其中游離的羥基所在位置就是連接位置。注意水解條件應(yīng)盡可能溫和，否則會發(fā)生去甲基化反應(yīng)和降解反應(yīng)。目前單糖之間的連接位置多用13CNMR中的昔化位移來確定。(3)糖鏈連接順序的確定早期決定糖連接順序的方法主要是緩和酸水解，酶水解，乙酰解，堿水解等方法，將昔的糖鏈水解成較小的片段(各種低聚糖)，然后分析這些低聚糖的連接順序。質(zhì)譜分析也可用于糖鏈連接順序的研究。如在快原子轟擊質(zhì)譜(FABMS)中有時會出現(xiàn)昔分子中依次脫去末端糖的碎片離子峰。此外，目前NOE差譜技術(shù)、HMBC譜也可用于糖鏈連接順序的確定。(4)昔健構(gòu)型的確定①利用酶水解進行測定如麥芽糖酶能水解的為a-昔鍵，而杏仁甘酶能水解的為B-昔鍵。但必須注意并非所有的B-昔鍵都能為杏仁甘酶所水解。②利用Klyne經(jīng)驗公式進行計算A[M]D=[M]D昔一[M]D昔元③利用NMR進行測定1HNMR：葡萄糖B-昔鍵JH1-H2=6?8Hz,a-昔鍵JH1-H2=3?4Hz。鼠李糖、甘露糖不能用上法鑒別。13CNMR：1JC1-H1=170Hz(a-昔鍵)，1JC1-H1=160Hz(B-昔鍵)。.苦杏仁昔有何主要理化性質(zhì)？如何鑒別？苦杏仁昔是一種鼠甘，易被酸和酶所催化水解。水解得到的昔元a-羥基苯乙腈很不穩(wěn)定，易分解生成苯甲醛和氫氰酸。因此小劑量口服苦杏仁甘，由于生成a-羥基苯乙腈，并進而釋放出少量氫氰酸，對呼吸中樞呈鎮(zhèn)靜作用，而具有鎮(zhèn)咳作用。但大劑量口服，則可產(chǎn)23生中毒癥狀。鑒別苦杏仁昔時，可利用其水解產(chǎn)生的苯甲醛。苯甲醛不僅具有特殊的香味，而且可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色。以此鑒定苦杏仁昔的存在。B17醌類化合物一一中藥化學(xué)（十二）北京中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院劉斌中藥中含有的醌類化合物的主要結(jié)構(gòu)類型有哪些？代表性的化合物是什么？中藥中含有的酶類化合物從結(jié)構(gòu)上分主要有苯醒、萘醒、菲醒、蒽醒等四類。一、苯醛類。可分為鄰苯酶和對苯醒兩大類，前者不穩(wěn)定，天然存在者以后者為多見。軟紫草中含有的arnebinol、arnebinone屬于此類，具有抑制前列腺素PGE2生物合成的作用。二、萘酶類。紫草及軟紫草中的紫草素、異紫草素屬于萘酶化合物，為紫草的有效成分，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。三、菲酶類。丹參含有多種菲酶衍生物，其中丹參醒IIA、丹參IIB、隱丹參釀、丹參酸甲酯、羥基丹參醒IIA等為鄰酶類衍生物，丹參新醒甲、丹參新醒乙、丹參新醒丙為對酶類化合物。丹參酶類結(jié)構(gòu)上具有菲醒母核，但生源屬于二萜類。丹參菲酶類成分的鑒別可用濃硫酸試劑。四、蒽醒類。蒽酶類成分包括蒽酮及其不同還原程度的產(chǎn)物。按母核可分為單蒽核類及雙蒽核類，按氧化程度又可分為氧化蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。（一）單蒽核類1、蒽醒及其昔類。天然蒽醒以9,10-蒽醒最為常見，其C-9、C-10為最高氧化狀態(tài)，較為穩(wěn)定。①大黃素型。羥基分布于兩側(cè)的苯環(huán)上。多數(shù)化合物呈黃色。大黃中的大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚和蘆薈大黃素屬于此類?；⒄纫埠写祟惓煞?。②茜草素型。羥基分布在一側(cè)苯環(huán)上，顏色為橙黃至橙紅色，種類較少，如茜草中的茜草素、羥基茜草素和偽羥基茜草素等。2、氧化蒽酚類。蒽酶在堿性溶液中可被鋅粉還原生成氧化蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不穩(wěn)定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化成蒽醒。3、蒽酚或蒽酮類。蒽酶在酸性溶液中被還原，則生成蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽酮。4、C-糖基蒽類。（二）雙蒽核類1、二蒽酮類衍生物。二蒽酮以苷的形式存在。若催化加氫還原則生成二分子蒽酮，用FeC13氧化則生成二分子蒽醒。大黃、番瀉葉中致瀉的主要成分番瀉昔A、B、C、D等皆為二蒽酮類衍生物。二蒽酮類化合物C10-C10'鍵易于斷裂，生成蒽酮類化合物。大黃中致瀉的主要成分番瀉昔A,就是因其在腸內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榇簏S酸蒽酮而發(fā)揮作用。2、二蒽醒類。3、去氫二蒽酮類。醌類化合物有哪些主要物理性質(zhì)？1、性狀。酶類化合物如無酚羥基，則近乎無色。隨著助色團酚羥基的引入而表現(xiàn)出一定的顏色。引入的助色團越多，顏色越深。天然醒類多為有色晶體。苯酶及萘醒多以游離狀態(tài)存在，蒽醒往往結(jié)合成昔。2、升華性。游離的醒類多具升華性，小分子的苯醛類及萘酶類具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾。3、溶解性。游離酶類多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機溶劑，微溶或不溶于水。而醒類成背后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇、熱水，幾乎不溶于苯、乙醚等非極性溶劑。24醌類化合物的酸性大小與結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？酶類化合物多具有酚羥基，呈酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強弱也不一樣。一般規(guī)律如下：(1)帶有竣基的蒽酶類衍生物酸性強于不帶竣基者，一般蒽核上竣基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHCO3水溶液。(2)如羥基位于苯醒或萘醒的醒核上，屬插烯酸結(jié)構(gòu)，酸性與竣基類似。(3)由于a-羥基蒽醒中的OH與C=O形成分子內(nèi)氫鍵，B-羥基蒽酶的酸性強于a-羥基蒽酶衍生物。a-羥基蒽酶的酸性較弱，不溶于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。(4)羥基數(shù)目越多，酸性越強。隨著羥基數(shù)目的增加，無論a位或B位，其酸性都有一定程度的增強。蒽酶類衍生物酸性強弱的排列順序為：含COOH＞含二個以上B-OH＞含一個B-OH＞含二個以上a-OH＞含一個a-OH。據(jù)此可采用pH梯度萃取法分離蒽酶類化合物：用堿性不同的水溶液(5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液)依次提取，其結(jié)果為酸性較強的化合物(帶COOH或二個B-OH)被碳酸氫鈉提出；酸性較弱的化合物(帶一個B-OH)被碳酸鈉提出；酸性更弱的化合物(帶二個或多個a-OH)只能被1%氫氧化鈉提出；酸性最弱的化合物(帶一個a-OH)則只能溶于5%氫氧化鈉。醌類化合物有哪些重要顯色反應(yīng)？Feigl的反應(yīng)酶類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。(2)無色亞甲藍顯色試驗無色亞甲藍乙醇溶液專用于鑒別苯醛及萘醒。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍色斑點，可與蒽醛類區(qū)別。3)Borntrager反應(yīng)在堿性溶液中，羥基蒽酶類化合物顯紅色至紫紅色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成蒽醒后才能呈色。4)Kesting-Craven反應(yīng)當苯酶及萘酶類化合物的醒環(huán)上有末被取代的位置時，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，呈藍綠色或藍紫色，可用以與苯醛及萘酶類化合物區(qū)別。(5)與金屬離子的反應(yīng)蒽酶類化合物如具有a-酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物。其中與Mg2+形成的絡(luò)合物具有一定的顏色，可用于鑒別。如果核上只有一個a-OH或一個B-OH或二個OH不在同環(huán)上，顯橙黃色至橙色；如已有一個a-OH,并另有一個OH在鄰位顯藍色至藍紫色，若在間位則顯橙紅色至紅色，在對位則顯紫紅色至紫色。如何從中藥中提取分離蒽醌類化合物？1、提取。一般選用甲醇、乙醇作為提取溶劑。2、分離。①蒽醒昔類和游離蒽醛衍生物的分離：蒽醒昔類與游離蒽酶衍生物的溶解性不一樣，后者易溶于有機溶劑如氯仿，前者易溶于水。②游離蒽醛衍生物的分離：一般采用溶劑分步結(jié)晶法、梯度pH萃取法和色譜法。梯度pH萃取法是最常用的手段。另外柱色譜也是常用手段，常用的吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣、聚酰胺，一般不用氧化鋁，以免發(fā)生不可逆的化學(xué)吸附。從中藥大黃中提取分離游離蒽醒衍生物時，可采用以下方法：大黃用乙醇回流提取一乙醇提取物用乙醚溶解一乙醚溶液依次用5%碳酸氫鈉、5%碳酸鈉和5%氫氧化鈉萃取一堿水液分別酸化，過濾，依次得到大黃酸、大黃素以及大黃素甲醚、大黃酚、蘆薈大黃素三者的混合物一后三者混合物用熱異戊二醇溶解分離出蘆薈大黃素一大黃素甲醚、大黃酚的分離采用聚酰胺柱色譜，先洗脫得到大黃酚，后洗脫得到大黃素甲醚。③蒽醒昔類的分離：常用載體有聚酰胺、硅膠及葡聚糖凝膠。25蒽醌類化合物的紫外光譜、紅外光譜和質(zhì)譜有何特征？1、紫外光譜。蒽醒母核可劃分成具有苯甲?；Y(jié)構(gòu)的部分和具有醒樣結(jié)構(gòu)的部分。苯甲?；Y(jié)構(gòu)部分給出第n和IV峰，醒樣結(jié)構(gòu)部分給出第HI和V峰。5個吸收譜帶范圍大致如下：230nm左右（第I峰）、240?260nm（第H峰）、262?295nm（第ni峰）、305?389nm（第W峰）、400nm以上（第V峰）。①第I峰：羥基蒽醒母核上羥基數(shù)目越多，吸收峰波長越長。第I峰的波長與羥基所在的位置是a、B無關(guān)，吸收強度主要取決于a羥基的數(shù)目。②第m峰：為醒樣結(jié)構(gòu)所引起，B-酚羥基取代，吸收峰紅移，吸收強度增加。若吸收強度lg￡值大于4.1,提示蒽醒母核上具有B-酚羥基，否則B-酚羥基不存在。③第W峰：如蒽醒母核a位有供電子基，峰位紅移，強度降低；如取代基處于B位，則吸收峰強度增大。④第V峰：主要受a-酚羥基數(shù)目的影響，數(shù)目越多，紅移越多。2、紅外光譜。1,8-二羥基蒽酶和1-羥基蒽酶具有2個羰基峰，其中1,8-二羥基蒽醒的2個羰基峰相差大于40cm-1,1-羥基蒽醒的2個羰基峰相差小于40cm-1。其他類型的羥基蒽醒均為1個羰基峰。3、質(zhì)譜。蒽酶類衍生物的質(zhì)譜特征是分子離子峰為基峰，游離醒依次脫去兩分子CO,得至1」M-CO及M-2CO的強峰以及它們的雙電荷峰。B17香豆素與木脂素—中藥化學(xué)（十三）

北京中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院劉斌1、常見香豆素的結(jié)構(gòu)類型有哪些？香豆素屬于天然苯丙素類成分。苯丙素類成分在植物體內(nèi)由醋酸或苯丙氨酸和酪氨酸衍生而成，后兩種物質(zhì)脫氨生成桂皮酸的衍生物。香豆素是鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯。香豆素的母核為苯駢a-吡喃酮。根據(jù)其結(jié)構(gòu)特征可分為五大類，即簡單香豆素類、呋喃香豆素類、吡喃香豆素、異香豆素類和其他香豆素。（1）簡單香豆素：代表化合物是傘形花內(nèi)酯。（2）呋喃香豆素：分為6,7-呋喃香豆素（線型）和7,8-呋喃香豆素（角型）。前者以補骨脂內(nèi)酯為代表，又稱補骨脂內(nèi)酯型；后者以白芷內(nèi)酯為代表，又稱異補骨脂內(nèi)酯型。（3）吡喃香豆素：分為6,7-吡喃香豆素（線型）和7,8-吡喃香豆素（角型）。前者以花椒內(nèi)酯為代表，后者以邪蒿內(nèi)酯為代表。（4）異香豆素：香豆素的異構(gòu)體，代表化合物有茵陳快內(nèi)酯、仙鶴草內(nèi)酯等。（5）其他香豆素.香豆素類化合物有哪些重要理化性質(zhì)？（1）性狀：游離香豆素多數(shù)有較好的結(jié)晶，且大多有香味。香豆素中分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾，并能升華。香豆素甘多數(shù)無香味和揮發(fā)性，也不能升華。（2）熒光：香豆素母體本身無熒光，而羥基香豆素在紫外光下多顯現(xiàn)藍色熒光，在堿溶液中熒光更為顯著。香豆素類成分熒光強弱與分子結(jié)構(gòu)中取代基的種類和位置有一定關(guān)系：一般在C-7位引入羥基即有強烈的藍色熒光，加堿可變?yōu)榫G色熒光；但在C-8位再引入一羥基，則熒光減至極弱，甚至不顯熒光。呋喃香豆素多顯藍色熒光，但較弱。（3）溶解性：游離香豆素能溶于沸水，難溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚;香豆素甘能溶于水、甲醇和乙醇，而難溶于乙醚等極性小的有機溶劑。（4）與堿的作用：香豆素及其昔因分子中具有內(nèi)酯環(huán)，在強堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可以開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽，加酸又可重新閉環(huán)成為原來的內(nèi)酯。但如與堿長時間加熱，則可轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的反鄰羥基桂皮酸鹽。因此用堿提取香豆素時，必須注意堿液的濃度，并應(yīng)避免長時間加熱，以防破壞內(nèi)酯環(huán)。26.香豆素類化合物有哪些重要檢識反應(yīng)？(1)異羥肟酸鐵反應(yīng)由于香豆素類具有內(nèi)酯環(huán)，在堿性條件下可開環(huán)，與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸，然后再于酸性條件下與三價鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。(2)三氯化鐵反應(yīng)具有酚羥基的香豆素可與三氯化鐵試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng)。(3)Gibbs反應(yīng)Gibbs試劑是2,6-二氯(澳)苯醌氯亞胺，它在弱堿性條件下可與酚羥基對位的活潑氫縮合成藍色化合物。(4)Emnerson反應(yīng)Emerson試劑是氨基安替比林和鐵氰化鉀，它可與酚羥基對位的活潑氫縮合成紅色化合物。Gibbs反應(yīng)和Emerson反應(yīng)都要求必須有游離的酚羥基，且酚羥基的對位要無取代才顯陽性，如7-羥香豆素就呈陰性反應(yīng)。判斷香豆素的C-6位是否有取代基的存在，可先水解，使其內(nèi)酯環(huán)打開生成一個新的酚羥基，然后再用Gibbs或Emerson反應(yīng)加以鑒別，如為陽性反應(yīng)表示C-6位無取代。.如何從中藥中提取分離香豆素類成分？游離香豆素大多是低極性和親脂性的，一部分與糖結(jié)合的極性較大，故開始提取時先用系統(tǒng)溶劑法較好。在提取分離時，可利用其內(nèi)酯環(huán)的性質(zhì)以酸堿處理，或利用游離香豆素的揮發(fā)性采用真空升華法或水蒸氣蒸餾法。(1)水蒸氣蒸餾法：小分子的香豆素類因具有揮發(fā)性，可采用水蒸氣蒸餾法進行提取。(2)堿溶酸沉法：由于香豆素類可溶于熱堿液中，加酸又析出，故可用0.5%氫氧化鈉水溶液(或醇溶液)加熱提取，提取液冷卻后再用乙醚除去雜質(zhì)，然后加酸調(diào)節(jié)pH至中性，適當濃縮，再酸化，則香豆素類即可沉淀析出。(3)系統(tǒng)溶劑法：采用系統(tǒng)溶劑提取法，常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇順次萃取。(4)色譜方法：吸附劑可用中性和酸性氧化鋁以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。.香豆素類化合物的1HMNR譜有何主要特征？H-3和H-4約在36.1?7.8產(chǎn)生兩組二重峰(J值約為9Hz),其中H-3的化學(xué)位移值約為6.1?6.4,H-4的化學(xué)位移值均為7.5?8.3。(2)多數(shù)香豆素C7-位氧化，苯環(huán)上的其余三個芳質(zhì)子，H-5呈d峰，37.38,H-6和H-8在較高場處，36.87,2H,m峰，這組信號夾在H-3和H-4信號之間。(3)芳香環(huán)上的甲氧基信號一般出現(xiàn)在33.8~4.0o.含香豆素類成分的常見中藥有哪些？(1)秦皮：含有七葉內(nèi)酯和七葉甘，白蠟素和白蠟樹甘等，屬于簡單香豆素。(2)補骨脂：含有多種香豆素類成分，包括補骨脂內(nèi)酯(呋喃駢香豆素,6,7-呋喃香豆素)，異補骨脂內(nèi)酯(異呋喃駢香豆素，7,8-呋喃香豆素)等。木脂素常見結(jié)構(gòu)類型有哪些？木脂素是一類由苯丙素雙分子聚合而成的天然成分，組成木脂素的單體有四種：①桂皮酸，偶有桂皮醛；②桂皮醇；③丙烯苯；④烯丙苯。木脂素可分為二類，一類由前兩種單