中藥有效成分的提取方法課件

中藥化學(xué)TraditionalChineseMedicalChemistry中藥化學(xué)TraditionalChineseMedica1第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法

內(nèi)容★

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

★中藥有效成分的提取分離方法*★中藥有效成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究方法第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法內(nèi)容★中藥化學(xué)成分及2第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法

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中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介

◆糖類(lèi)◆苷類(lèi)◆醌類(lèi)化合物◆苯丙素類(lèi)化合物

◆黃酮類(lèi)化合物◆萜類(lèi)和揮發(fā)油◆生物堿

◆甾體類(lèi)化合物◆三萜類(lèi)化合物◆鞣質(zhì)

☆各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑◆乙酸-丙二酸途徑◆甲戊二羥酸途徑

◆莽草酸途徑◆氨基酸途徑◆復(fù)合途徑

第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法★中藥化學(xué)成分及生物3★

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介

◆糖類(lèi)

單糖類(lèi)為無(wú)色晶體，有旋光性，味甜，易溶于水，難溶于無(wú)水乙醇，不溶于乙醚、苯等極性小的有機(jī)溶劑。

低聚糖通常是由2-9個(gè)分子的單糖脫水縮合而成的化合物。它們?nèi)砸兹苡谒y溶或幾乎不溶于乙醇等有機(jī)溶劑。

多聚糖通常是由10個(gè)以上至上千個(gè)單糖脫水而形成的高聚物，水解后能生成相應(yīng)數(shù)目的單糖。D-葡萄糖

龍膽二糖

★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介4★

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介◆苷類(lèi)

是糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)(稱(chēng)為苷元或配基)通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物。多數(shù)是無(wú)色、無(wú)臭的晶體，能溶于水，可溶于乙醇、甲醇，難溶于乙醚或苯中，有些苷可溶于乙酸乙酯、氯仿中。而苷元?jiǎng)t大多難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。紅景天苷

山慈菇苷A

★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介5◆醌類(lèi)化合物

具有醌式結(jié)構(gòu)的化合物。蒽醌分子中多具有酚羥基，有一定的酸性。游離醌類(lèi)多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑，微溶或難溶于水。結(jié)合成苷后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在熱水中也可溶解?！酎S酮類(lèi)化合物芹菜素

具有兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一類(lèi)化學(xué)成分。多具有酚羥基，顯酸性。游離黃酮類(lèi)化合物易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿溶液中。黃酮苷類(lèi)化合物一般易溶于水、甲醇、乙醇、吡啶等極性溶劑?！?/p>

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介◆醌類(lèi)化合物★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆6◆苯丙素類(lèi)化合物以苯丙基為基本骨架單位(C6-C3)構(gòu)成的化合物

香豆素傘形花內(nèi)酯

鄰羥基桂皮酸形成的內(nèi)酯，在稀堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可水解開(kāi)環(huán)，生成能溶于水的順鄰羥桂皮酸的鹽，加酸后可環(huán)合成為原來(lái)的內(nèi)酯。游離香豆素溶于沸水，甲醇、乙醇和乙醚；香豆素苷類(lèi)溶于水、甲醇、乙醇。

木脂素

游離木脂素為親脂性，難溶于水，能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。l-鬼臼毒脂素

木脂素苷類(lèi)水溶性增大。★

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介桂皮醛

◆苯丙素類(lèi)化合物★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中藥7◆萜類(lèi)和揮發(fā)油

萜類(lèi)化合物凡由甲戊二羥酸衍生、且其基本母核的分子式符合(C5H8)n通式的衍生物；如單萜、倍半萜、二萜等。單萜和倍半萜類(lèi)多為具有特殊香氣的油狀液體，在常溫下可以揮發(fā)，或?yàn)榈腿埸c(diǎn)的固體。二萜和二倍半萜多為結(jié)晶性固體。游離萜類(lèi)化合物親脂性強(qiáng)，易溶于醇及脂溶性有機(jī)溶劑，難溶于水；萜類(lèi)苷化后具有一定的親水性，能溶于熱水，甲醇、乙醇等極性溶劑。

揮發(fā)油又稱(chēng)精油一類(lèi)可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體物質(zhì)。無(wú)色或淡黃色的透明油狀液體，具芳香味，常溫下能揮發(fā)，有較強(qiáng)的折光性和旋光性；在水中的溶解度極小，易溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑中，如乙醚、苯、石油醚、乙醇等。

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中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介薄荷醇◆萜類(lèi)和揮發(fā)油★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中8◆生物堿一類(lèi)存在于生物體內(nèi)的含氮有機(jī)化合物，具有堿的性質(zhì)，能與酸結(jié)合成鹽。游離的生物堿大多不溶或難溶于水，能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚和苯等有機(jī)溶劑。而生物堿鹽易溶于水及乙醇，不溶或難溶于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑。◆甾體類(lèi)化合物一類(lèi)結(jié)構(gòu)中具有環(huán)戊烷駢多氫菲甾核的化合物。甾體皂苷元多有較好的結(jié)晶形狀，能溶于親脂性溶劑中如石油醚、氯仿等，而不溶于水。甾體皂苷一般可溶于水，易溶于熱水、稀醇。不溶或難溶于石油醚、苯、乙醚等親脂性溶劑。甾體皂苷的水溶液多具有發(fā)泡性、溶血性及魚(yú)毒性?！?/p>

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☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介莨菪堿

螺甾烷醇

◆生物堿★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中藥化學(xué)成分9◆三萜類(lèi)化合物

一類(lèi)基本骨架由30個(gè)碳原子組成的萜類(lèi)化合物。三萜皂苷元多有較好結(jié)晶，能溶于乙醚、氯仿等親脂性溶劑，不溶于水。三萜皂苷多為無(wú)定形粉末，難溶于乙醚、石油醚等溶劑，可溶于水，易溶于熱水、稀醇、熱甲醇和熱乙醇中。含水丁醇或戊醇常作為提取皂苷的溶劑。三萜皂苷的水溶液亦多具發(fā)泡性、溶血性及魚(yú)毒性?！赭焚|(zhì)又稱(chēng)單寧或鞣酸一類(lèi)復(fù)雜的多元酚類(lèi)化合物的總稱(chēng)，可與蛋白質(zhì)結(jié)合形成致密、柔韌、不易腐敗又難透水的化合物。大多為無(wú)定形粉末，能溶于水、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等極性大的溶劑，不溶于乙醚、氯仿、苯、石油醚等極性小的有機(jī)溶劑，可溶于乙醚和乙醇的混合溶液。其水溶液遇重金屬鹽如醋酸鉛、醋酸銅等能產(chǎn)生沉淀，還能與蛋白質(zhì)、多種生物堿鹽類(lèi)形成沉淀。

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中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介達(dá)瑪烷

◆三萜類(lèi)化合物★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中藥10☆各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑◆乙酸-丙二酸途徑(acetate-malonatepathway，AA-MA途徑)生成脂肪酸類(lèi)、酚類(lèi)、醌類(lèi)等化合物。

脂肪酸類(lèi)

由縮合及還原兩個(gè)反應(yīng)交叉進(jìn)行；起始物質(zhì)為乙酰輔酶A，丙二酸單酰輔酶A延伸碳鏈，得到偶數(shù)的飽和脂肪酸；起始物質(zhì)為丙酰輔酶A，則產(chǎn)生碳鏈為奇數(shù)的脂肪酸。

酚類(lèi)只發(fā)生縮合反應(yīng)；乙酰輔酶A直線(xiàn)聚合后再進(jìn)行環(huán)合生成各種酚類(lèi)化合物；其特點(diǎn)是具有間苯酚樣結(jié)構(gòu)。

醌類(lèi)由多酮環(huán)合生成各種醌類(lèi)化合物或聚酮類(lèi)化合物。

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☆各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑★中藥化學(xué)成分及生11◆甲戊二羥酸途徑(mevalonicacidpathway，MVA途徑)

生成萜類(lèi)、甾類(lèi)化合物。由乙酰輔酶A歧式聚合生成的甲戊二羥酸單酰輔酶A，是中藥體內(nèi)生物合成各種萜類(lèi)、甾類(lèi)化合物的基本單位。◆莽草酸途徑(shikimicacidpathway)也被稱(chēng)為桂皮酸途徑（cinnamicacidphthway）生成具有C6-C3及C6-C1基本結(jié)構(gòu)的化合物。由此途徑生成的苯丙氨酸，經(jīng)脫氨及氧化反應(yīng)生成桂皮酸。由桂皮酸、苯甲酸生物合成各種含C6-C3及C6-C1結(jié)構(gòu)的天然化合物如苯丙素類(lèi)、木脂素類(lèi)、香豆素類(lèi)等?！?/p>

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑◆甲戊二羥酸途徑(mevalonicacidpathw12◆氨基酸途徑生成大多數(shù)生物堿類(lèi)成分。有些氨基酸，如鳥(niǎo)氨酸、賴(lài)氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸等，經(jīng)脫羧成為胺類(lèi),再經(jīng)過(guò)一系列化學(xué)反應(yīng)(甲基化、氧化、還原、重排等)生成各種生物堿。◆復(fù)合途徑如查耳酮類(lèi)、二氫黃酮類(lèi)化合物的A環(huán)和B環(huán)分別由乙酸-丙二酸途徑和莽草酸途徑生成。一些萜類(lèi)生物堿分別來(lái)自甲戊二羥酸途徑及莽草酸途徑或乙酸-丙二酸途徑?！?/p>

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑◆氨基酸途徑★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆各類(lèi)中13★中藥有效成分的提取分離方法*☆中藥有效成分的提取方法*◆溶劑提取法

溶劑的選擇

提取方法◆水蒸汽蒸餾法◆超臨界流體萃取法◆其它方法☆中藥有效成分的分離精制方法*

◆溶劑法

酸堿溶劑法

溶劑分配法◆沉淀法

專(zhuān)屬試劑沉淀法

分級(jí)沉淀法

鹽析法◆分餾法◆膜分離法◆升華法◆結(jié)晶法◆色譜分離法

吸附色譜

凝膠過(guò)濾色譜

離子交換色譜

大孔樹(shù)脂色譜

分配色譜

★中藥有效成分的提取分離方法*☆中藥有效成分的提取方法*14★中藥有效成分的提取分離方法☆中藥有效成分的提取方法*◆溶劑提取法

溶劑的選擇溶劑按極性可分為三類(lèi)，即親脂性有機(jī)溶劑，親水性有機(jī)溶劑和水溶劑。按極性由弱到強(qiáng)的順序如下：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水選擇溶劑的要點(diǎn)根據(jù)相似相溶的原則，以最大限度地提取所需要的化學(xué)成分，溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)適中易回收，低毒安全。★中藥有效成分的提取分離方法☆中藥有效成分的提取方法*15親脂性有機(jī)溶劑—苯、石油醚、氯仿、乙酸乙酯等溶劑用途：提取親脂性成分。優(yōu)點(diǎn)：提取親脂性成分，減少水溶性雜質(zhì)的提出。缺點(diǎn)：易燃、有毒、價(jià)格貴、不易透入植物組織，提取時(shí)間長(zhǎng)，用量大。親水性有機(jī)溶劑—甲醇、乙醇、丙酮等。以乙醇最為常用。優(yōu)點(diǎn)：溶解范圍廣，濃縮回收方便、毒性小、價(jià)格便宜、提取液不易發(fā)霉變質(zhì)、提取苷類(lèi)成分不易產(chǎn)生水解的等優(yōu)點(diǎn)。甲醇毒性較大，使用受到限制。水（酸水或堿水）用途：水是強(qiáng)極性溶劑，可提取親水性強(qiáng)的天然藥物化學(xué)成分；優(yōu)點(diǎn)：廉價(jià)易得、使用安全，在工業(yè)中廣泛應(yīng)用。缺點(diǎn)：其水提液易霉變，不易保存，粘度大，過(guò)濾困難，濃縮時(shí)間長(zhǎng)?！钪兴幱行С煞值奶崛》椒?◆溶劑提取法

溶劑的選擇（補(bǔ)充）親脂性有機(jī)溶劑—苯、石油醚、氯仿、乙酸乙酯等溶劑☆中藥有效16◆溶劑提取法

提取方法浸漬法

中藥粗粉裝在適當(dāng)容器中，加入水或稀醇浸漬。此法不用加熱，適用于遇熱易破壞或揮發(fā)性成分，含淀粉或粘液質(zhì)多的成分。但提取時(shí)間長(zhǎng)，效率不高。注意防止提取液發(fā)霉變質(zhì)。滲漉法

浸漬法的發(fā)展，將藥材粗粉裝入滲漉筒中，用水或醇作溶劑，首先浸漬數(shù)小時(shí)，然后由下口開(kāi)始流出提取液(滲漉液)，滲漉筒上口不斷添加新溶劑，進(jìn)行滲漉提取。此法在進(jìn)行過(guò)程中由于隨時(shí)保持濃度差，故提取效率高于浸漬法?！钣行С煞值奶崛》椒?◆溶劑提取法☆有效成分的提取方法*17◆溶劑提取法

提取方法煎煮法中藥粗粉加水加熱煮沸提取。此法簡(jiǎn)便，藥液粘度較大，濾過(guò)困難?；亓魈崛》?/p>

此法以有機(jī)溶劑為提取溶劑，在回流裝置中加熱進(jìn)行。一般多采用反復(fù)回流法，即第一次回流一定時(shí)間后，濾出提取液，加入新鮮溶劑，重新回流，如此反復(fù)數(shù)次，合并提取液，減壓回收溶劑。此法提取效率高于滲漉法，但受熱易破壞的成分不宜用。連續(xù)回流提取法

是回流提取法的發(fā)展，具有溶劑消耗量小，操作不繁瑣，提取效率高的特點(diǎn)。在實(shí)驗(yàn)室連續(xù)回流提取常采用索氏提取器或連續(xù)回流裝置。

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中藥有效成分的提取方法*◆溶劑提取法☆中藥有效成分的提取方法*18回流裝置圓底燒瓶球形冷凝管出水進(jìn)水提取濃縮回收裝置回收裝置進(jìn)水出水溶劑法回流裝置圓底燒瓶球形冷凝管出水進(jìn)水提取濃縮回收裝置回收裝置19旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀20連續(xù)回流提取法連續(xù)回流提取法21

其它影響提取效率的因素：（補(bǔ)充）

△

藥材粉碎度提取包括滲透、溶解、擴(kuò)散等過(guò)程，藥粉越細(xì)、表面積越大，提取效率越高。但太細(xì)，藥粉對(duì)成分的吸附也越強(qiáng)。因此水提取宜用粗粉；用有機(jī)溶劑可細(xì)些。

△提取溫度一般熱提效率高，但要考慮有些成分溫度高易破壞，應(yīng)選擇適宜溫度?！魈崛r(shí)間一般提取時(shí)間長(zhǎng)提出量大。但被提成分在細(xì)胞內(nèi)外一旦平衡，時(shí)間長(zhǎng)即無(wú)意義；一般熱水提以0.5～l小時(shí)為宜，乙醇提1hr為宜?！?/p>

中藥有效成分的提取方法*◆溶劑提取法

其它影響提取效率的因素：（補(bǔ)充）☆中藥有效成分22◆水蒸汽蒸餾法

用于提取能隨水蒸汽蒸餾，而不被破壞的難溶于水的成分。如中藥中揮發(fā)油的提取常采用此法?！舫R界流體萃取法

超臨界萃取法是一種集提取和分離于一體，又基本上不用有機(jī)溶劑的新技術(shù)。

超臨界流體是處于臨界溫度(Tc)和臨界壓力(Pc)以上，介于氣體和液體之間的流體；同時(shí)具有液體和氣體的雙重特性，它的密度與液體相似、粘度與氣體相近。中藥超臨界流體萃取中最常用的溶劑CO2的臨界溫度(Tc=31.4℃)接近室溫，臨界壓力(Pc=7.37MPa)也不太高，易操作，本身呈惰性，價(jià)格便宜，易萃取極性較低的化合物，如酯、醚、內(nèi)酯和含氧化合物；常用甲醇、乙醇、丙酮等挾帶劑。挾帶劑的用量一般不超過(guò)15％。

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中藥有效成分的提取方法*◆水蒸汽蒸餾法☆中藥有效成分的提取方法*23揮發(fā)油測(cè)定器球形冷凝管圓底燒瓶水蒸氣蒸餾裝置揮發(fā)油提取CO2超臨界流體萃取水蒸汽蒸餾法揮發(fā)油測(cè)定器球形冷凝管圓底燒瓶水蒸氣蒸餾裝置揮發(fā)油提取CO24◆其它方法

升華法具有升華性質(zhì)的中藥化學(xué)成分，如大黃的游離蒽醌成分

壓榨法新鮮原料中含量較高的成分或新鮮原料富含肉質(zhì)

超聲提取法

微波提取法☆

有效成分的提取方法*升華裝置

碘超聲提取器微波提取器◆其它方法☆有效成分的提取方法*升華裝置碘超聲提取25☆

中藥有效成分的分離精制方法*

◆溶劑法

酸堿溶劑法總提取物→溶于親脂性有機(jī)溶劑(常用乙酸乙酯)，分別用酸水萃取→堿性部位；堿水萃取→酸性部位；余下中性部位。

溶劑分配法利用混合物中各組成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)K（或溶解度）不同而達(dá)到分離的方法。分配系數(shù)K（補(bǔ)充）K=Cu/ClCu:分離物質(zhì)在上相中的濃度(upperphase)Cl:分離物質(zhì)在下相中的濃度(lowerphase)☆中藥有效成分的分離精制方法*26影響分離的因素：分離因子?（補(bǔ)充）?=KA/KBKA>KBKA:分離物質(zhì)A的K值

KB:分離物質(zhì)B的K值混合物中各成分K值相差越大，分離效果越好。

?>100一次萃取可基本分離10<?<10010-12次萃取可基本分離

?<2100次以上萃取可基本分離◆溶劑法

溶劑分配法☆

中藥有效成分的分離精制方法*影響分離的因素：分離因子?（補(bǔ)充）◆溶劑法

溶劑分配法27△簡(jiǎn)單萃取法（補(bǔ)充）儀器：實(shí)驗(yàn)室用分液漏斗或下口瓶。操作：一般在水和親脂性有機(jī)溶劑中進(jìn)行，也可酸水或堿水。極性較大的成分正丁醇-水極性中等成分乙酸乙酯-水

極性小的成分氯仿(或乙醚)-水

系統(tǒng)溶劑萃取法：依次以正己烷(或石油醚)、氯仿(或乙醚)、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得到相應(yīng)極性的中藥成分。破壞乳化的方法（由于成分的復(fù)雜性及相互作用，萃取中易發(fā)生乳化。）

A、加熱敷B、將乳化層抽濾C、長(zhǎng)時(shí)間放置（24小時(shí)以上）◆溶劑法

溶劑分配法分液漏斗△簡(jiǎn)單萃取法（補(bǔ)充）◆溶劑法

28◆溶劑法

溶劑分配法△pH梯度萃取法（補(bǔ)充）分離酸性或堿性成分的常用方法A、以pH成梯度的酸水溶液依次萃取以親脂性有機(jī)溶劑溶解的堿性成梯度的混合生物堿B、以pH成梯度的堿水溶液依次萃取以親脂性有機(jī)溶劑溶解的酸性成梯度的混合酚、酸類(lèi)成分。

△二項(xiàng)萃取方法（補(bǔ)充）：強(qiáng)心甙氯仿/乙醇（20%）

黃酮甙乙酸乙酯/水

皂甙正丁醇/水

◆溶劑法

溶劑分配法△pH梯度萃取法（補(bǔ)充）29試樣水溶液pH

3，有機(jī)溶劑提取有機(jī)相pH

9，緩沖溶液提取(NaHCO3水溶液)有機(jī)相pH

13，緩沖溶液提取有機(jī)相中性物質(zhì)水相pH

6，有機(jī)溶劑提取有機(jī)相水相酸性物質(zhì)（酚類(lèi)等）水相pH

12，有機(jī)溶劑提取有機(jī)相水堿性物質(zhì)糖類(lèi)等強(qiáng)極性中性物質(zhì)兩性物質(zhì)水相pH

3，有機(jī)溶劑提取有機(jī)相水相

酸性物質(zhì)（有機(jī)酸等）

利用pH梯度萃取分離物質(zhì)的模式圖◆溶劑法△pH梯度萃取法

（補(bǔ)充）試樣水溶液pH3，有機(jī)溶劑提取有機(jī)相pH9，緩沖溶液30

△逆流分溶法(countercurrentistribution，CCD)CCD法的分離過(guò)程采用連續(xù)萃取器萃取。利用兩溶液比重不同自然分層和分散相液滴穿過(guò)固定相溶劑時(shí)發(fā)生傳遞。此法可克服用分液漏斗多次萃取操作的麻煩。可逆式液液連續(xù)萃取器△逆流分溶法(countercurrentis31△液滴逆流色譜(dropletcountercurrentchromatography，DCCC)△高速逆流色譜

(highspeedcountercurrentchromatography，HSCCC)分離條件溫和，無(wú)死吸附，樣品易回收，分離效果較好。液滴逆流色譜裝置HSCCC分離物質(zhì)原理模擬圖△液滴逆流色譜液滴逆流色譜裝置HSCCC分離物質(zhì)原32◆沉淀法

專(zhuān)屬試劑沉淀法雷氏銨鹽沉淀水溶性生物堿；膽甾醇沉淀甾體皂苷；明膠沉淀鞣質(zhì)。

分級(jí)沉淀法

在混合組份的溶液中加入與該溶液能互溶的溶劑，改變混合組份溶液中某些成分的溶解度，使其從溶液中析出。改變加入溶劑的極性或數(shù)量而使沉淀逐步析出稱(chēng)為分級(jí)沉淀。如在含有糖類(lèi)或蛋白質(zhì)的水溶液中，分次加入乙醇，使含醇量逐步增高，逐級(jí)沉淀出分子量段由大到小的蛋白質(zhì)、多糖、多肽等。在含皂苷的乙醇溶液中分次加入乙醚或乙醚-丙酮混合液可使極性有差異的皂苷逐段沉淀出來(lái)?！?/p>

中藥有效成分的分離精制方法*◆沉淀法☆中藥有效成分的分離精制方法*33

水醇沉淀法（補(bǔ)充）

△水提取醇沉淀法于水提濃縮液中加入乙醇使含醇量達(dá)60％以上，可使多糖粘液質(zhì)、蛋白質(zhì)沉淀。

△醇提取水沉淀法于醇提取濃縮液中加入10倍量以上水，可沉淀親脂性成分。

酸堿沉淀法（補(bǔ)充）△酸提取堿沉淀生物堿的提取分離?！鲏A提取酸沉淀酚、酸類(lèi)成分和內(nèi)酯類(lèi)成分的提取、分離?！舫恋矸ā?/p>

中藥有效成分的分離精制方法*

水醇沉淀法（補(bǔ)充）◆沉淀法☆中藥有效成分的分離精34

鹽析法在混合物水溶液中加入易溶于水的無(wú)機(jī)鹽（氯化鈉），至一定濃度或飽和狀態(tài)，使某些中藥成分在水中溶解度降低而析出，或用有機(jī)溶劑萃取出來(lái)。如從三顆針中分離小檗堿。有些成分如原白頭翁素、麻黃堿、苦參堿等水溶性較大，在分離時(shí)，亦常先在水提取液中加一定量的食鹽，再用有機(jī)溶劑提取。

☆

中藥有效成分的分離精制方法*◆沉淀法蛋白質(zhì)的鹽析

鹽析法☆中藥有效成分的分離精制方法*◆35◆分餾法利用混合物中各成分的沸點(diǎn)的不同而進(jìn)行分離的方法。適用于液體混合物的分離。常壓分餾、減壓分餾等。

☆有效成分的分離精制方法*

分餾裝置◆分餾法☆有效成分的分離精制方法*分餾裝置36◆

膜分離法利用天然或人工合成的高分子膜，以外加壓力或化學(xué)位差為推動(dòng)力，對(duì)混合物溶液中的化學(xué)成分進(jìn)行分離、分級(jí)、提純和富集。

反滲透

超濾

微濾

電滲析

透析法

☆有效成分的分離精制方法*

單位體積內(nèi)水分子的個(gè)數(shù)越多，擴(kuò)散的速度越快，因此單位時(shí)間內(nèi)，由外到內(nèi)的水分子比內(nèi)到外的水分子多。當(dāng)半透膜里面的壓力增大到一定時(shí)候，從內(nèi)向外擴(kuò)散的水分子數(shù)=從外向內(nèi)擴(kuò)散的水分子數(shù)，此時(shí)就達(dá)到了滲透平衡溶液的滲透壓：為了阻止發(fā)生滲透所需施加的壓力

滲透◆膜分離法☆有效成分的分離精制方法*單位體積內(nèi)37紅細(xì)胞在滲透壓不同的溶液中的形態(tài)圖細(xì)胞膨脹、破裂（溶血）細(xì)胞皺縮（胞漿分離）紅細(xì)胞在滲透壓不同的溶液中的形態(tài)圖細(xì)胞膨脹、破裂（溶血）細(xì)胞38◆升華法

固體物質(zhì)加熱直接變成氣體，遇冷又凝結(jié)為固體。如某些小分子生物堿、香豆素、游離蒽醌成分◆結(jié)晶法利用混合物中各成分在溶劑中的溶解度不同達(dá)到分離的方法，化合物由非晶形經(jīng)過(guò)結(jié)晶。

☆

中藥有效成分的分離精制方法*◆升華法☆中藥有效成分的分離精制方法*39☆

中藥有效成分的分離精制方法*◆

結(jié)晶法

關(guān)鍵選擇適宜的結(jié)晶溶劑

△

要對(duì)被結(jié)晶成分熱時(shí)溶解度大、冷時(shí)溶解度?。粚?duì)雜質(zhì)或冷熱時(shí)都溶解，或冷熱時(shí)都不溶解。

△

與被結(jié)晶成分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

△

沸點(diǎn)不宜太高。

常用結(jié)晶的溶劑：甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、吡啶等；混合溶劑（兩種或兩種以上溶劑）☆中藥有效成分的分離精制方法*◆結(jié)晶法

關(guān)鍵選40

按原理分為吸附色譜分配色譜離子交換色譜凝膠過(guò)濾色譜

按操作分為柱色譜薄層色譜紙色譜☆

中藥有效成分的分離精制方法*◆色譜分離法柱色譜

色譜分離在色譜柱中進(jìn)行的一類(lèi)色譜。操作過(guò)程△色譜柱的選擇：一般用下端帶活塞的玻璃柱?！餮b柱：分干法和濕法兩種?！骷訕樱悍譂穹ㄉ蠘雍透煞ㄉ蠘?。△洗脫：選擇洗脫劑，加于樣品上，打開(kāi)下端活塞，調(diào)整所需流速，按份收集即可?！飨疵撘禾幚恚翰煌莸南疵撘阂话阌帽踊蚣垖游鰴z查，相同斑點(diǎn)組分合并，回收溶劑，用結(jié)晶法結(jié)晶出單體即可。（補(bǔ)充）

按原理分為吸附色譜

按操作分為柱色譜☆中藥有41玻璃層析柱不銹鋼層析柱陽(yáng)離子交換樹(shù)脂大孔樹(shù)脂柱層析玻璃層析柱不銹鋼層析柱陽(yáng)離子42薄層色譜吸附劑（或支持劑）均勻的鋪在片基上進(jìn)行的一種色譜。與柱色譜的差別為色譜在薄板上進(jìn)行。用途◆色譜分離法☆

中藥有效成分的分離精制方法*△鑒定和檢識(shí)分離后的成分為何類(lèi)化合物及何化合物，如常用的標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照法。一般經(jīng)分離后的欲鑒定斑點(diǎn)如與標(biāo)準(zhǔn)品Rf值一致，且顯色顏色相同，可初步確定為相同成分。△指導(dǎo)設(shè)計(jì)同類(lèi)型柱層析的條件，如吸附劑、洗脫劑，可大體利用薄層色譜的最佳條件。△特殊薄層色譜可用于制備性分離，此時(shí)的用途同柱色譜。薄層色譜◆色譜分離法☆中藥有效成分的分離精制方法*△43操作△制板：

A：濕法制板：將吸附劑加入少量粘合劑再加水或其它溶劑調(diào)成稀糊狀，均勻地鋪在選好大小的玻璃板上，先自然干燥，再于105℃左右烘干半小時(shí)，備用。

B：干法制板：將吸附劑干粉均勻地鋪在玻璃板上即可，隨制隨用。粘合劑：常用羧甲基纖維素鈉（CMC-Na），0.5%左右的水溶液?！鼽c(diǎn)樣：將混合物樣品溶于有機(jī)溶劑中，用毛細(xì)管點(diǎn)子薄層板一端距底邊1-l.5cm位置上，揮去溶劑。

△展開(kāi)：將選定的展開(kāi)劑放于層析缸內(nèi)，薄層板下端放入，注意斑點(diǎn)不能進(jìn)入展開(kāi)劑，展開(kāi)距離一般8-10cm以上。展開(kāi)前一般要飽和20分鐘，克服邊緣效應(yīng)。（邊緣效應(yīng)：展層時(shí)因未飽和而出現(xiàn)的兩邊斑點(diǎn)Rf值大、中間斑點(diǎn)Rf值小的現(xiàn)象）薄層色譜◆色譜分離法操作薄層色譜◆色譜分離法44薄層色譜◆色譜分離法操作△顯色：展完后將薄層極揮去溶劑，用選擇的顯色劑噴霧顯色。也可在熒光燈下觀(guān)察斑點(diǎn)熒光。有顏色的物質(zhì)可直接觀(guān)察?！鹘Y(jié)果處理：對(duì)所要的成分斑點(diǎn)要計(jì)算Rf值（比移值）公式如下：Rf值＝溶劑前沿到原點(diǎn)距離斑點(diǎn)到原點(diǎn)的距離紙色譜（PC）也稱(chēng)紙層析色譜是在特殊的濾紙上進(jìn)行，相當(dāng)于薄層色譜?？梢钥醋鳛橐詾V紙為支持物、濾紙上吸附的水為固定相、親脂性有機(jī)溶劑為流動(dòng)相的分配色譜?；旌衔镏懈鹘M分在兩相溶劑中的分配系數(shù)不同，展層后Rf值不同，各成分即可經(jīng)分離后被鑒定。濾紙可吸附本身重量22％的水分，可成為固定相；有時(shí)還可在濾紙上涂水或水類(lèi)溶劑，以充分造成固定相。

薄層色譜◆色譜分離法操作△顯色：Rf值＝溶劑前沿到原點(diǎn)45薄層色譜薄層色譜46◆色譜分離法

吸附色譜利用吸附劑對(duì)被分離化合物分子的吸附能力的差異，而實(shí)現(xiàn)分離的一類(lèi)色譜。根據(jù)吸附性質(zhì)可將其分為三類(lèi):物理吸附(physicaladsorption)

硅膠，氧化鋁，聚酰胺(用有機(jī)溶劑洗脫)，活性碳化學(xué)吸附(chemicaladsorption)

堿性氧化鋁對(duì)酚酸類(lèi)，硅膠對(duì)生物堿類(lèi)等半化學(xué)吸附(semi-chemicaladsorption)

聚酰胺(用含水性溶劑洗脫)☆

中藥有效成分的分離精制方法*◆色譜分離法☆中藥有效成分的分離精制方法*47硅膠使用面寬，對(duì)堿性弱的生物堿也可使用。氧化鋁有酸性，中性，堿性之分。具有載樣量大，吸附力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，多用于生物堿的分離。聚酰胺當(dāng)用有機(jī)溶劑洗脫時(shí)，適合于大多數(shù)化合物的分離。極性吸附劑（對(duì)極性大的化合物吸附力強(qiáng)）吸附力與洗脫劑，分離物質(zhì)的關(guān)系：洗脫劑極性↑洗脫力↑洗脫易↑Rf值↑分離物極性↑吸附力↑洗脫難↑Rf值↓

◆色譜分離法

吸附色譜（補(bǔ)充）硅膠使用面寬，對(duì)堿性弱的生物堿也可使用?！羯?8洗脫劑極性順序：水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>氯仿>乙醚>苯>四氯化碳>石油醚>己烷分離物質(zhì)極性順序：COOH>ArOH>ROH>RNH2,RNHR’,RNR’R”>RCONR’R”>RCHO>RCOR’>RCOOR’>ROR’>RH

對(duì)于骨架相同的化合物，根據(jù)所含取代基的極性判斷分子的極性強(qiáng)弱?！羯V分離法

吸附色譜（補(bǔ)充）

>極性骨架不同，取代基數(shù)目相差較大時(shí)，要具體情況具體分析。>極性洗脫劑極性順序：◆色譜分離法>極性骨架不同，取代基數(shù)目相差49聚酰胺（poliamide），氫鍵吸附劑聚酰胺吸附色譜的原理（1）形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多，則吸附能力越強(qiáng)。

（2）成鍵位置對(duì)吸附力也有影響。易形成分子內(nèi)氫鍵者，其在聚酰胺上的吸附即相應(yīng)減弱?！羯V分離法

吸附色譜（補(bǔ)充）

聚酰胺（poliamide），氫鍵吸附劑聚酰胺吸附色譜的原理50（3）分子中芳香化程度高者，則吸附性增強(qiáng)；反之，則減弱。（4）苷元相同，洗脫先后順序一般是三糖苷、雙塘苷、糖苷、苷元。槲皮素蘆丁下列溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱至強(qiáng)，可大致排列成下列順序：水→含水甲（乙）醇→甲（乙）醇→丙酮→氫氧化鈉水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液＜（3）分子中芳香化程度高者，則吸附性增強(qiáng)；反之，則減弱。（451活性碳一種非極性吸附劑，與前述的硅膠、氧化鋁相反，常用于分離水溶性物質(zhì)如氨基酸、糖類(lèi)及某些苷類(lèi)（黃酮苷的純化）、雜質(zhì)的除去(脫色)、污水處理以及從水中富集化學(xué)成分等。吸附力與結(jié)構(gòu)的關(guān)系：分子量大>分子量小芳香族>脂肪族

-OH,-COOH,-NH2

多>少吸附力與洗脫劑的關(guān)系：吡啶>15%酚/醇>7%酚/水>醇>含水醇>水?dāng)嚢?靜置,上清液無(wú)黃酮反應(yīng)為止活性碳7%酚／水15%酚／醇洗脫液乙醚乙醚(殘余酚)黃酮苷(用吡啶可將苷元洗脫下來(lái))甲醇提取液活性碳◆色譜分離法

吸附色譜（補(bǔ)充）

活性碳攪拌,靜置,上清液無(wú)黃酮反應(yīng)為止活性碳7%酚／水52

凝膠過(guò)濾色譜(排阻色譜、分子篩色譜)原理：分子篩作用，根據(jù)凝膠的孔徑和被分離化合物分子的大小而達(dá)到分離目的。凝膠是具有多孔隙網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的固體物質(zhì)，被分離物質(zhì)的分子大小不同，比凝膠孔隙小的分子可以自由進(jìn)入凝膠內(nèi)部，而比凝膠孔隙大的分子不能進(jìn)入凝膠內(nèi)部，只能通過(guò)凝膠顆粒間隙。

◆色譜分離法☆

中藥有效成分的分離精制方法*原理

凝膠過(guò)濾色譜(排阻色譜、分子篩色譜)◆色譜分離法53◆色譜分離法

凝膠過(guò)濾色譜◎葡聚糖凝膠(SephadexG)由葡聚糖(右旋糖酐)和甘油基通過(guò)醚橋(-O-CH2-CHOH-CH2O-)相交聯(lián)而成的多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，親水性，在水中溶脹。商品型號(hào)即按交聯(lián)度大小分類(lèi)并以吸水量(干凝膠每1g吸水量×

l0)表示，SephadexG-75，含義是此干凝膠吸水量為7.5ml/g。

SephadexG只適于水中應(yīng)用，不同規(guī)格適合分離不同分子量的物質(zhì)。

◎羥丙基葡聚糖凝膠(SephadexLH-20)既有親水性又有親脂性，它是在SephadexG-25的羥基上引入羥丙基而成醚狀結(jié)合態(tài)。可在水中，極性有機(jī)溶劑或它們與水組成的混合溶劑中膨脹使用。

◎聚丙烯酰胺凝膠(Sephacrylose，商品名Bio-gelP)◎瓊脂糖凝膠(Sepharose，商品名Bio-gelA)親水性凝膠，適用于分離水溶性大分子化合物。

◆色譜分離法

凝膠過(guò)濾色譜54

離子交換色譜原理：混合物中各成分解離度差異進(jìn)行分離。◎離子交換樹(shù)脂取決于化合物解離度的大小，帶電荷的多少等因素?；衔锝怆x度大(酸性、堿性強(qiáng))易交換在樹(shù)脂上，相對(duì)來(lái)說(shuō)難洗脫。

◎離子交換纖維素◎離子交換凝膠纖維素或葡聚糖等大分子的羥基上，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)引入能釋放離子的基團(tuán)所形成。它們既有離子交換性質(zhì)，又有分子篩的作用。如二乙基氨乙基纖維素(DEAE-cellulose)和羧甲基纖維素(CM-cellulose)、二乙基氨乙基葡聚糖凝膠(DEAE-sephadex)、羧甲基葡聚糖凝膠(CM-sephadex)等。主要用于分離純化如蛋白質(zhì)、多糖、生物堿和其它水溶性成分等?！羯V分離法

離子交換色譜◆色譜分離法55根據(jù)離子交換基團(tuán)不同又可將其分為陽(yáng)離子樹(shù)脂和陰離子樹(shù)脂強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹(shù)脂SO3H弱酸性陽(yáng)離子樹(shù)脂COOH強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂N+(CH3)3Cl-弱堿性陰離子樹(shù)脂

NH2,NHR,-NRRR-SO3-H++BH+

RSO3BH+RSO3-H++BOH-

R-N+(CH3)3Cl-+RCOO-R-N+(CH3)3-OOCRR-N+(CH3)3Cl+RCOOHHCl

◎離子交換樹(shù)脂（補(bǔ)充）

離子交換色譜強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂結(jié)構(gòu)根據(jù)離子交換基團(tuán)不同又可將其分為陽(yáng)離子樹(shù)脂和陰離子樹(shù)脂R-S56試樣強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（H型）流出液（酸性及中性化合物）強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂（OH型）稀

H

洗脫液流出液（中性化合物）洗脫液（酸性化合物）氨水洗脫液（堿性及兩性化合物）強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂（OH型）稀

CHl

洗脫流出液（堿性化合物）洗脫液（兩性化合物）

離子交換樹(shù)脂法分離物質(zhì)◎離子交換樹(shù)脂lC試樣強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（H型）流出液（酸性及中性化合物）強(qiáng)57

大孔樹(shù)脂色譜沒(méi)有可解離基團(tuán)，具有多孔結(jié)構(gòu)，不溶于水的固體高分子物質(zhì)。通過(guò)物理吸附有選擇地吸附有機(jī)物質(zhì)而達(dá)到分離的目的。大孔樹(shù)脂的色譜行為具有反相的性質(zhì)。被分離物質(zhì)的極性越大，其Rf值越大，反之Rf值越小。極性大的溶劑洗脫能力弱，而極性小的溶劑則洗脫能力強(qiáng)。根據(jù)骨架材料是否帶功能基團(tuán)，可分為非極性、中等極性與極性三類(lèi)。

常用的大孔吸附樹(shù)脂有Amberlite系列(美國(guó))，Diaion系列(日本)，GDX系列(天津試劑二廠(chǎng))，SIP系列(上海醫(yī)藥工業(yè)研究所)，南開(kāi)大學(xué)化工廠(chǎng)生產(chǎn)的多種型號(hào)的產(chǎn)品如AB-8、X-5、NKA-9等。

常先將欲分離的混合物的水溶液通過(guò)大孔樹(shù)脂柱后，依次用水、濃度由低到高的含水甲（乙）醇溶液、甲（乙）醇洗脫，可將混合物分離成若干組分。特點(diǎn)：選擇性好、機(jī)械強(qiáng)度高、再生處理方便、吸附速度快。

◆色譜分離法

大孔樹(shù)脂色譜◆色譜分離法58大孔吸附樹(shù)脂的主要骨架結(jié)構(gòu)類(lèi)型苯乙烯骨架結(jié)構(gòu)

丙烯酸酯骨架結(jié)構(gòu)

☆不含離子交換基團(tuán)☆具有大孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)☆屬多孔性交聯(lián)聚合物

大孔吸附樹(shù)脂的主要骨架結(jié)構(gòu)類(lèi)型苯乙烯骨架結(jié)構(gòu)丙烯酸酯骨架結(jié)59根據(jù)樹(shù)脂的表面性質(zhì)，可分為:（1）非極性吸附樹(shù)脂是由偶極距很小的單體聚合制得的不帶任何功能基，孔表疏水性較強(qiáng)，最適于由極性溶劑（如水）中吸附非極性物質(zhì)。（2）中極性吸附樹(shù)脂含酯基的吸附樹(shù)脂，其表面兼有疏水和親水兩部分，既可由極性溶劑中吸附非極性物質(zhì)，又可由非極性溶液中吸附極性物質(zhì)。（3）極性與（4）強(qiáng)極性樹(shù)脂是指含酰胺基、氰基、酚羥基等含氮、氧、硫不同極性功能基的吸附樹(shù)脂，該類(lèi)樹(shù)脂最適用于由非極性體系里分離極性物質(zhì)。根據(jù)樹(shù)脂的表面性質(zhì)，可分為:60

分配色譜利用被分離成分在固定相和流動(dòng)相之間的分配系數(shù)的不同而達(dá)到分離。

◎正相分配色譜法流動(dòng)相的極性小于固定相極性。常用的固定相有氰基與氨基鍵合相。主要用于分離極性及中等極性的分子型物質(zhì)。流動(dòng)相為有機(jī)溶劑，極性小的先出來(lái)(Rf值大)。

◆色譜分離法

分配色譜◆色譜分離法61◎

反相分配色譜法(reversephasepartitionchromatography)流動(dòng)相的極性大于固定相極性。常用的固定相有十八烷基硅烷(ODS，octadecanesilica)或C8鍵合相（Rp-2，Rp-8，Rp-18）。流動(dòng)相常用甲醇-水或乙腈-水；極性大的成分先出來(lái)(Rf值大)。主要用于分離非極性及中等極性的各類(lèi)分子型化合物?！羯V分離法

分配色譜◎反相分配色譜法(reversephaseparti62★中藥有效成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究方法

☆中藥有效成分的理化鑒定◆物理常數(shù)的測(cè)定◆分子式的確定◆化合物的結(jié)構(gòu)骨架與官能團(tuán)的確定☆中藥有效成分的波譜測(cè)定◆IR光譜◆UV光譜

◆NMR譜

1H-NMR譜

13C-NMR譜

二維核磁共振譜

◆MS

電子轟擊質(zhì)譜

化學(xué)電離質(zhì)譜

場(chǎng)解吸質(zhì)譜

快原子轟擊質(zhì)譜

液體二次離子質(zhì)譜

串聯(lián)質(zhì)譜

基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜

電噴霧電離質(zhì)譜◆旋光光譜(ORD)

平坦譜線(xiàn)

Cotton譜線(xiàn)

◆圓二色光譜(CD旋光光譜）◆

X射線(xiàn)衍射法

★中藥有效成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究方法☆中藥有效成分的理化63☆

中藥有效成分的理化鑒定◆物理常數(shù)的測(cè)定

熔點(diǎn)固體純物質(zhì)的熔距應(yīng)在0.5～1.0℃

沸點(diǎn)液體純物質(zhì)有恒定的沸點(diǎn)，沸程不超過(guò)5℃

比旋度光學(xué)活性物質(zhì)，應(yīng)測(cè)其比旋度

折光率液體純物質(zhì)有恒定的折光率

比重液體純物質(zhì)有恒定的比重

◆分子式的確定元素定性分析，檢查含有哪幾種元素，并測(cè)定各元素在化合物中所占的百分含量，從而求出化合物的實(shí)驗(yàn)式。元素的定性定量分析用自動(dòng)元素分析儀測(cè)定。

◆化合物的結(jié)構(gòu)骨架與官能團(tuán)的確定計(jì)算化合物的不飽和度，進(jìn)行檢識(shí)反應(yīng)，降解反應(yīng)，氧化反應(yīng)及還原反應(yīng)，化學(xué)合成等。

☆中藥有效成分的理化鑒定64不飽和度的計(jì)算（補(bǔ)充）A、意義：得出可能含有的雙鍵數(shù)或環(huán)數(shù)。B、計(jì)算方法Ⅰ：一價(jià)原子數(shù)目（H、X）Ⅲ：三價(jià)原子數(shù)目（N、P）Ⅳ：四價(jià)原子數(shù)目（C、S）

C、舉例：C30H48O3化合物

◆化合物的結(jié)構(gòu)骨架與官能團(tuán)的確定不飽和度的計(jì)算（補(bǔ)充）Ⅰ：一價(jià)原子數(shù)目（H、X）C、舉例：C65☆中藥有效成分的波譜測(cè)定◆IR光譜

化合物用量只需5～10μg，測(cè)定范圍在波數(shù)4000～400cm-1間，

確定官能團(tuán)

-OH、-NH2、-NHR、-CO、-Ar、C=C、C≡C

鑒別化合物真?zhèn)?/p>

■

與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照■

與標(biāo)準(zhǔn)品的紅外光譜對(duì)照

◆UV光譜

分子中的共軛體系的結(jié)構(gòu)信息

判斷共軛體系中取代基的位置、種類(lèi)和數(shù)目

與對(duì)照品或標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照，用于化合物的初步鑒定

Beer-Lambert定律對(duì)中藥有效成分進(jìn)行含量測(cè)定

☆中藥有效成分的波譜測(cè)定66紫外光譜（UV）MeOH－紫外光譜（UV）MeOH－671-已烯的紅外光譜圖νC-HδC-HνC=CνC=C-Hδ=C-H1-已烯的紅外光譜圖νC-HδC-HνC=CνC=C-Hδ68◆NMR譜

1H-NMR譜化學(xué)位移(δ)范圍在0～20ppm；能提供化學(xué)位移(δ)、偶合常數(shù)(J)及質(zhì)子數(shù)。1H核因周?chē)瘜W(xué)環(huán)境不同，不同類(lèi)型的1H核共振信號(hào)出現(xiàn)在不同區(qū)域。偶合常數(shù)是磁不等同的兩個(gè)或兩組氫核，在一定距離內(nèi)因相互自旋偶合干擾使信號(hào)發(fā)生裂分，其形狀有二重峰(d)、三重峰(t)、四重峰(q)及多重峰(m)等；裂分間的距離為偶合常數(shù)(J)。

13C-NMR譜化學(xué)位移范圍為0～250ppm，提供分子中各種不同類(lèi)型及化學(xué)環(huán)境的碳核化學(xué)位移，異核偶合常數(shù)(JCH)及馳豫時(shí)間(T1)，其中利用度最高的是化學(xué)位移(δc)。

☆中藥有效成分的波譜測(cè)定◎質(zhì)子寬帶去偶

◎偏共振去偶

◎

INEPT

◎

DEPT◆NMR譜☆中藥有效成分的波譜測(cè)定◎質(zhì)子寬帶691HNMR

spectrum1HNMRspectrum7013CNMR

spectrum13CNMRspectrum71◎質(zhì)子寬帶去偶（質(zhì)子噪音去偶或全氫去偶）每個(gè)碳原子都會(huì)給出一個(gè)單峰，互不重疊。連有H的C信號(hào)強(qiáng)度增加。季碳信號(hào)因不連有H，表現(xiàn)為較弱的峰?！蚱舱袢ヅ?/p>

每個(gè)連接質(zhì)子的碳有殘余裂分，故在所得圖譜中次甲基(-CH)碳核呈雙峰，亞甲基(-CH2)呈三重峰，甲基(-CH3)呈四重峰，季碳為單峰強(qiáng)度最低。◎

INEPT（低靈敏核極化轉(zhuǎn)移增強(qiáng)法，insensitivenucleienhancedbypolarizationtransfer）當(dāng)Δ＝1/4（JCH）時(shí),CH、CH2、CH3皆為正峰；當(dāng)Δ＝2/4（JCH）時(shí),只有正的CH峰；當(dāng)Δ＝3/4（JCH)時(shí),CH、CH3為正峰,CH2為負(fù)峰。季碳在INEPT譜中無(wú)信號(hào)?！?/p>

DEPT（無(wú)畸變極化轉(zhuǎn)移增強(qiáng)法，distortionlessenhancementbypolarizationtransfer）當(dāng)θ=45o時(shí)，所有的CH、CH2、CH3均顯正信號(hào)；當(dāng)θ=90o時(shí)，僅顯示CH正信號(hào)；當(dāng)θ=135o時(shí)，CH和CH3為正信號(hào)，而CH2為負(fù)信號(hào)。季碳同樣無(wú)信號(hào)出現(xiàn)。

13C-NMR譜◆NMR譜◎質(zhì)子寬帶去偶（質(zhì)子噪音去偶72β-紫羅蘭酮質(zhì)子寬帶去偶譜β-紫羅蘭酮偏共振去偶譜β-紫羅蘭酮質(zhì)子寬帶去偶譜β-紫羅蘭酮偏共振去偶譜73β-紫羅蘭酮質(zhì)子寬帶去偶譜β-紫羅蘭酮DEPT譜

β-紫羅蘭酮質(zhì)子寬帶去偶譜β-紫羅蘭酮DEPT譜74○

同核化學(xué)位移相關(guān)譜（lH-1HCOSY譜，氫-氫化學(xué)位移相關(guān)譜，）是同一個(gè)偶合體系中質(zhì)子之間的偶合相關(guān)譜?？梢源_定質(zhì)子化學(xué)位移以及質(zhì)子之間的偶合關(guān)系和連接順序?！?/p>

1H檢測(cè)的異核化學(xué)位移相關(guān)譜（13C-lHCOSY譜）HMQC(lHdetectedheteronuclearmultiplequantumcoherence，lH核檢測(cè)的異核多量子相關(guān)譜

)能反映lH核和與其直接相連的13C的關(guān)聯(lián)關(guān)系HMBC譜(lHdetectedheteronuclearmultiplebondcorrelation，lH核檢測(cè)的異核多鍵相關(guān)譜

)把lH核和與其遠(yuǎn)程偶合的13C核關(guān)聯(lián)起來(lái)◆NMR譜

二維核磁共振譜（2D-NMR譜）

(相關(guān)譜，即correlationspectroscopy，簡(jiǎn)寫(xiě)為COSY)

○同核化學(xué)位移相關(guān)譜（lH-1HCOSY譜，氫-氫化學(xué)位75◆MS

電子轟擊質(zhì)譜(electronimpactmassspectrometryEI-MS)

多“碎片”離子，對(duì)推測(cè)化合物結(jié)構(gòu)有用，分子質(zhì)量較大或?qū)岱€(wěn)定性差時(shí)，常常得不到分子離子。

化學(xué)電離質(zhì)譜(chemicalionizationmassspectrometryCI-MS)

較強(qiáng)的準(zhǔn)分子離子峰，即M±1峰，有利于確定其分子量。但碎片離子峰較少。

場(chǎng)解吸質(zhì)譜（fielddesorptionmassspectrometryFD-MS）極性物質(zhì)可得到明顯的分子離子峰或[M+1]+峰，但碎片離子峰較少。

快原子轟擊質(zhì)譜(fastatombombardmentmassspectrometryFAB-MS)

液體二次離子質(zhì)譜(liquidsecondaryionmassspectrometryLSI-MS)大分子極性化合物特別是對(duì)于糖苷類(lèi)化合物的研究。除得到分子離子峰外，還可得到糖和苷元的結(jié)構(gòu)碎片峰。◆MS76◆MS

基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜

（matrix-assistedlaserdesorptionmassspectrometryMALDI-MS）適用于結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜、不易氣化的大分子如多肽，蛋白質(zhì)等的研究，可得到分子離子、準(zhǔn)分子離子和具有結(jié)構(gòu)信息的碎片離子。

電噴霧電離質(zhì)譜(electrosprayionizationmassspectrometryESI-MS)

可分析大分子也可分析小分子，會(huì)產(chǎn)生[M+H]+或[M－H]－離子，得到物質(zhì)的分子量。

串聯(lián)質(zhì)譜（tendenmassspectrometryMS-MS）可以研究母離子和子離子的關(guān)系，獲得裂解過(guò)程的信息，用以確定前體離子和產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)?！鬗S

基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜77EIMSEIMS78◆旋光光譜（opticalrotatorydispersionORD）測(cè)定手性化合物的構(gòu)型和構(gòu)象、確定某些官能團(tuán)（如羰基）在手性分子中的位置。用不同波長(zhǎng)（200~760nm）的偏振光照射光學(xué)活性化合物，并用波長(zhǎng)對(duì)比旋光度[α]或摩爾旋光度[φ]作圖所得的曲線(xiàn)。

平坦譜線(xiàn)

沒(méi)有發(fā)色團(tuán)的光學(xué)活性化合物，其旋光譜是平坦的，沒(méi)有峰和谷。比旋光度向短波處升高的譜形是正性譜線(xiàn)，向短波處降低的譜形是負(fù)性譜線(xiàn)。譜形的正負(fù)性與旋光值的正負(fù)無(wú)關(guān)。

Cotton譜線(xiàn)化合物分子手性中心鄰近有發(fā)色團(tuán)，在發(fā)色團(tuán)吸收波長(zhǎng)區(qū)域附近，旋光度發(fā)生顯著變化，產(chǎn)生峰和谷的現(xiàn)象稱(chēng)為Cotton效應(yīng)。Cotton譜線(xiàn)中只有一個(gè)峰和谷的稱(chēng)為單純Cotton譜線(xiàn)，有數(shù)個(gè)峰和谷的稱(chēng)復(fù)合Cotton譜線(xiàn)。波長(zhǎng)短波方向?yàn)楣?，長(zhǎng)波方向?yàn)榉宓臑檎訡otton效應(yīng)，相反則為負(fù)Cotton效應(yīng)?！粜夤庾V（opticalrotatorydispe79

◆圓二色光譜（circulardichroismCD）

測(cè)定手性化合物的構(gòu)型和構(gòu)象、確定某些官能團(tuán)（如羰基）在手性分子中的位置旋光性化合物對(duì)組成平面偏振光的左旋圓偏振光和右旋圓偏振光的摩爾吸光系數(shù)是不同的，這種現(xiàn)象稱(chēng)之為圓二色性。兩種摩爾吸光系數(shù)之差Δ?＝?L－?R，隨入射偏振光的波長(zhǎng)變化而變化。以Δ?或有關(guān)量為縱坐標(biāo)，波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，得到的圖譜稱(chēng)為圓二色譜。

◆

X射線(xiàn)衍射法（X-RayDiffractionMethod）測(cè)定化合物晶體對(duì)X射線(xiàn)的衍射譜，再通過(guò)計(jì)算機(jī)用數(shù)學(xué)方法解析衍射譜，再還原為分子中各原子的排列關(guān)系，最后獲得每個(gè)原子在某一坐標(biāo)系中的分布，從而給出化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)。能測(cè)定出化合物的一般結(jié)構(gòu)，還能測(cè)定出化合物結(jié)構(gòu)中的鍵長(zhǎng)、鍵角、構(gòu)象、絕對(duì)構(gòu)型等結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié)。

◆圓二色光譜（circulardichroismC80小結(jié)

☆掌握中藥有效成分的提取分離方法。

☆熟悉中藥化學(xué)成分簡(jiǎn)介，中藥有效成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究方法。

☆了解中藥化學(xué)成分生物合成簡(jiǎn)介。

第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法

小結(jié)第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法81中藥化學(xué)TraditionalChineseMedicalChemistry中藥化學(xué)TraditionalChineseMedica82第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法

內(nèi)容★

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

★中藥有效成分的提取分離方法*★中藥有效成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究方法第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法內(nèi)容★中藥化學(xué)成分及83第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法

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中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介

◆糖類(lèi)◆苷類(lèi)◆醌類(lèi)化合物◆苯丙素類(lèi)化合物

◆黃酮類(lèi)化合物◆萜類(lèi)和揮發(fā)油◆生物堿

◆甾體類(lèi)化合物◆三萜類(lèi)化合物◆鞣質(zhì)

☆各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑◆乙酸-丙二酸途徑◆甲戊二羥酸途徑

◆莽草酸途徑◆氨基酸途徑◆復(fù)合途徑

第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法★中藥化學(xué)成分及生物84★

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介

◆糖類(lèi)

單糖類(lèi)為無(wú)色晶體，有旋光性，味甜，易溶于水，難溶于無(wú)水乙醇，不溶于乙醚、苯等極性小的有機(jī)溶劑。

低聚糖通常是由2-9個(gè)分子的單糖脫水縮合而成的化合物。它們?nèi)砸兹苡谒?，但難溶或幾乎不溶于乙醇等有機(jī)溶劑。

多聚糖通常是由10個(gè)以上至上千個(gè)單糖脫水而形成的高聚物，水解后能生成相應(yīng)數(shù)目的單糖。D-葡萄糖

龍膽二糖

★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介85★

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介◆苷類(lèi)

是糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)(稱(chēng)為苷元或配基)通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物。多數(shù)是無(wú)色、無(wú)臭的晶體，能溶于水，可溶于乙醇、甲醇，難溶于乙醚或苯中，有些苷可溶于乙酸乙酯、氯仿中。而苷元?jiǎng)t大多難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。紅景天苷

山慈菇苷A

★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介86◆醌類(lèi)化合物

具有醌式結(jié)構(gòu)的化合物。蒽醌分子中多具有酚羥基，有一定的酸性。游離醌類(lèi)多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑，微溶或難溶于水。結(jié)合成苷后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在熱水中也可溶解。◆黃酮類(lèi)化合物芹菜素

具有兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一類(lèi)化學(xué)成分。多具有酚羥基，顯酸性。游離黃酮類(lèi)化合物易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿溶液中。黃酮苷類(lèi)化合物一般易溶于水、甲醇、乙醇、吡啶等極性溶劑?！?/p>

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介◆醌類(lèi)化合物★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆87◆苯丙素類(lèi)化合物以苯丙基為基本骨架單位(C6-C3)構(gòu)成的化合物

香豆素傘形花內(nèi)酯

鄰羥基桂皮酸形成的內(nèi)酯，在稀堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可水解開(kāi)環(huán)，生成能溶于水的順鄰羥桂皮酸的鹽，加酸后可環(huán)合成為原來(lái)的內(nèi)酯。游離香豆素溶于沸水，甲醇、乙醇和乙醚；香豆素苷類(lèi)溶于水、甲醇、乙醇。

木脂素

游離木脂素為親脂性，難溶于水，能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。l-鬼臼毒脂素

木脂素苷類(lèi)水溶性增大?！?/p>

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介桂皮醛

◆苯丙素類(lèi)化合物★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中藥88◆萜類(lèi)和揮發(fā)油

萜類(lèi)化合物凡由甲戊二羥酸衍生、且其基本母核的分子式符合(C5H8)n通式的衍生物；如單萜、倍半萜、二萜等。單萜和倍半萜類(lèi)多為具有特殊香氣的油狀液體，在常溫下可以揮發(fā)，或?yàn)榈腿埸c(diǎn)的固體。二萜和二倍半萜多為結(jié)晶性固體。游離萜類(lèi)化合物親脂性強(qiáng)，易溶于醇及脂溶性有機(jī)溶劑，難溶于水；萜類(lèi)苷化后具有一定的親水性，能溶于熱水，甲醇、乙醇等極性溶劑。

揮發(fā)油又稱(chēng)精油一類(lèi)可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體物質(zhì)。無(wú)色或淡黃色的透明油狀液體，具芳香味，常溫下能揮發(fā)，有較強(qiáng)的折光性和旋光性；在水中的溶解度極小，易溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑中，如乙醚、苯、石油醚、乙醇等。

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中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介薄荷醇◆萜類(lèi)和揮發(fā)油★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中89◆生物堿一類(lèi)存在于生物體內(nèi)的含氮有機(jī)化合物，具有堿的性質(zhì)，能與酸結(jié)合成鹽。游離的生物堿大多不溶或難溶于水，能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚和苯等有機(jī)溶劑。而生物堿鹽易溶于水及乙醇，不溶或難溶于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑?！翮摅w類(lèi)化合物一類(lèi)結(jié)構(gòu)中具有環(huán)戊烷駢多氫菲甾核的化合物。甾體皂苷元多有較好的結(jié)晶形狀，能溶于親脂性溶劑中如石油醚、氯仿等，而不溶于水。甾體皂苷一般可溶于水，易溶于熱水、稀醇。不溶或難溶于石油醚、苯、乙醚等親脂性溶劑。甾體皂苷的水溶液多具有發(fā)泡性、溶血性及魚(yú)毒性?！?/p>

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介莨菪堿

螺甾烷醇

◆生物堿★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中藥化學(xué)成分90◆三萜類(lèi)化合物

一類(lèi)基本骨架由30個(gè)碳原子組成的萜類(lèi)化合物。三萜皂苷元多有較好結(jié)晶，能溶于乙醚、氯仿等親脂性溶劑，不溶于水。三萜皂苷多為無(wú)定形粉末，難溶于乙醚、石油醚等溶劑，可溶于水，易溶于熱水、稀醇、熱甲醇和熱乙醇中。含水丁醇或戊醇常作為提取皂苷的溶劑。三萜皂苷的水溶液亦多具發(fā)泡性、溶血性及魚(yú)毒性?！赭焚|(zhì)又稱(chēng)單寧或鞣酸一類(lèi)復(fù)雜的多元酚類(lèi)化合物的總稱(chēng)，可與蛋白質(zhì)結(jié)合形成致密、柔韌、不易腐敗又難透水的化合物。大多為無(wú)定形粉末，能溶于水、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等極性大的溶劑，不溶于乙醚、氯仿、苯、石油醚等極性小的有機(jī)溶劑，可溶于乙醚和乙醇的混合溶液。其水溶液遇重金屬鹽如醋酸鉛、醋酸銅等能產(chǎn)生沉淀，還能與蛋白質(zhì)、多種生物堿鹽類(lèi)形成沉淀。

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中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆中藥化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介達(dá)瑪烷

◆三萜類(lèi)化合物★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆中藥91☆各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑◆乙酸-丙二酸途徑(acetate-malonatepathway，AA-MA途徑)生成脂肪酸類(lèi)、酚類(lèi)、醌類(lèi)等化合物。

脂肪酸類(lèi)

由縮合及還原兩個(gè)反應(yīng)交叉進(jìn)行；起始物質(zhì)為乙酰輔酶A，丙二酸單酰輔酶A延伸碳鏈，得到偶數(shù)的飽和脂肪酸；起始物質(zhì)為丙酰輔酶A，則產(chǎn)生碳鏈為奇數(shù)的脂肪酸。

酚類(lèi)只發(fā)生縮合反應(yīng)；乙酰輔酶A直線(xiàn)聚合后再進(jìn)行環(huán)合生成各種酚類(lèi)化合物；其特點(diǎn)是具有間苯酚樣結(jié)構(gòu)。

醌類(lèi)由多酮環(huán)合生成各種醌類(lèi)化合物或聚酮類(lèi)化合物。

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中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑★中藥化學(xué)成分及生92◆甲戊二羥酸途徑(mevalonicacidpathway，MVA途徑)

生成萜類(lèi)、甾類(lèi)化合物。由乙酰輔酶A歧式聚合生成的甲戊二羥酸單酰輔酶A，是中藥體內(nèi)生物合成各種萜類(lèi)、甾類(lèi)化合物的基本單位?！裘Р菟嵬緩?shikimicacidpathway)也被稱(chēng)為桂皮酸途徑（cinnamicacidphthway）生成具有C6-C3及C6-C1基本結(jié)構(gòu)的化合物。由此途徑生成的苯丙氨酸，經(jīng)脫氨及氧化反應(yīng)生成桂皮酸。由桂皮酸、苯甲酸生物合成各種含C6-C3及C6-C1結(jié)構(gòu)的天然化合物如苯丙素類(lèi)、木脂素類(lèi)、香豆素類(lèi)等?！?/p>

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑◆甲戊二羥酸途徑(mevalonicacidpathw93◆氨基酸途徑生成大多數(shù)生物堿類(lèi)成分。有些氨基酸，如鳥(niǎo)氨酸、賴(lài)氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸等，經(jīng)脫羧成為胺類(lèi),再經(jīng)過(guò)一系列化學(xué)反應(yīng)(甲基化、氧化、還原、重排等)生成各種生物堿。◆復(fù)合途徑如查耳酮類(lèi)、二氫黃酮類(lèi)化合物的A環(huán)和B環(huán)分別由乙酸-丙二酸途徑和莽草酸途徑生成。一些萜類(lèi)生物堿分別來(lái)自甲戊二羥酸途徑及莽草酸途徑或乙酸-丙二酸途徑?！?/p>

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

☆各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑◆氨基酸途徑★中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介☆各類(lèi)中94★中藥有效成分的提取分離方法*☆中藥有效成分的提取方法*◆溶劑提取法

溶劑的選擇

提取方法◆水蒸汽蒸餾法◆超臨界流體萃取法◆其它方法☆中藥有效成分的分離精制方法*

◆溶劑法

酸堿溶劑法

溶劑分配法◆沉淀法

專(zhuān)屬試劑沉淀法

分級(jí)沉淀法

鹽析法◆分餾法◆膜分離法◆升華法◆結(jié)晶法◆色譜分離法

吸附色譜

凝膠過(guò)濾色譜

離子交換色譜

大孔樹(shù)脂色譜

分配色譜

★中藥有效成分的提取分離方法*☆中藥有效成分的提取方法*95★中藥有效成分的提取分離方法☆中藥有效成分的提取方法*◆溶劑提取法

溶劑的選擇溶劑按極性可分為三類(lèi)，即親脂性有機(jī)溶劑，親水性有機(jī)溶劑和水溶劑。按極性由弱到強(qiáng)的順序如下：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水選擇溶劑的要點(diǎn)根據(jù)相似相溶的原則，以最大限度地提取所需要的化學(xué)成分，溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)適中易回收，低毒安全?！镏兴幱行С煞值奶崛》蛛x方法☆中藥有效成分的提取方法*96親脂性有機(jī)溶劑—苯、石油醚、氯仿、乙酸乙酯等溶劑用途：提取親脂性成分。優(yōu)點(diǎn)：提取親脂性成分，減少水溶性雜質(zhì)的提出。缺點(diǎn)：易燃、有毒、價(jià)格貴、不易透入植物組織，提取時(shí)間長(zhǎng)，用量大。親水性有機(jī)溶劑—甲醇、乙醇、丙酮等。以乙醇最為常用。優(yōu)點(diǎn)：溶解范圍廣，濃縮回收方便、毒性小、價(jià)格便宜、提取液不易發(fā)霉變質(zhì)、提取苷類(lèi)成分不易產(chǎn)生水解的等優(yōu)點(diǎn)。甲醇毒性較大，使用受到限制。水（酸水或堿水）用途：水是強(qiáng)極性溶劑，可提取親水性強(qiáng)的天然藥物化學(xué)成分；優(yōu)點(diǎn)：廉價(jià)易得、使用安全，在工業(yè)中廣泛應(yīng)用。缺點(diǎn)：其水提液易霉變，不易保存，粘度大，過(guò)濾困難，濃縮時(shí)間長(zhǎng)。☆中藥有效成分的提取方法*◆溶劑提取法

溶劑的選擇（補(bǔ)充）親脂性有機(jī)溶劑—苯、石油醚、氯仿、乙酸乙酯等溶劑☆中藥有效97◆溶劑提取法

提取方法浸漬法

中藥粗粉裝在適當(dāng)容器中，加入水或稀醇浸漬。此法不用加熱，適用于遇熱易破壞或揮發(fā)性成分，含淀粉或粘液質(zhì)多的成分。但提取時(shí)間長(zhǎng)，效率不高。注意防止提取液發(fā)霉變質(zhì)。滲漉法

浸漬法的發(fā)展，將藥材粗粉裝入滲漉筒中，用水或醇作溶劑，首先浸漬數(shù)小時(shí)，然后由下口開(kāi)始流出提取液(滲漉液)