有機化學課件-第12章-醛和酮

有機化學2011學年春季學期主講：姚鵬：嶗山校區(qū)?；瘶?19房間:y,

66781659回顧11.1

酚的分類、命名、結構酚的酚的物理性質酚的化學性質重要的酚醌醛、酮的結構和命名醛酮的醛酮的物理性質醛酮的化學性質學掌握醛、酮的結構特點及命名方法。掌握醛酮的親核加成反應掌握α-H的反應：羥醛縮合；鹵仿反應。掌握親核加成反應的歷程。理解C=C和C=O雙鍵的結構差異以及在加成反應上的不同。理解醛酮的還原方法，并能區(qū)別各種還原劑的應用范圍。理解醛酮的氧化反應。了解飽和一元醛酮的常用

方法。作業(yè)：P299

5，10，11,13,16R醛和酮均含有羰基官能團：羰基碳原子上至少連有一個氫原子的叫醛：—CHO

或

叫醛基。羰基碳原子上同時連有兩個烴基的叫酮。O

OH

R

Rdehyde

an

ketone分類脂肪醛CH3CH2CH2CHOOCH3CH2-C-CH3CHOCHOCH3CH=CHCHOCH3CH=CH-C-CH3OOC-CH3OCH2CHOCH2CHOCH3-C-CH2-C-CH3OOO脂肪酮脂環(huán)醛脂環(huán)酮芳香醛芳香酮不飽和醛不飽和酮二元醛二元酮12.1.1

羰基的結構sp2易受親核試劑進攻，發(fā)生親核加成的結構羰基π電子云示意圖偶極矩

2.27D偶極矩

2.85D羰基與碳－碳雙鍵結構比較12.1.2醛酮名①脂肪族醛酮命名:以含有羰基的最長碳鏈為主鏈,支鏈作為取代基,主鏈中碳原子的從靠近羰基的一端開始(酮需要標明位次).也可用希臘字母表示靠近羰基的碳原子,其次為、、…...②芳香醛、酮名，常將脂鏈作為主鏈，芳環(huán)為取代基:③比較簡單的酮還常用羰基兩邊烴基的名稱來命名:④二元酮命名時,兩個羰基的位置除可用數字標明外,

也可用、、…表示它們的相對位置，

表示兩個羰基相鄰，

表示兩個羰基相隔一個碳原子：4-甲基-3-乙基戊醛（γ-甲基-β-乙基戊醛）3CH

CH2

CHOCH2CH3CH3γCH

CH

αβ1-苯基-2-丁酮3-丁烯-2-酮OCH2CCH2CH3OCH2

CH

C

CH3※?；鸒CCH3OCROC?；郊柞；阴；鵋OC甲酰基SO3HCHO2-甲?；交撬嵯N炔烴芳烴醇醛

酮羧酸衍生物1

氧化2

片吶醇重排氧化羧酸取代還原1

氧化3

傅氏?；?

鹵化-水解4

加特曼-科赫反應1氧化2直接醛基化水合硼氫化-氧化還原醇的氧化和脫氫伯醇和仲醇氧化或脫氫反應，可分別生成醛、酮。例1：OCH3CH2CCH3OHCH3CH2CHCH

3OHOCrO3H2SO4Na

2Cr2O7H2SO4H2CrO4OHCHCH

2CH3OCCH2CH3例2：例3:以三氧化鉻和吡啶的絡合物為催化劑制醛產率高：例4：含有不飽和C=C雙鍵的醇氧化，需采取特殊催化劑，如：丙酮-異丙醇鋁（或叔丁醇鋁）(歐芬腦爾氧化法)或三氧化鉻-吡啶絡合物作氧化劑達到此目的。羰基與羥基互換可逆反應歐芬腦爾氧化法在叔丁醇鋁或異丙醇鋁的存在下，仲醇被

（或甲乙酮，環(huán)己酮）氧化成酮，

被還原成異丙醇，這一反應稱為歐芬腦爾(Oppenauer,R.V)氧化法，其逆反應稱為麥爾外因-彭道夫(Meerwein-Ponndorf)還原。2R2CH=O

+3R

CHOH

+

CH

CCHOCH3CHCH3OHAl(OCMe3)3

歐芬腦爾氧化法

3

麥爾外因-彭道夫還原反應方向的控制歐芬腦爾氧化法： 大大過量。麥爾外因-彭道夫還原：異丙醇大大過量。一邊反應，一邊將蒸出。特點：反應只在醇和酮之間發(fā)生H原子的轉移，不涉及分子其它部分。例5：醇在適當的催化劑條件下脫去一分子氫，生成醛酮。該反應得到的產品純度高，但為一吸熱反應，工業(yè)上常在脫氫的同時，通入一定量的空氣，使生成的氫與氧結合放出的熱量供脫氫反應。這種方法叫氧化脫氫法。在

鹽催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔烴水合均生成酮：12.2.2炔烴水合

主要生產乙醛。例1：例2：

生成相應的羰基化合物，該法主要芳環(huán)側鏈上-容易被鹵化。）芳香族醛酮（因為例1：12.2.3同碳二鹵化物水解例2：示例用甲苯及其他必要的有機、無機試劑

：注意芳烴在無水三氯化鋁催化下，與酰鹵或酸酐作用，生成芳酮：該反應也是一個芳環(huán)上的親電取代反應12.2.4

傅-克?；磻郊柞Ｂ榷郊淄紵N與直鏈鹵烷發(fā)生烷基化反應，往往得到重排產物，但?；磻獩]有重排現象：加酸處理得酮傅-克酰基化反應歷程：?；情g位定位基，鈍化苯環(huán)?！贏lCl3-Cu2Cl2催化劑下，芳烴與CO、HCl作用可在環(huán)上引入一個甲?；漠a物，叫伽特曼-科赫反應。AlCl3+

CO

+

HClCu2Cl2CHOAlCl3+

CO

+

HClCu2Cl2CHOCH3CH3如果芳環(huán)上有烴基、烷氧基，則醛基按定位規(guī)則導入，以對位產物為主。芳烴側鏈上的-活潑易被氧化.控制條件可生成相應的芳醛和芳酮（注意選擇適當的催化劑）.12.2.5芳烴側鏈的氧化二乙酸酯不易繼續(xù)被氧化烯烴與CO

和H2

在某些金屬的羰基化合物催化下，于

110~200℃、10~20

MPa下，發(fā)生反應，生成多一個碳原子的醛。鍵在鏈端的-烯烴，其產物以直鏈羰基

的原料多采醛為主（直:支

=

4:1）。12.2.6羰基室溫下，

為氣體，

12個碳原子以下的醛酮為液體，高級醛酮為固體。低級醛有刺鼻的氣味，中級醛（C8~C13）則有果香。低級醛酮的沸點比相對分子量相近的醇低(分子間無氫鍵).

比非極性化合物(烴類)高(分子間偶極的靜電引力).醛酮沸點與烷烴沸點的比較沸點正戊烷

乙醚

丁醛

丁酮丁醇

丙酸Mr

72bp/℃

3672

72

72

74

7434.6

76

80

118

141羧酸

醇

醛、酮

烷烴、醚氫鍵 極性溶解度、乙醛、 易溶于水6個碳以上醛、酮不溶于水氫鍵12.4.1

加成反應C

CH

R(

H

)δO

δ酸和親電試劑進攻富電子的氧堿和親核試劑進攻缺電子的碳涉及醛的反應（氧化反應）α

H

的反應羥醛縮合反應鹵代反應羰基的特點：不飽和鍵：容易加成；極性鍵：親核加成。氧原子上帶部分負電荷，碳原子上帶部分正電荷。氧原子可以形成比較穩(wěn)定的氧負離子，它較帶正電荷的碳原子要穩(wěn)定得多，因此反應中心是羰基中帶正電荷的碳。所以羰基易與親核試劑進行加成反應。此外，受羰基的影響，與羰基直接相連的α-碳原子上的氫原子（α-H）較活潑，能發(fā)生一系列反應。C

OHC

O

+

H

NuNu催化劑： 酸和堿親核試劑：HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-G12.4.1.1

親核加成反應機理C

O

R'RNuR'RNu

H

NuC

OC

OHR'RNu反應機理①無催化劑或堿性條件下的加成機理②酸催化下的反應機理C

OH+C

OHC

OHNu

HSlowC

OHNu

HH+C

OHNu親核加成反應難易的影響因素電子效應、空間效應、親核試劑的親核性Ⅰ.羰基碳正電性↑→v↑脂肪族烴基：+I效應→羰基碳正電性↓芳香族烴基：芳環(huán)與羰基發(fā)生p共軛→羰基碳正電性↓Ⅱ.

羰基碳所連的基團體積↓→

空間位阻↓ →v

↑結構不同的醛和酮進行親核加成反應的活性次序為：ArAr'C

OArRC

ORR'C

OHC

ORHHC

OⅢ.

反應試劑親核試劑親核能力↑→v

↑親核試劑體積↓→v

↑③親核取代反應的影響因素反應物親核試劑的分類RNH2

,

R2NH

,

H2NGH2O

.

ROHNaHSO3

,

RSH含碳的親核試劑含氮的親核試劑含氧的親核試劑含硫的親核試劑④親核試劑分類R

C R'(H)

+

HCN12.4.1.2

與氫

酸的加成OOHR

C

R'(H)CN-

醇（-羥基腈）+

H2SO4RR'(H)COHCOOH可逆反應反應物

醛,大多數脂肪族酮及＜C8環(huán)酮生成物

α-羥基腈類化合物應

用

用于增長碳鏈CN-離子為強的親核試劑，它與羰基的加成反應歷程：化鈉和無機酸與醛注意：由于

化氫劇毒，易揮發(fā)。通常由（酮）溶液反應。pH值約為8有利于反應。。 基-CN能水解成

羥基腈是一類很有用的有機羧基，能還原成氨基。酸催化基和羰基相似，也能質子化?；|子化后，基碳原子很容易與水發(fā)生親核加成，之后再消除質子，通過烯醇式重排則生成酰胺，酰胺再水解得羧酸。氫氧根離子是一種強堿，進攻

基的碳，生成負離子，然后奪取質子，通過重排生成酰胺，酰胺水解得羧酸。堿催化例機玻璃—聚-甲基丙烯酸甲酯的單體的

：第二步包含：水解、酯化和脫水等反應。醇（78%）-甲基丙烯酸甲酯（90%）

大多數醛和脂肪族甲基酮（或七元環(huán)以下的環(huán)酮）與之反應，生成

-羥基磺酸鈉12.4.1.3

與亞硫酸氫鈉加成在酸堿下可逆反應，分離提純12.4.1.3

與亞硫酸氫鈉加成

-羥基磺酸鈉易溶于水，不溶于飽和亞硫酸氫鈉。將醛酮與過量的飽和亞硫酸氫鈉水溶液混合在一起，醛和甲基酮很快會有結晶析出。可以此來鑒別醛酮。（注意：苯可以，但苯乙酮不與之反應）反應歷程（亞硫酸氫根離子為親核試劑）：SO3-該反應是個可逆反應，常被用來分離和提純某些羰基化合物：

羥基磺酸鈉與等摩爾的生成

-羥基腈，避免用

的作用，則磺酸基可被 基取代，化氫，產率也比較高。將醛溶液在無水醇中通入HCl氣體或其他無水強酸，則在酸的催化下，醛能與一分子醇加成，生成半縮醛。半縮醛不穩(wěn)定，可以和另一分子醇進一步縮合，生成縮醛：12.4.1.4

與醇加成12.4.1.4

與醇加成羰基質子化半縮醛反應歷程：羰基是個強極性基團，碳顯較強的正電性，而醇中羥基上的氧具孤對電子，有較強的親核性，氧以其孤對電子進攻羰基碳形成半縮醛?？s醛的反應歷程：半縮醛在酸催化下，可以失去一分子水，形成一個碳正離子，然后再與另一個醇作用，最后生成穩(wěn)定的縮醛：

縮醛對堿和氧化劑都相當穩(wěn)定。由于在酸催化下生成縮醛的反應是可逆反應，故縮醛可以水解成原來的醛和醇：在有機

中常利用縮醛的生成和水解來保護醛基。形成縮醛的反應用濃硫酸吸水使成縮醛反應正向完全進行，而稀硫酸則促進縮醛水解為原先的醛與醇。醛和1,2-或1,3-二元醇比較容易生成環(huán)狀縮醛：例如：

制造 纖維“ 綸”：聚乙烯醇綸短纖可與棉花及其它纖維混紡以織造針織物及其它用布，同時作為工業(yè)用纖維，廣泛用于制造輪胎簾子線、運輸帶、水龍帶、魚網、繩索、帆布、過濾布及橡膠制品等。酮也能與醇生成半縮酮或縮酮，但反應較為

。半縮酮縮酮常用1,2-或1,3-二元醇與生成環(huán)狀縮醛以保護羰基。而酮和1,2-或1,3-二元醇比較容易生成環(huán)狀縮酮：醛酮與格利雅試劑加成，后水解成醇：強親核試劑12.4.1.5與格利雅試劑的加成——醇利用其水解得醇反應，可以使許多鹵化物轉變?yōu)橐欢ǖ拇迹豪?：12.4.1.5與格利雅試劑的加成——醇例2：例3：同一種醇可由不同的格利雅試劑和不同的羰基化合物生成：12.4.1.6

醛、酮與炔化鈉的加成-

+R-CC

Na

+C=OCC

CROH炔醇CONaCCRNH3(液)或乙醚H2ONaNH2（-NH3）R-CCHH+OH(CH3)2C-C

CRCH3CH2=C-CCRH2

/催2CH3CH

=C-CH=CHR共軛雙烯羥胺肟（wò）12.4.1.7

與氨的衍生物反應①醛酮與氨的一些衍生物,例如：羥胺(NH2OH)，肼(NH2NH2)，2,4-二 肼和氨基脲等反應.例1例2：12.4.1.7

與氨的衍生物反應2,4-二

肼例4：腙(zong)C

O+

NH

2-NH2肼C

N-NH

2OH

HH2OC

N-NH

2腙，白有固定例3：例5：氨基脲脲(niao)醛酮與氨衍生物的反應是——加成-脫水反應.氨衍生物對羰基的加成一般可在弱酸催化下進行，其歷程和醇對羰基的加成相類似。醛酮與氨衍生物的反應歷程:第一步:羰基的親核加成,生成不穩(wěn)定的加成產物;第二步:失去一分子水.a

提純醛酮鑒別醛酮C=N-ZC=OC=O+

H2N-ZH2N-OH羥胺H2N-NH2肼H2N-NH-C6H5苯肼H2N-NH-C6H3(NO2)22,4-二

肼氨基脲（產物：肟）（產物：腙）

（產物：苯腙）（產物：縮氨脲）重結晶稀酸OHCN醛酮與氨衍生物的反應，常用來對羰基化合物的鑒定和分離：氨衍生物 結構式加成縮合產物結構式 名稱苯肼苯C

腙NH2N

NHR(R')HNH2,4-二硝基苯肼OH2N NH

C

NH2R(R')HOC縮氨N

脲NH

C

NH2氨基脲H2N

NHNO22O

NR(R')HC

N

NHNO22O

N2,4-二硝基苯腙（橙黃或橙紅

）肼腙CH2N

NH2R(R')HN

NH2↓白↓白↓黃醛酮與氨衍生物的反應，常用來對羰基化合物的鑒定和分離：b保護羰基cC=OAB2+

H

NRAB參與反應

稀酸C=NRA'B'

C=O亞胺極不穩(wěn)定，極容易水解成原來的醛酮。②醛酮與氨的反應：③醛酮與伯胺的反應——生成取代亞胺（希夫堿）希夫堿（英語：Schiff

base），或譯為席夫堿、施夫堿、偶氮甲堿（Azomethine），是一類在氮原子上連有烷基或芳基的較穩(wěn)定的亞胺，名字來源于化學家雨果·施夫。它的通式為R1R2C=N-R3，R3為芳基或烷基，而不是氫。R1R2C=N-R3希夫堿還原可得仲胺。在有機上常利用芳醛與伯胺作用生成希夫堿，加以還原以

仲胺。芳香的希夫堿通常由芳香胺先與羰基化合物（醛、酮）發(fā)生親核加成反應生成類似半縮醛的半胺醛，然后發(fā)生失水反應生成亞胺得到。乙炔

pKa=2512.4.2

氫原子的活潑性OR-C-C-C-H

Hpka:

19~2040~50在微量酸或堿的存在下，酮和烯醇相互轉變很快達到動態(tài)平衡，這種能夠相互轉變而同時存在的異構體叫互變異構體。（酮-烯醇互變異構）烯醇負離子12.4.2.1

酮-烯醇互變異構OCH3

C

CH3OH

CH3

C

CH2OH

CH3

C

CH3OH

CH3

C

CH3H+H+OCH3

C

CH3BOCH3

C

CH2OCH3

C

CH2BHOH

CH3

C

CH2酸催化堿催化

含有一個羰基且比較簡單的醛酮（乙醛、等）的烯醇式在互變平衡混合物中含量很少（酮式的總鍵能大于烯醇式）：對于兩個羰基連在一個 CH2上的β-二羰基類化合物，由于共扼效應，烯醇含量增大，平衡主要偏向烯醇式。O

OCH3

C

CH2

C

CH3OCH3

C

CH2

C

CH3OH24%76%當-C上連三個>C=O時，主要以烯醇式存在。酮式（不穩(wěn)定）烯醇式（穩(wěn)定）O

OCH3

C

CH

C

CH3C=OCH3OH

OCH3

C

C

C

CH3C=OCH3有-H的醛或酮在酸或堿的作用下，縮合生成-羥基醛或-羥基酮的反應稱為羥醛縮合。12.4.2.2

羥醛縮合反應δ+-羥基醛※反應機理酸催化下的反應機理堿催化下的反應機理常用的堿性催化劑有：KOH，C2H5ONa，(t-BuO)3Al.第一步：在堿作用下，生成烯醇負離子。第二步：負離子作為親核試劑與另一分子乙醛發(fā)生親核加成，生成烷氧負離子,然后質子化。含αH的-羥基醛酮受熱時容易失去一分子水，生成,-不飽和醛酮酸催化的脫水反應含αH的-羥基醛酮受熱時容易失去一分子水，生成,-不飽和醛酮堿催化的脫水反應含αH的-羥基醛受熱時容易失去一分子水，生成,-不飽和醛,-不飽和醛凡碳上有氫原子的-羥基醛和-羥基酮都容易失去一分子水,生成——烯醛(酮)。※含有氫原子的-羥基酮也能起類似反應，生成,-不飽和酮①自身羥醛縮合OCH3CH2CH2CH

+OHCH3CH2CHCHOOH-2H

OOHCH3CH2CH2CHCHCHCH2CH3O-H2OCH3CH2CH2CH=CCHCH2CH3O

+OOH-,

H2OO+

H2O②分子內羥醛縮合稀OH--H2OOHOOHOO③兩種不同的含有氫原子的羰基化合物之間進行羥醛縮合反應（稱為交叉羥醛縮合）；若參加反應的一種化合物不含-H原子，產物種類減少：HCH

+

CH3CHCHO（

、 乙醛、苯 、糠醛等）O

CH3dil.

Na

CO2

340oCCH3CH3

C

CHOCH2OH90%苯

與含有氫原子的脂肪族醛酮縮合，可以生成芳香族的,-不飽和醛、酮--克萊森-斯密特反應：CHO+

CH3CHOdil.

O

-HCH=CHCHO肉桂醛12.4.2.3

羥醛縮合的應用:3CHO

O+

CH3CCH36%

NOH60oCO檸檬醛假紫羅蘭酮CH3CHCHOCH3+

HCHOOH-H2O3CH

CCHOCH2OHCH3HCN3CH

CCH2OHCH3

OHCH

CNOOOHH+2H

OCH3C2CH

OHCH3

OHCH

COOHH+2-H

O例212.4.3.1醛、酮分子中的-H容易被鹵素取鹵代醛、酮。成-例112.4.3

鹵化反應和鹵仿反應一鹵代醛、酮往往可以繼續(xù)鹵化成二鹵代、三鹵代產物①堿催化(不易控制,直至同碳三鹵代物,易被堿分解):烯醇負離子12.4.3.2

鹵代反應的歷程※鹵代物繼續(xù)反應:由于鹵原子是吸電子的,

碳上的氫原子在堿作用下容易離去,因此第二個氫原子更易被取代.凡具有CH3-CO-結構的醛、酮(乙醛和甲基酮)與鹵素的堿溶液作用時,反應總是得到同碳三鹵代物:三鹵代物在堿存在下，會進一步發(fā)生三鹵甲基和羰基碳之間的裂解，得到三鹵甲烷和羧酸鹽：-三鹵甲烷俗稱鹵仿（氯仿、溴仿和碘仿(亮黃色)）,該反應叫鹵仿反應，通式：3能發(fā)生鹵仿反應的結構：NaXO

為強的氧化劑，可將此類結構氧化成：

CH3-CO-C

CH3O+

3I2

+

3OH-CI3

+ 3I-

+

3H2O+

OH

-

CO

COO-C

CI3O+

CHI3CHCH3

+

I2

+

2OH-OH

CO(yellowprecipitate)CH3

+ 2I-

+

2H2OO

OHCH3

C

、CH3

CH用鹵仿反應制少一個碳的羧酸：C

CH3OCl2NaOHH+C

OHOOC OH

+

CHBr3+

CHCl3H+OC

CH3Br2NaOH②酸催化歷程酸催化可停留一鹵代下列化合物哪些能發(fā)生碘仿反應？（1）CH3CH2OHCH3CHO異丙醇-苯乙醇（5）CH3-CO-CH2-CH2-COOH答：都可以。

注意:乙酸不可以(Why?)二元酸乙酸中也含有CH3CO基團,但不發(fā)生碘仿反應,為什么？乙酸在NaOI條件下，形成CH3COO-，氧負離子與羰基共軛，電子均勻化的結果，降低了羰基碳的正電性，因此氫活潑性降低，不能發(fā)生碘仿反應。12.4.4

氧化與還原①氧化反應醛易氧化，酮難于氧化RCHO

+

Ag(NH3)2OH

RCOONH4

+

Ag

+ H2O

+

NH3RCOONa

+

Cu2O

+

H+磚紅色RCHO

+

Cu2+

+

NaOH

+

H2O斐林試劑（Fehling)銀鏡土倫試劑（Tollens)土倫試劑、斐林試劑不氧化碳碳不飽和鍵，選擇性氧化醛基名稱

Tollens試劑Fehling試劑Benedict試劑AgNO3

的氨水溶液CuSO4、NaOH和酒石酸鉀鈉的混合液Cu2O（磚紅）組成現象

Ag（銀鏡）CuSO4、Na2CO3和檸檬酸鈉的混合液Cu2O（磚紅）適用范圍所有醛脂肪醛脂肪醛※常見的弱氧化劑※酮使用強氧化劑（如重鉻酸鉀和濃硫酸）氧化，則發(fā)生碳鏈的斷裂而生成多種低級羧酸的混合物。22ORCH

C CH

R'ab[O]O

O

O

ORCOH

+

R'CH2COH

+

RCH2COH

+

R'COHb

處斷裂CHOCH2CHOFehling試劑（—）Cu2O（磚紅）工業(yè)上己二酸的

:a10②還原反應——在不同的條件下，使用不同的試劑可得到不同的產物：催化加氫在催化劑（Ni、Cu、Pt、Pd等）作用下與氫氣作用，在羰基上加一分子氫，生成醇。醛生成伯醇，酮生成仲醇：若醛、酮分子中有其他不飽和基團（

C=C、C≡C、—NO2、—C≡N等），也同時被還原：（B）用金屬氫化物還原——制醇,產率高,選擇性好硼氫化鈉NaBH4：在水或醇溶液中是一種緩和的氧化劑，只還原醛、酮中的羰基，不影響其他不飽和鍵：氫化鋰鋁LiAlH4：還原性比NaBH4強,對C=C、C≡C沒有還原作用,但對醛酮,以及羧酸和酯的羰基、NO2、—C≡N等都能還原。這是將羰基還原成亞甲基的一個較好方法，在有機 上常應用(注意:對醛-CHO而言還原到甲基-CH3)。芳烴與直鏈鹵烷進行傅-克烷基化反應有重排，所以可先進行傅-克?；磻儆每巳R門森還原反應

直鏈烷基苯：克萊門森(Clemmensen)還原——轉化為烴將醛、酮用鋅 齊加鹽酸還原成烴：l醛、酮與肼在高沸點溶劑（如一縮乙二醇）中與堿一起加熱，羰基先與肼生成腙，腙在堿性加熱條件下失去氮，結果羰基變成亞甲基。?黃鳴龍的貢獻——原工藝：醛、酮與肼生成腙，在KOH或乙醇鈉作用下放出N2，需要高溫高壓，不方便。后改用高沸點醇，如三縮乙二醇為溶劑，要回流100h。黃1946年改進：將醛、酮、NaOH、肼的水溶液和高沸點醇