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第6章

聚合物的結(jié)晶態(tài)聚合物的結(jié)晶熱力學(xué)CrystallizationThermodynamic

ofpolymers第6章

聚合物的結(jié)晶態(tài)聚合物的結(jié)晶熱力學(xué)16.5結(jié)晶聚合物的熔融和熔點(diǎn)聚合物晶體的熔融現(xiàn)象熔限

晶片厚度和結(jié)晶完善程度各不相同晶體全部熔融的溫度稱(chēng)為該聚合物的熔點(diǎn)TmVTT1Tm6.5結(jié)晶聚合物的熔融和熔點(diǎn)聚合物晶體的熔融現(xiàn)象VTT1T2平衡熔點(diǎn)聚合物的熔點(diǎn)與樣品的熱歷史有關(guān),特別是與結(jié)晶溫度和升溫速度有很大關(guān)系隨著結(jié)晶溫度的增加,聚合物的熔點(diǎn)逐漸升高因?yàn)榻Y(jié)晶溫度越高,晶片厚度越大,結(jié)晶越完善,結(jié)晶完全熔融的溫度也越高理論上將在熔點(diǎn)溫度附近經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間結(jié)晶得到的晶體完全熔融的溫度稱(chēng)之為該聚合物的平衡熔點(diǎn)平衡熔點(diǎn)聚合物的熔點(diǎn)與樣品的熱歷史有關(guān),特別是與結(jié)晶溫度和3測(cè)定Tm的方法:

DSC法膨脹計(jì)法正交偏光顯微鏡X射線(xiàn)衍射、紅外光譜等

測(cè)定Tm的方法:4影響聚合物熔點(diǎn)的因素從熱力學(xué)上講,在平衡熔點(diǎn)時(shí),聚合物的結(jié)晶過(guò)程與熔融過(guò)程達(dá)到平衡與分子間作用力有關(guān),分子間作用力越大,熔融焓越大與分子鏈柔順性有關(guān),柔性越大,熔融熵越大影響聚合物熔點(diǎn)的因素從熱力學(xué)上講,在平衡熔點(diǎn)時(shí),聚合物的5HigherinteractionLargerbarriertointernalrotationSidechainTmTmTmoror(1)EffectofstructuralparametersHigherinteraction61)分子間的相互作用力在主鏈或側(cè)鏈上有極性基團(tuán),特別是在高分子鏈間能形成氫鍵時(shí),DHm大,Tm高。例如,在主鏈上引入-CONH-,-CONCO-,-NHCOO-,-NHCONH-酰胺鍵酰亞胺鍵氨基甲酸酯鍵脲鍵

或引入下列側(cè)基-OH,-NH2,-CN,-NO2,-CF3羥基胺基腈基硝基三氟甲基1)分子間的相互作用力例如,在主鏈上引入7例1:317℃間同立構(gòu)聚丙烯腈227℃間同立構(gòu)聚氯乙烯176℃全同立構(gòu)聚丙烯137℃聚乙烯熔點(diǎn),℃高聚物例1:317℃間同立構(gòu)聚丙烯腈227℃間同立構(gòu)聚氯乙烯18例2:(a)

與癸二酸形成聚酰胺的二元胺的碳原子數(shù)(b)

聚ω氨基酸中ω氨基酸的碳原子數(shù)(c)

與丁二醇形成聚氨酯的二異氰酸的碳原子數(shù)(d)與癸二醇形成聚酯的二元酸的碳原子數(shù)(a)

(b)

(c)

(d)

例2:(a)

與癸二酸形成聚酰胺的二元胺的碳原子數(shù)(a)911高分子物理課件第六章第17講聚合物的結(jié)晶熱力學(xué)102)高分子鏈的剛?cè)嵝苑肿渔渼傂源?,則DSm小,Tm高。主鏈上有共軛雙鍵、叁鍵和環(huán)結(jié)構(gòu)(脂環(huán)、芳環(huán)和雜環(huán))或在側(cè)鏈上有龐大而剛性的側(cè)基并通過(guò)定向聚合得到的有規(guī)立構(gòu)高聚物都具有高熔點(diǎn)。例1:尼龍66265℃聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺570℃例2:等規(guī)聚丙烯176℃等規(guī)聚苯乙烯270℃2)高分子鏈的剛?cè)嵝苑肿渔渼傂源?,則DSm小,Tm高113)分子鏈的對(duì)稱(chēng)性與規(guī)整性對(duì)稱(chēng)性高,則分子排列緊密,則DSm小,Tm高。例1:聚鄰苯二甲酸乙二醇酯110℃聚間苯二甲酸乙二醇酯240℃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯267℃例2:反式聚1,4-異戊二烯(杜仲膠)74℃順式聚1,4-異戊二烯(天然橡膠)28℃3)分子鏈的對(duì)稱(chēng)性與規(guī)整性例1:聚鄰苯二甲酸乙二醇酯12(2)Effectofimperfection表面能(Surfaceenergy)

小的晶粒比大的晶粒具有更大的表面能(i)結(jié)晶溫度結(jié)晶溫度越高,結(jié)晶越完善,熔點(diǎn)越高(ii)晶片厚度晶片厚度越大,表面能越小,熔點(diǎn)越高Tm(2)Effectofimperfection表面能(13Tm0Tm014(B)鏈末端與支化都會(huì)導(dǎo)致結(jié)晶的不完善程度增加,熔點(diǎn)下降(C)稀釋劑或增塑劑(diluentorplasticizer)稀釋劑一般不能進(jìn)入晶格,因此對(duì)熔融焓沒(méi)有太大影響,但它會(huì)導(dǎo)致熔體中混亂度的增加,熔融熵增加,因而熔點(diǎn)下降(B)鏈末端與支化都會(huì)導(dǎo)致結(jié)晶的不完善程度增加,熔點(diǎn)下降15(D)共聚作用共聚后,由于單體單元的不同,造成結(jié)晶時(shí)出現(xiàn)較多晶體缺陷,從而導(dǎo)致熔點(diǎn)下降(D)共聚作用共聚后,由于單體單元的不同,造成結(jié)晶時(shí)出166.6結(jié)晶度對(duì)聚合物物理和機(jī)械性能的影響

6.6結(jié)晶度對(duì)聚合物物理和機(jī)械性能的影響176.6.1結(jié)晶度及其測(cè)定方法

結(jié)晶聚合物的物理和機(jī)械性能、電性能、光性能在相當(dāng)?shù)某潭壬鲜芙Y(jié)晶程度的影響。所謂結(jié)晶度就是結(jié)晶的程度,就是結(jié)晶部分的重量或體積對(duì)全體重量或體積的百分?jǐn)?shù)。6.6.1結(jié)晶度及其測(cè)定方法結(jié)晶聚合物的物理和機(jī)械性能、電18(i)體積結(jié)晶度(1)密度法(Buoyancymethod)(i)體積結(jié)晶度(1)密度法(Buoyancymet19(ii)重量結(jié)晶度或者用比容(比體積)計(jì)算:(ii)重量結(jié)晶度或者用比容(比體積)計(jì)算:20ThedensityofcrystallinepolymersPolymer c(g/cm3) a(g/cm3) c/aPE 1.00 0.85 1.18PP 0.94 0.85 1.12PB 0.95 9.86 1.10PVC 1.52 1.39 1.10PVDC 2.00 1.74 1.15PTFE 2.35 2.00 1.17Nylon6 1.23 1.08 1.14POM 1.54 1.25 1.25

Average 1.13Thedensityofcrystallinepol21(2)X射線(xiàn)衍射法

Wide-angleX-raydiffraction(WAXD)(2)X射線(xiàn)衍射法

Wide-angleX22(3)差式掃描量熱法(DSC)

Differentialscanningcalorimetry(3)差式掃描量熱法(DSC)

Differ23TypicalDSCcurveTypicalDSCcurve246.6.2結(jié)晶度對(duì)高聚物性能的影響同一種單體,用不同的聚合方法或不同的成型條件,可以獲得結(jié)晶或不結(jié)晶的高分子材料。例一PP:無(wú)規(guī)PP不能結(jié)晶,常溫下是粘稠液或彈性體,不能用作塑料;等規(guī)PP,有較高的結(jié)晶度,熔點(diǎn)176℃,具有一定韌性、硬度,是很好的塑料,還可紡絲或纖維。例二PE:LDPE支化度高,硬度低,塑料;HDPE支化少,結(jié)晶度高,硬度高,塑料;LLDPE(乙烯與α烯烴共聚物)接上較規(guī)整的支鏈,密度仍低。6.6.2結(jié)晶度對(duì)高聚物性能的影響同一種單體,用不同的聚合25例三PVA:由于含OH,所以遇到熱水要溶解(結(jié)晶度較低),提高結(jié)晶度可以提高它們的耐熱性和耐溶劑性。所以將PVA在230℃熱處理85min,結(jié)晶度30%→65%,這時(shí)耐熱性和耐溶劑侵蝕性提高(90℃熱水也溶解很少)。但是還不能作衣料,所以采用縮醛化來(lái)降低OH含量。PVA→等規(guī)PVA,結(jié)晶度高不用縮醛化也可用作性能好、耐熱水的合成纖維。例四橡膠:結(jié)晶度高則硬化失去彈性;少量結(jié)晶會(huì)使機(jī)械強(qiáng)度較高。例三PVA:由于含OH,所以遇到熱水要溶解(結(jié)晶度較低),26(1)力學(xué)性能(較為復(fù)雜)結(jié)晶度對(duì)高聚物力學(xué)性能的影響要看非晶區(qū)處于何種狀態(tài)而定(是玻璃態(tài)還是橡膠態(tài))

結(jié)晶度增加時(shí),硬度、沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、蠕變、應(yīng)力松弛等力學(xué)性能會(huì)發(fā)生變化

(1)力學(xué)性能(較為復(fù)雜)結(jié)晶度對(duì)高聚物力學(xué)性能的影響要看非27(2)密度和力學(xué)性質(zhì)A.密度結(jié)晶度增大,密度增大;統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)得到:

那么從總密度是由晶區(qū)和非晶區(qū)密度的線(xiàn)性加和假定出發(fā):是晶區(qū)占的體積百分?jǐn)?shù),即結(jié)晶度所以只要測(cè)知未知樣品的密度,就可以粗略估計(jì)樣品的結(jié)晶度(可查表得到)(2)密度和力學(xué)性質(zhì)A.密度28B.光學(xué)性質(zhì)物質(zhì)對(duì)光的折光率與物質(zhì)本身密度有關(guān),晶區(qū)非晶區(qū)密度不同,因而對(duì)光的折光率也不相同。1)光線(xiàn)通過(guò)結(jié)晶高聚物時(shí),在晶區(qū)與非晶區(qū)面上能直接通過(guò),而發(fā)生折射或反射,所以?xún)上嗖⒋娴慕Y(jié)晶高聚物通常呈乳白色,不透明,如尼龍,聚乙烯等。結(jié)晶度減少時(shí),透明度增加。完全非晶的高聚物如無(wú)規(guī)PS、PMMA是透明的B.光學(xué)性質(zhì)物質(zhì)對(duì)光的折光率與物質(zhì)本身密度有關(guān),晶區(qū)非292)并不是結(jié)晶高聚物一定透明,因?yàn)椋篴.如果一種高聚物晶相密度與非晶密度非常接近,這時(shí)光線(xiàn)在界面上幾乎不發(fā)生折射和反射。B.當(dāng)晶區(qū)中晶粒尺寸小到比可見(jiàn)光的波長(zhǎng)還要小,這時(shí)也不發(fā)生折射和反射,仍然是透明的。如前面講到的利用淬冷法獲得有規(guī)PP的透明性問(wèn)題,就是使晶粒很小而辦到的,或者加入成核劑也可達(dá)到此目的。2)并不是結(jié)晶高聚物一定透明,因?yàn)椋?0C.熱性能對(duì)塑料來(lái)講,當(dāng)結(jié)晶度提高到40%以上后,晶區(qū)相互連接,形成貫穿整個(gè)材料的連續(xù)相。因此以上也不軟化,最高使用溫度可提高到結(jié)晶的熔點(diǎn)(而不是)可見(jiàn)結(jié)晶度升高,塑料耐熱性升高。C.熱性能對(duì)塑料來(lái)講,當(dāng)結(jié)晶度提高到40%以上后,晶區(qū)相互連31D.其它性能結(jié)晶中分子規(guī)整密堆積,能更好的阻擋溶劑滲入,所以結(jié)晶度升高,耐溶劑性升高。D.其它性能結(jié)晶中分子規(guī)整密堆積,能更好的阻擋溶劑滲入,所以32結(jié)晶高聚物加工條件對(duì)性能的影響加工成型條件的改變,會(huì)改變結(jié)晶高聚物的結(jié)晶度、結(jié)晶形態(tài)等,因而也影響了性能。下面舉三個(gè)例子說(shuō)明:結(jié)晶高聚物加工條件對(duì)性能的影響加工成型條件的改變,會(huì)改變結(jié)晶33例1:聚三氟氯乙烯(℃)緩慢結(jié)晶,結(jié)晶度可達(dá)85~90%淬火結(jié)晶,結(jié)晶度可達(dá)35~40%兩種結(jié)晶方式,沖擊強(qiáng)度:a<b;伸長(zhǎng)率:a<b;比重:a>b例1:聚三氟氯乙烯(℃)34這種高聚物由于耐腐蝕性好,常將它涂在化工容器的內(nèi)表面防腐蝕。為了使這層保護(hù)膜的機(jī)械強(qiáng)度提高,控制結(jié)晶度十分重要,結(jié)晶度高,密度也高,剛性好但脆性大。為了提高韌性,就需要用淬火來(lái)降低結(jié)晶度,以獲得低結(jié)晶度的涂層,抗沖擊性好。120℃是個(gè)重要的溫度界限,在120℃以下工作時(shí),結(jié)晶度低的聚三氟氯乙烯的零件韌性好,不會(huì)變脆,因此對(duì)韌性要求高的聚三氟氯乙烯零件不能高于120℃以上工作。這種高聚物由于耐腐蝕性好,常將它涂在化工容器的內(nèi)表面防腐蝕。35例2:對(duì)于PE:作為薄膜時(shí),希望有好的韌性和透明性,所以結(jié)晶度宜低。作為塑料時(shí),希望有好的剛性和抗張強(qiáng)度,所以結(jié)晶度宜高。例2:對(duì)于PE:36例3:聚酯熔化的聚酯從噴絲頭出來(lái)迅速冷卻(淬冷),結(jié)晶度低,韌性好,纖維牽伸時(shí)倍數(shù)就大,分子鏈取向性好,纖維性能均勻。所以要嚴(yán)格控制紡絲吹風(fēng)窗的溫度。例3:聚酯37第6章

聚合物的結(jié)晶態(tài)聚合物的結(jié)晶熱力學(xué)CrystallizationThermodynamic

ofpolymers第6章

聚合物的結(jié)晶態(tài)聚合物的結(jié)晶熱力學(xué)386.5結(jié)晶聚合物的熔融和熔點(diǎn)聚合物晶體的熔融現(xiàn)象熔限

晶片厚度和結(jié)晶完善程度各不相同晶體全部熔融的溫度稱(chēng)為該聚合物的熔點(diǎn)TmVTT1Tm6.5結(jié)晶聚合物的熔融和熔點(diǎn)聚合物晶體的熔融現(xiàn)象VTT1T39平衡熔點(diǎn)聚合物的熔點(diǎn)與樣品的熱歷史有關(guān),特別是與結(jié)晶溫度和升溫速度有很大關(guān)系隨著結(jié)晶溫度的增加,聚合物的熔點(diǎn)逐漸升高因?yàn)榻Y(jié)晶溫度越高,晶片厚度越大,結(jié)晶越完善,結(jié)晶完全熔融的溫度也越高理論上將在熔點(diǎn)溫度附近經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間結(jié)晶得到的晶體完全熔融的溫度稱(chēng)之為該聚合物的平衡熔點(diǎn)平衡熔點(diǎn)聚合物的熔點(diǎn)與樣品的熱歷史有關(guān),特別是與結(jié)晶溫度和40測(cè)定Tm的方法:

DSC法膨脹計(jì)法正交偏光顯微鏡X射線(xiàn)衍射、紅外光譜等

測(cè)定Tm的方法:41影響聚合物熔點(diǎn)的因素從熱力學(xué)上講,在平衡熔點(diǎn)時(shí),聚合物的結(jié)晶過(guò)程與熔融過(guò)程達(dá)到平衡與分子間作用力有關(guān),分子間作用力越大,熔融焓越大與分子鏈柔順性有關(guān),柔性越大,熔融熵越大影響聚合物熔點(diǎn)的因素從熱力學(xué)上講,在平衡熔點(diǎn)時(shí),聚合物的42HigherinteractionLargerbarriertointernalrotationSidechainTmTmTmoror(1)EffectofstructuralparametersHigherinteraction431)分子間的相互作用力在主鏈或側(cè)鏈上有極性基團(tuán),特別是在高分子鏈間能形成氫鍵時(shí),DHm大,Tm高。例如,在主鏈上引入-CONH-,-CONCO-,-NHCOO-,-NHCONH-酰胺鍵酰亞胺鍵氨基甲酸酯鍵脲鍵

或引入下列側(cè)基-OH,-NH2,-CN,-NO2,-CF3羥基胺基腈基硝基三氟甲基1)分子間的相互作用力例如,在主鏈上引入44例1:317℃間同立構(gòu)聚丙烯腈227℃間同立構(gòu)聚氯乙烯176℃全同立構(gòu)聚丙烯137℃聚乙烯熔點(diǎn),℃高聚物例1:317℃間同立構(gòu)聚丙烯腈227℃間同立構(gòu)聚氯乙烯145例2:(a)

與癸二酸形成聚酰胺的二元胺的碳原子數(shù)(b)

聚ω氨基酸中ω氨基酸的碳原子數(shù)(c)

與丁二醇形成聚氨酯的二異氰酸的碳原子數(shù)(d)與癸二醇形成聚酯的二元酸的碳原子數(shù)(a)

(b)

(c)

(d)

例2:(a)

與癸二酸形成聚酰胺的二元胺的碳原子數(shù)(a)4611高分子物理課件第六章第17講聚合物的結(jié)晶熱力學(xué)472)高分子鏈的剛?cè)嵝苑肿渔渼傂源螅瑒tDSm小,Tm高。主鏈上有共軛雙鍵、叁鍵和環(huán)結(jié)構(gòu)(脂環(huán)、芳環(huán)和雜環(huán))或在側(cè)鏈上有龐大而剛性的側(cè)基并通過(guò)定向聚合得到的有規(guī)立構(gòu)高聚物都具有高熔點(diǎn)。例1:尼龍66265℃聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺570℃例2:等規(guī)聚丙烯176℃等規(guī)聚苯乙烯270℃2)高分子鏈的剛?cè)嵝苑肿渔渼傂源?,則DSm小,Tm高483)分子鏈的對(duì)稱(chēng)性與規(guī)整性對(duì)稱(chēng)性高,則分子排列緊密,則DSm小,Tm高。例1:聚鄰苯二甲酸乙二醇酯110℃聚間苯二甲酸乙二醇酯240℃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯267℃例2:反式聚1,4-異戊二烯(杜仲膠)74℃順式聚1,4-異戊二烯(天然橡膠)28℃3)分子鏈的對(duì)稱(chēng)性與規(guī)整性例1:聚鄰苯二甲酸乙二醇酯49(2)Effectofimperfection表面能(Surfaceenergy)

小的晶粒比大的晶粒具有更大的表面能(i)結(jié)晶溫度結(jié)晶溫度越高,結(jié)晶越完善,熔點(diǎn)越高(ii)晶片厚度晶片厚度越大,表面能越小,熔點(diǎn)越高Tm(2)Effectofimperfection表面能(50Tm0Tm051(B)鏈末端與支化都會(huì)導(dǎo)致結(jié)晶的不完善程度增加,熔點(diǎn)下降(C)稀釋劑或增塑劑(diluentorplasticizer)稀釋劑一般不能進(jìn)入晶格,因此對(duì)熔融焓沒(méi)有太大影響,但它會(huì)導(dǎo)致熔體中混亂度的增加,熔融熵增加,因而熔點(diǎn)下降(B)鏈末端與支化都會(huì)導(dǎo)致結(jié)晶的不完善程度增加,熔點(diǎn)下降52(D)共聚作用共聚后,由于單體單元的不同,造成結(jié)晶時(shí)出現(xiàn)較多晶體缺陷,從而導(dǎo)致熔點(diǎn)下降(D)共聚作用共聚后,由于單體單元的不同,造成結(jié)晶時(shí)出536.6結(jié)晶度對(duì)聚合物物理和機(jī)械性能的影響

6.6結(jié)晶度對(duì)聚合物物理和機(jī)械性能的影響546.6.1結(jié)晶度及其測(cè)定方法

結(jié)晶聚合物的物理和機(jī)械性能、電性能、光性能在相當(dāng)?shù)某潭壬鲜芙Y(jié)晶程度的影響。所謂結(jié)晶度就是結(jié)晶的程度,就是結(jié)晶部分的重量或體積對(duì)全體重量或體積的百分?jǐn)?shù)。6.6.1結(jié)晶度及其測(cè)定方法結(jié)晶聚合物的物理和機(jī)械性能、電55(i)體積結(jié)晶度(1)密度法(Buoyancymethod)(i)體積結(jié)晶度(1)密度法(Buoyancymet56(ii)重量結(jié)晶度或者用比容(比體積)計(jì)算:(ii)重量結(jié)晶度或者用比容(比體積)計(jì)算:57ThedensityofcrystallinepolymersPolymer c(g/cm3) a(g/cm3) c/aPE 1.00 0.85 1.18PP 0.94 0.85 1.12PB 0.95 9.86 1.10PVC 1.52 1.39 1.10PVDC 2.00 1.74 1.15PTFE 2.35 2.00 1.17Nylon6 1.23 1.08 1.14POM 1.54 1.25 1.25

Average 1.13Thedensityofcrystallinepol58(2)X射線(xiàn)衍射法

Wide-angleX-raydiffraction(WAXD)(2)X射線(xiàn)衍射法

Wide-angleX59(3)差式掃描量熱法(DSC)

Differentialscanningcalorimetry(3)差式掃描量熱法(DSC)

Differ60TypicalDSCcurveTypicalDSCcurve616.6.2結(jié)晶度對(duì)高聚物性能的影響同一種單體,用不同的聚合方法或不同的成型條件,可以獲得結(jié)晶或不結(jié)晶的高分子材料。例一PP:無(wú)規(guī)PP不能結(jié)晶,常溫下是粘稠液或彈性體,不能用作塑料;等規(guī)PP,有較高的結(jié)晶度,熔點(diǎn)176℃,具有一定韌性、硬度,是很好的塑料,還可紡絲或纖維。例二PE:LDPE支化度高,硬度低,塑料;HDPE支化少,結(jié)晶度高,硬度高,塑料;LLDPE(乙烯與α烯烴共聚物)接上較規(guī)整的支鏈,密度仍低。6.6.2結(jié)晶度對(duì)高聚物性能的影響同一種單體,用不同的聚合62例三PVA:由于含OH,所以遇到熱水要溶解(結(jié)晶度較低),提高結(jié)晶度可以提高它們的耐熱性和耐溶劑性。所以將PVA在230℃熱處理85min,結(jié)晶度30%→65%,這時(shí)耐熱性和耐溶劑侵蝕性提高(90℃熱水也溶解很少)。但是還不能作衣料,所以采用縮醛化來(lái)降低OH含量。PVA→等規(guī)PVA,結(jié)晶度高不用縮醛化也可用作性能好、耐熱水的合成纖維。例四橡膠:結(jié)晶度高則硬化失去彈性;少量結(jié)晶會(huì)使機(jī)械強(qiáng)度較高。例三PVA:由于含OH,所以遇到熱水要溶解(結(jié)晶度較低),63(1)力學(xué)性能(較為復(fù)雜)結(jié)晶度對(duì)高聚物力學(xué)性能的影響要看非晶區(qū)處于何種狀態(tài)而定(是玻璃態(tài)還是橡膠態(tài))

結(jié)晶度增加時(shí),硬度、沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、蠕變、應(yīng)力松弛等力學(xué)性能會(huì)發(fā)生變化

(1)力學(xué)性能(較為復(fù)雜)結(jié)晶度對(duì)高聚物力學(xué)性能的影響要看非64(2)密度和力學(xué)性質(zhì)A.密度結(jié)晶度增大,密度增大;統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)得到:

那么從總密度是由晶區(qū)和非晶區(qū)密度的線(xiàn)性加和假定出發(fā):是晶區(qū)占的體積百分?jǐn)?shù),即結(jié)晶度所以只要測(cè)知未知樣品的密度,就可以粗略估計(jì)樣品的結(jié)晶度(可查表得到)(2)密度和力學(xué)性質(zhì)A.密度65B.光學(xué)性質(zhì)物質(zhì)對(duì)光的折光率與物質(zhì)本身密度有關(guān),晶區(qū)非晶區(qū)密度不同,因而對(duì)光的折光率也不相同。1)光線(xiàn)通過(guò)結(jié)晶高聚物時(shí),在晶區(qū)與非晶區(qū)面上能直接通過(guò),而發(fā)生折射或反射,所以?xún)上嗖⒋娴慕Y(jié)晶高聚物通常呈乳白色,不透明,如尼龍,聚乙烯等。結(jié)晶度減少時(shí),透明度增加。完全非晶的高

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