中藥化學復習思考題

中藥化學復習思考題第一章緒論知識點1中藥化學主要研究內容：中藥有效成分的化學結構、物理化學性質、提取、分離、檢識、結構鑒定或確定、生物合成途徑和必要的化學結構的修飾或改造等。例題：下列哪一項不是中藥化學的研究內容（）A．結構特征B．理化性質C．色譜鑒別D．生物合成途徑 E．動物實驗2（）博研聯(lián)盟論壇A.需要提取的成分B.含量高的化學成分本文來自C.具有某種生物活性或治療作用的成分 D.主要成分本文來自:博知識點3：有效部位：在中藥化學中，常將含有一種主要有效成分或一組結構相近的有效成分的提取分離部位稱為有效部位，如人參總皂苷、苦參總生物堿、銀杏葉總黃酮等。例題：下列哪個是屬于中藥化學成分的有效部位A中藥材的根部B酒精提取液C葛根總黃酮D黃連素E二次代謝產(chǎn)物第二章提取分離知識點1：生物合成途徑：一次代謝產(chǎn)物；二次代謝產(chǎn)物一次代謝產(chǎn)物是每種植物中普遍存在的維持有機體正常生存的必需物質，如葉綠素、糖類、蛋白質、脂類和核酸等。二次代謝是在特定的條件下，一些重要的一次代謝產(chǎn)物，如乙酰輔酶A、丙二酸單酰輔酶A、莽草酸及一些氨基酸等作為前體或原料，進一步代謝生成生物堿、黃酮、萜類、皂苷等。二次代謝反映植物科、屬、種的特征，且大多具有特殊、顯著的生理活性。例題：由乙酸丙二酸生物合成途徑生成的化合物是（ ）A．脂肪酸類 B．蛋白質 C．生物堿 D．皂苷 E．糖類知識點2化合物極性影響化合物極性大小的因素主要有：（1）化合物分子母核大?。悍肿哟?、碳數(shù)多，極性小；分子小、碳數(shù)少，極性大。（2）并且極性取代基越多，化合物的極性越大。常見基團極性大小順序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。知識點3常用溶劑提取極性小的成分多選親脂性有機溶劑，提取中等極性的成分多選醇類，極性大的成分的提取可選醇類和水。1例題：與水互溶的溶劑是()A．甲醇B．乙醚C．正丁醇D．氯仿E．石油醚知識點4┌溶劑提取法(煎煮、浸漬、滲漉、回流、連續(xù)回流)├水蒸氣蒸餾法提取方法┼升華法│超聲波提取法└超臨界流體提取法中藥不宜使用。例題：有機溶劑不能用的提取方法是()A．回流法 B．煎煮法 C．滲漉法 D．冷浸法E．連續(xù)回流法效率不高。以水為提取溶劑時，應注意防止提取液發(fā)霉變質。出提取液(滲漉液)。此法由于隨時保持濃度差，故提取效率高于浸漬法。但所用時間較長,消耗溶劑多。為索氏提取器。什么是堿提酸沉法提??？它適合哪些成分的提??？例題：香豆素能溶于堿液中，可以用堿提沉法提取，因為香豆素的結構中含有()A苯環(huán)B內酯結構C雙鍵D甲基 E．呋喃環(huán)100℃時有一定蒸氣壓，當水沸騰時，該類成分一并隨水蒸汽帶出，再用油水分離器或有機溶劑萃取法，將這類成分自餾出液中分離。中藥中主要用于揮發(fā)油的提取。2例題：用水蒸氣蒸餾法提取，主要提取出的中藥化學成分類型是（）A．多糖 B．揮發(fā)油 C．氨基酸 D．苷類 E．生物堿鹽（Tc）（Pc）100超臨界常用溶劑是二氧化碳，主要提取極性小的中藥成分。在超臨界流體萃取中加入挾帶劑可以增加溶劑極性，改善對極性成分的溶解度，常用甲醇、乙醇、丙酮等。（溶劑）是主要用于提取哪些成分？舉1例。

），夾帶劑是（），§分離（一）溶劑法（二）沉淀法（三）分餾法（四）膜分離法經(jīng)典分離方法（五）升華法（六）結晶法（七）色譜分離法（一）溶劑法酸堿溶劑法是利用混合物中各組分酸堿性的不同而進行分離?？捎糜诜蛛x有機酸（堿）此與其它難溶于水的成分分離。兩相溶劑萃取法是利用混合物中各組成分在兩相溶劑中分配系數(shù)不同而達到分離的方法。影響溶劑分配法分離效果離混合物中各組分的原理是各組分的密度不同 B.各組分的分配系數(shù)不同CE．兩相溶劑的極性相差小

D.兩相溶劑的極性相差大膜分離法膜分離法是利用天然或人工合成的高分子膜，以外加壓力或化學位差為推動力，對混合物溶液中的化學成分進行分離、分級、提純和富集的方法。二）沉淀法3沉淀法是基于某些中藥化學成分能與某些特定試劑生成沉淀，或加入某些試劑后可降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出的一種方法。某些試劑能選擇性地沉淀某類成分，如雷氏銨鹽等生物堿沉淀試劑能與生物堿類生成沉淀，可用于生物堿與非生物堿分離或除去鞣質等。何謂分級沉淀法？舉例說明其在中藥成分分離中的應用。是指在混合組份的溶液中加入與該溶液能互溶的溶劑，通過改變溶劑的極性而改變混合組份溶液中某些成分的溶解到小的蛋白質、多糖、多肽；在含皂苷的乙醇溶液中分次加入乙醚或丙酮可使極性有差異的皂苷逐段沉淀出來等。（三）分餾法（略）（四）膜分離法膜分離法是利用天然或人工合成的高分子膜，以外加壓力或化學位差為推動力，對混合物溶液中的化學成分進行分離、分級、提純和富集的方法。（五）升華法（略）（六）結晶法重結晶是指將不純的結晶再進行操作結晶以提高純度的過程。（七）色譜分離法例題：何謂吸附色譜？簡述常用吸附劑的應用范圍。是利用吸附劑對被分離化合物分子的吸附能力的差異，而實現(xiàn)分離的一類色譜。常用的吸附劑包括硅膠、氧化鋁、活性炭、聚酰胺等?；衔锏臉O性基團（

-OH等）越多，吸附劑對化合物的吸附力越大，化合物移動的速度就越慢，例題：硅膠常用于A．吸附色譜D．大孔樹脂色譜例題：判斷下列化合物在硅膠吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：1）展開時Rf值的大小

Rf值就越小。E．分配色譜

離子交換色譜OHB>A因為硅膠為極性吸附劑，化合物極性大則 Rf值小，A的極性大于B，故RfB>RfA。分子大的化合物先流出。例題：葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，在化合物分離過程中，先被洗脫下來的為（）A.雜質B.有效成分C.大分子化合物D.小分子化合物E．極性大的成分例題：離子交換色譜分離的原理是什么？簡述離子交換劑的類型及其應用范圍。離子交換色譜主要基于混合物中各成分解離度差異進行分離。離子交換劑有離子交換樹脂、離子交換纖維素和離子交換凝膠三種。離子交換樹脂對交換化合物的能力強弱，主要取決于化合物解離度4的大小，帶電荷的多少等因素。離子交換纖維素和離子交換凝膠既有離子交換性質，又有分子篩的作用，對水溶性成分的分例題：大孔吸附樹脂是什么類型的吸附劑？其色譜行為如何？大孔樹脂是一類沒有可解離基團、具有多孔結構、不溶于水的固體高分子物質。它可以通過物理吸附有選擇地吸附有機物質而達到分離的目的。一般來說，大孔樹脂的色譜行為具有反相的性質。被分離物質的極性越大，其吸附力越小，反之被分離物質的極性越小，其吸附力越大。對洗脫劑而言，極性大的溶劑洗脫能力弱，而極性小的溶劑則洗脫能力強，故大孔樹脂在水中的吸附性強。例題：簡述正相分配色譜和反相分配色譜的概念及其應用范圍。在正相分配色譜法中，流動相的極性小于固定相極性。常用的固定相有氰基或氨基鍵合相，在中藥有效成分研究中主要用于分離極性及中等極性的分子型物質。在反相分配色譜法中，流動相的極性大于固定相極性。常用的固定相有十八烷基硅烷鍵合相。流動相常用甲醇-水或乙腈-水。主要用于分離非極性及中等極性的各類分子型化合物。

（ODS）或C821紙色譜例題：比較下列化合物紙色譜的 Rf值大小，并說明理由。--水（4：1：5，上層）展開A．葡萄糖B．鼠李糖C．葡萄糖醛酸 D．果糖 E．麥芽糖第三章糖與苷§糖知識點5糖的概念（單糖、低聚糖、多糖）2～9糖通過糖苷鍵聚合而成的糖，能被水解為相應數(shù)目的單糖，又常稱為寡糖，如蔗糖、棉子糖等多糖：是一類由10個以上的單糖通過糖苷鍵聚合而成的化合物，通常是由幾百甚至幾千個單糖組成的高分子化合物，能果膠等。雜多糖：由二種以上單糖組成的多糖。知識點5糖的結構什么是Fishier式、Haworth式、D型L型、α構型、β構型糖的絕對構型：在哈沃斯（Haworth）式中，糖的絕對構型可分為二種，只要看六碳吡喃糖的碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的為（ D）型，向下的為（L）型。苷鍵構型： 可分為二種，指C1羥基與六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相對關系。苷鍵與六碳C5（五碳糖C4）上取代基在環(huán)的同一側為β構型，在環(huán)的異側為α構型。例題：指出下列苷中糖的絕對構型與相對構型

C5（五OH答案．D，β L，α D，β例題：右側的糖為：-D-甲基五碳醛糖C-D--D-甲基五碳酮糖

-D-甲基六碳醛糖D．-D-甲基五碳醛糖5§苷知識點：基本概念苷元：苷中的非糖部分稱為苷元（genin）或配基（aglycone）。子。苷類的溶解性與苷元和糖的結構均有關系。一般而言，苷元是（非極性）物質而糖是（極性物質，所以苷類分子中糖基數(shù)目越多，苷的極性就越大，水溶性增加。按苷類在植物體內的存在狀況，將原存在于植物體內的苷稱為原生苷。水解失去一部分糖后生成的苷，稱為次生苷。知識點：理化性質性狀：苷類均為固體，其中糖基少的苷類可能形成具有完好晶形的結晶，含糖基多的苷多是具有吸濕性的無定形粉末狀物。溶解性苷元一般具親脂性，苷類一般具親水性。苷可溶于甲醇、乙醇、含水正丁醇等極性大的有機溶劑中，一般也（）（特殊，和一般苷類不同，無論是在水還是在其它溶劑中，碳苷的溶解度一般都較小。知識點：苷的水解（酸水解、堿水解、酶水解）苷鍵原子首先發(fā)生質子化，然后苷鍵斷裂生成苷元和糖的陽碳離子中間體，在水中陽碳離子經(jīng)溶劑化，再脫去氫離子而形成糖分子?；瘜W反應式)()酸水解難易規(guī)律：呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。酮糖苷較醛糖苷易水解。

ROH +HO2(2N-苷-O-苷-S-苷-C-苷。>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷。5）2-氨基糖苷<2-羥基糖苷<3-去氧糖苷<2-去氧糖苷<2、3-去氧糖苷。（6）芳香族苷﹥脂肪族苷。由于一般的苷鍵屬縮醛結構，對稀堿較穩(wěn)定，不易被堿催化水解。但酯苷、酚苷、烯醇苷和吸電子基團的苷類易為堿催化水解。 β位例題：1能用堿催化水解的苷是（）A．醇苷B.碳苷C.酚苷D.氮苷2．用酸水解時，最難水解的苷是（）A.蘆薈苷B.水楊苷C.苦杏仁苷D.藏紅花苦苷下列有關苷類理化性質的敘述中，正確的是（）BCD具有揮發(fā)性6對水溶解度小，且難于斷裂的苷鍵是（）BCD碳苷能確定苷鍵構型的是（）ABCD酸解3Smith 裂解反應的反應式OHOR

CH

CHOOR BH4

HOH

ORHOH2C

HOH C2C

2OH ROHHOHC++ 2子特有的化學鍵，具有縮醛性質，易被化學或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。苷鍵具有縮醛結構，易被稀酸催化水解。常用酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反應一般在水或稀醇溶液中進行。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關系。有利于苷鍵原子質子化，就有利于水解。3．答：酶是專屬性很強的生物催化劑，酶催化水解苷鍵時，可避免酸堿催化水解的劇烈條件，保護糖和苷元結構不進一步變化。酶促反應具有專屬性高，條件溫和的特點。酶的專屬性主要是指特定的酶只能水解糖的特定構型的苷鍵。如

α-苷酶只能水解α-糖苷鍵，而β-苷酶只能水解β-糖苷鍵，所以糖、糖和糖之間的連接方式。提取時如何抑制酶的活性？麥芽糖酶和苦杏仁酶分別能水解什么苷？例題：提取苷類成分時，為抑制或破壞酶的活性，常加入一定量的A鹽酸B硫酸C碳酸鈉D氫氧化鈉E碳酸鈣例題：麥芽糖酶能使麥芽糖水解為葡萄糖，它適合于水解（A．碳苷 B．α-葡萄糖苷 C．β-葡萄糖苷 D．黃酮苷 E．雙糖苷第四章醌類化合物醌類化合物主要分為苯醌，菲醌，萘醌，蒽醌。知識點：理化性質（1）橙、棕紅色以至紫紅色等。（2）升華性及揮發(fā)性游離的醌類化合物一般具有升華性。小分子的苯醌類及萘醌類還具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾，利用此性質可對其進行分離和純化。（3）溶解性：蒽醌氧苷表現(xiàn)為一般苷類的溶解性，易溶于甲醇、乙醇中，在熱水中也可溶解，但在冷水中溶解度較吡啶中。（4）酸性：蒽醌類化合物的酸性大小與取代基的類型、數(shù)量和位置有關。酸性大小的規(guī)律是：含-COOH＞含二β-OHβ-OH＞含二個或二個以上α-OHα-OHβ-OH與羰基處于同一個共軛α-OH處在羰基的鄰位，因產(chǎn)生分子內氫鍵，質子不易解離，故酸性7較弱。例題：比較下列各組化合物的酸性大小HO O OH HO O OHOH H3C

OCH3O

COOHO O OHOH OHO OHOOOH HO O答案：

O O OHAC>A>B 因為C含β-COOH， A含β-OH， B只具α-OH。

化合物B雖然具有1，-βH基相互之間也可形成氫鍵，酸性小A>B兩個α-OH1個羰基形成的氫鍵強度弱于兩個鍵強度。α-OH分別與兩個羰基形成的氫知識點：pH梯度萃取法：是以pH成梯度的堿水溶液依次萃取以親脂性有機溶劑溶解的酸性成梯度的混合酚、酸類成分；或者以pH成梯度的酸水溶液依次萃取以親脂性有機溶劑溶解的堿性成梯度的混合堿性成分，使各成分依次分離的方法。位，并簡單說明理由。HO O OHHO OCOOHO

HO CH3OBHO O OHHO O2OH H3CO

CH3DO8藥材粉末CHCl3回流提取CHCl3提取液適當濃縮CHCl3濃縮液5%NaHCO3液提取堿水層中和、酸化①堿水層②

CHCl3層5%Na2CO3液提取中和、酸化結晶、重結晶CHCl3層0.5%NaOH3液提取第五章苯丙素類化合物素類、木脂素和木質素類。§香豆素

CHCl層 堿水層3③ 中和、酸化結晶④香豆素類成分是一類具有苯駢α-吡喃酮母核的天然產(chǎn)物，在結構上可以看成是順式鄰羥基桂皮酸脫水而形成的內酯苯丙素是指基本母核具有一個或幾個 C6-C3單元的天然有機化合物類群， 包括簡單苯丙素類、 香類化合物。天然香豆素可分為簡單香豆素類；呋喃香豆素類；吡喃香豆素類；其它香豆素類知識點：理化性質香豆素因具有內酯結構，可溶于堿液中，因此可以用（堿溶酸沉）法提取。小分子香豆素因具有（揮發(fā)性）7-OH香豆素具強烈的藍色熒光，加堿后熒堿溶酸沉法提取：原理是香豆素類具有內酯環(huán)，加堿（如氫氧化鈉水溶液）后開環(huán)形成鹽而溶解，酸化后可重新閉環(huán)而沉淀析出。§木脂素木脂素是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。知識點：理化性質溶解性：游離木脂素多具有親脂性，一般難溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿及乙醇等有機溶劑，具有酚羥基的木脂素類可溶于堿性水溶液中。木脂素苷類水溶性增大。光學活性與異構化作用：木脂素常有多個手性碳原子或手性中心，大部分具有光學活性，遇酸易異構化。9知識點：提取分離堿溶酸沉法某些具有酚羥基或內酯環(huán)結構的木脂素可用堿水溶解，堿水液加酸酸化后，木脂素游離又沉淀析出，從而達到與其它組分分離目的。第六章黃酮類化合物黃酮類化合物是泛指兩個苯環(huán)（A與B環(huán)）通過三個碳原子相互聯(lián)結而成的一系列化合物，其基本碳架為C6-C3-C6。其分類依據(jù)是根據(jù)三碳鏈的氧化程度、三碳鏈是否構成環(huán)狀結構、基取代以及B環(huán)（苯基）連接的位置（2或3位）等進行分類的。

3位是否有羥知識點1理化性質1顏色：一般黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃～黃色，查耳酮為黃～橙黃色，因分子中存在交叉共軛體系，因而顯現(xiàn)出顏色。而二氫黃酮、二氫黃酮醇及黃烷醇因

2，3位雙鍵被氫化，交叉共軛體系中斷，幾乎為無色；異黃酮因B環(huán)接在3位，缺少完整的交叉共軛體系，僅顯微黃色。花色素的顏色可隨pH不同而改變。2 游離黃酮類化合物一般難溶或不溶于水，易溶于（甲醇；乙醇；乙酸乙酯；乙醚）子中羥基數(shù)目多則（水溶性）增加，羥基甲基化則（脂溶性）增加，羥基糖苷化則（水溶性）增加。花色素類雖也為平面型結構，但因以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強。例題：水溶性最大的黃酮類化合物是（）A．黃酮B．花色素 C．二氫黃酮D．查耳酮E．異黃酮3黃酮酸性由強到弱順序是：

7，4′-二OH>7-或4′-OH>一般酚羥基>5-OH，7-和4′-位有酚羥基者，在p-π共軛效應的影響下，使酸性增強而溶于7-或4′-位酚羥基者，只溶于5%碳酸鈉水溶液；

5%碳酸氫鈉水溶液；5-位酚羥基者，因可與C4=O形成分子內氫鍵，酸性最弱，只溶于 4%氫氧化鈉水溶液；其它酚羥基的酸性介于7-或4′-位酚羥基者和5-位酚羥基者之間，可溶于0.2%氫氧化鈉水溶液中。例題：酸性最強的黃酮類化合物是（A．5-B．4'-題：判斷下列化合物的酸性大小。

）C．3-羥基黃酮D 3'-羥基黃酮 E．8-羥基二氫黃酮OHOHOHOOAB CpH梯度萃取法分離游離黃酮時，先將樣品溶于乙醚，依次用堿性由（

）至（）的堿液萃取，5%NaHCO3可萃取出（），4%NaOH可萃取出（）。

），5%Na2CO3可萃取出

），0.2%NaOH可萃取出知識點2提取.（鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣水溶液）例題：為什么用堿溶酸沉法提取黃酮類化合物時應注意調節(jié)pH值？用堿性溶劑提取時pH值不宜過高，以免在強堿下加熱時破壞黃酮類化合物母核；而pH值過低則提取不完全。加酸酸化時pH值不宜過低，酸性過強會使黃酮類化合物生成pH值過高則沉淀不完全。

钅羊鹽，致使析出的黃酮類例題：堿溶酸沉法提取黃酮類化合物時，常用的堿液有哪些？各有何特點？常用的堿液有稀碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣水溶液（石灰水）或堿性稀醇（如

50%的乙醇）。10① 稀氫氧化鈉水溶液浸出能力較大，但浸出雜質較多。② 稀碳酸鈉水溶液浸出能力不如氫氧化鈉水溶液，但浸出雜質較少。③ 缺點是浸出效果不如稀氫氧化鈉水溶液，且有些黃酮類化合物能與鈣結合成不溶性物質不被溶出，使得率降低。④ 5氫氧化鈉稀乙醇液浸出效果較好，但浸出液酸化后析出的黃酮類化合物在稀醇中有一定的溶解度，故使產(chǎn)品的得率降低。例題：當藥材中含有較多粘液質、果膠時，如用堿液提取黃酮類化合物時宜選用A．5%Na2CO3B．1%NaOHC．5%NaOHD．飽和石灰水E．氨水例題：下列化合物進行硅膠薄層層析，以甲苯-氯仿-丙酮（8：5：5）展開，判斷其Rf值大小。A．芹菜素（5，7，4′-三OH黃酮） B．山柰酚（3，5，7，4′-四OH黃酮）3色譜分離產(chǎn)生。影響洗脫順序的因素有：① 分子中酚羥基數(shù)目越多則吸附力越強，在色譜柱上越難以被洗脫；② 與酚羥基位置有關，如所處位置易于形成分子內氫鍵，則吸附力減小，在色譜柱上易洗脫；③ 分子內芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，則吸附力越強，在色譜柱上難洗脫；④ 不同類型黃酮被吸附強弱順序為：黃酮醇＞黃酮＞二氫黃酮醇＞異黃酮，洗脫順序則相反；⑤ 洗脫，則苷元比苷先洗脫。

-水洗脫，苷比苷元先洗脫，若以有機溶劑如氯仿 -甲醇葡聚糖凝膠柱色譜分離黃酮苷時的原理是（），分子量大的物質（）洗脫；分離黃酮苷元時的原理是（），酚羥數(shù)目多的的物質（）洗脫。例題：葡聚糖凝膠柱色譜分離黃酮苷和苷元的混合物時，主要原理是（）A．分配 B．吸附C．離子交換 D．氫鍵 E．分子篩B．蘆丁的提取分離從槐米中提取蘆丁時為何加入石灰乳和硼砂？加石灰乳的目的一是調pH8～9使蘆丁溶解，二是因槐米中含有大量粘液質，加石灰乳可使之生成鈣鹽而除去。加硼砂的目的是因蘆丁分子中含有鄰二酚羥基，性質不太穩(wěn)定，在堿性條件下更容易被氧化分解，而硼砂能與鄰二酚羥基結合，達到保護的目的。綜合題知識點：常用中藥分別含有什么有效成分、所屬結構類型及主要藥理作用大黃大黃素蒽醌類抗菌消炎槐花蘆丁黃酮苷治療毛細血管脆性引起的出血癥，高血壓輔助治療丹參丹參酮菲醌治療心腦血管疾病番瀉葉番瀉苷A蒽醌致瀉補骨脂補骨脂素呋喃香豆素治療白癜風五味子五味子素木脂素護肝、鎮(zhèn)靜安神等黃芩黃芩苷黃酮抗菌消炎銀杏銀杏素黃酮治療心腦血管疾病11糖苷類：Molish反應呈陽性反應的有（單糖、雙糖、低聚糖、多糖、苷類）蒽醌類：成分蒽醌

顯色反應與堿反應、醋酸鎂（鉛）蒽酮對?硝基二甲基苯胺反應香豆素香豆素顯色反應鑒別特點和意義反應類型 反應試劑 結果 鑒別特點 鑒別意義異羥肟酸鐵反應 鹽酸羥胺、Fe+ 紅色絡合物 內酯結構 內酯環(huán)有無三氯化鐵反應 e

C3

綠色～