水溶液中的離子平衡習(xí)題及答案詳解

二Tg。岔2-）或-坨c（CO2-）。在含物質(zhì)的量濃度相同的Na2s和Na2co3的混合溶液中滴加Ni（NO3）2溶液產(chǎn)生兩種沉淀，溶液中陽離子、陰離子濃度關(guān)系如圖所示。下列判斷不正確的是（）A.常溫下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度B.向d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加入對(duì)應(yīng)陰離子的鈉鹽，d點(diǎn)向b點(diǎn)移動(dòng)C.對(duì)于曲線I,在b點(diǎn)加熱，b點(diǎn)向c點(diǎn)移動(dòng)D.P為3.5且對(duì)應(yīng)的陰離子是CO2-.（1）（2017?全國(guó)口卷）改變0.1moLL-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2ASHA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)5（不隨pH的變化如圖所示。2”342”3456下列敘述錯(cuò)誤的是()A.pH=1.2時(shí)，c(H2A尸c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7時(shí)，c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2時(shí)，c(HA-)=c(A2-)=c(H+)(2)(2018?全國(guó)卷叫用0.100moLL-1AgNO3滴定50.0mL0.0500moLL-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知K4人8。）的數(shù)量級(jí)為10-10B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c（Ag+）.c（Cl-尸Ksp（AgCl）C.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400moLL-1Cl-，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol.L-1Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng).（2）（2018?天津卷）CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,CO2主要轉(zhuǎn)化為（寫離子符號(hào)）；若所得溶液c（HCO3-）:c（CO2-）=2：1,溶液pH二。（室溫下，H2CO3的K1=4x10-7；K2=5x10-11）（3）（2017?江蘇卷）H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)（平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù)）與pH的關(guān)系分別如圖1和圖2所示。①以酚酞為指示劑（變色范圍pH8.0?10.0）,將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當(dāng)溶液由無色變?yōu)闇\紅色時(shí)停止滴加。該過程中主要反應(yīng)的離子方程式為^②H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4.H2AsO4+H+的電離常數(shù)為Ka1,則pKa1=（pKa1=-lgKa1）。.（2）（2018?全國(guó)卷工）Na2s2O5可用作食品的抗氧化劑。在測(cè)定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時(shí)，取50.00mL葡萄酒樣品，用0.01000mol-L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗10.00mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為；該樣品中Na2s2O5的殘留量為g1-1（以SO2計(jì)）。（3）（2018?全國(guó)卷口）測(cè)定三草酸合鐵酸鉀K3[Fe（C2O4）3].3H2O（三草酸合鐵酸鉀）晶體中鐵的含量。①稱量mg樣品于錐形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化用cmol.L-1KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是一②向上述溶液中加入過量鋅粉至反應(yīng)完全后，過濾、洗滌，將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加稀H2SO4酸化，用cmoLL-1KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液VmL。該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為。.（2）（2018?深圳二模）實(shí)驗(yàn)室有瓶混有泥沙的乙二酸樣品，某化學(xué)興趣小組利用這個(gè)氧化還原反應(yīng)的原理來測(cè)定其含量：2MnO-+5H2C2O4+6H+===10CO2T+2Mn2++8H2O,具體操作為：①配制250mL溶液：準(zhǔn)確稱量5.000g乙二酸樣品，配成250mL溶液。②滴定：準(zhǔn)確量取25.00mL所配溶液于錐形瓶中，加少量硫酸酸化，將0.1000mol-L-1kmnO4溶液裝入（填“酸式”或“堿式”）滴定管，進(jìn)行滴定操作。在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，剛滴下少量KMnO4溶液時(shí)，溶液紫紅色并沒有馬上褪去。將錐形瓶搖動(dòng)一段時(shí)間后，紫紅色才慢慢消失；再繼續(xù)滴加時(shí)，紫紅色就很快褪色了，可能原因是一__；當(dāng)說明達(dá)到滴定終點(diǎn)。③計(jì)算：重復(fù)上述操作2次，記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表。則消耗KMnO4溶液的平均體積為mL，此樣品的純度為。（已知：H2c2O4的相對(duì)分子質(zhì)量為90）序號(hào)滴定前讀數(shù)滴定后讀數(shù)10.0020.0121.0020.9930.0021.10④誤差分析：下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是_—（填字母）。A.未用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性KMnO/溶液潤(rùn)洗滴定管B.滴定前錐形瓶有少量水C.滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失D.觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視.（1）（2018?北京卷）取ag所得精制磷酸，加適量水稀釋，以百里香酚酞作指示劑，用bmoLL-1NaOH溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)生成Na2HPO4，消耗NaOH溶液cmL,精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是_。（已知：H3Po4摩爾質(zhì)量為98g.mol-1）（2）（2018.全國(guó)卷印）硫代硫酸鈉晶體（Na2s2O3-5H2O,M=248g-mol」）可用作定影劑、還原劑。利用s5207標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉的純度。測(cè)定步驟如下：①溶液配制：稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在——___中溶解，完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100mL的——中，加蒸餾水至___一②滴定：取0.00950moll-1的85207標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過量KI,發(fā)生反應(yīng)：C2O2-+6I-+14H+===3^+2Cr3++7H20。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：12+25202-===*02-+21-。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液—_即為終點(diǎn)。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL，則樣品純度為%（保留1位小數(shù)）。.（2018.天津卷）煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一，為了監(jiān)測(cè)其含量，選用如下采樣和檢測(cè)方法?；卮鹣铝袉栴}：工.采樣國(guó)讀落卻道氣'f粉塵、空氣.東林處國(guó)讀落卻道氣'f粉塵、空氣.東林處榮岸系葩比圖qr--提抽氣泵等設(shè)飴采樣步驟：①檢驗(yàn)系統(tǒng)氣密性；②加熱器將煙道氣加熱至140℃；③打開抽氣泵置換系統(tǒng)內(nèi)空氣；④采集無塵、干燥的氣樣；⑤關(guān)閉系統(tǒng)，停止采樣。NOx含量的測(cè)定：將VL氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化為NO3-，加水x22x3稀釋至100.00mL。量取20.00mL該溶液，加入匕mLc1mol-L-1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過量),充分反應(yīng)后，用c2mol-L-1K2CrO7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2+,終點(diǎn)時(shí)消耗V2mL。(1)NO被H2O2氧化為NO3-的離子方程式是(2)滴定操作使用的玻璃儀器主要有_。⑶滴定過程中發(fā)生下列反應(yīng)：3Fe2++NO-+4H+===NOT+3Fe3++2H2O、C與。；-+6Fe2++14H+===2C3++6氏3++7H2O,則氣樣中NOx折合成NO2的含量為mg.m-3。(4)判斷下列情況對(duì)NOx含量測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)若缺少采樣步驟③，會(huì)使測(cè)定結(jié)果——___。若FeSO/標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，會(huì)使測(cè)定結(jié)果.14.(2018.湖北八市聯(lián)考)(1)Na2s2O4溶液在空氣中易被氧化，課題小組測(cè)定0.05moLL-】Na2s2O4溶液在空氣中pH變化如圖：",3%明網(wǎng)0~11段主要生成HSO-,根據(jù)pH變化圖，HSO-的電離平衡水解平衡(填“〈”或“>”)，課題小組推測(cè)Na2s2O4溶液在空氣中易被氧化，0~11發(fā)生離子反應(yīng)方程式為。13時(shí)溶液中主要陰離子符號(hào)。(2)25℃時(shí)，H2s03HsO-+H+的電離常數(shù)Ka=1x10-2moLL-1，則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh=mol.L-1，若向NaHsO3溶液中加入少量的I2，則溶液中cIHs°l將____(填“增大”“減小”或“不變”)。c(hso-)(3)AlCl3在溶液中分三步水解：Al3++H200Al(OH)2++H+K1Al(OH)2++H200Al(OH)++H+K2Al(OH)2++H2O0Al(OH)3+H+K3

以上水解反應(yīng)的平衡常數(shù)K1、K2、K3由大到小順序是。通過控制條件，以上水解產(chǎn)物聚合，生成聚合氯化鋁，離子方程式為％A13++yH20Alx（OH）^3X-y）++汨+，欲使平衡正向移動(dòng)可采用的方法是（填字母）______?！盿.降溫b.加水稀釋c.加入NH4cld.加入NaHCO3（4）對(duì)于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH>7，其原因是；若pH<7，其原因是o（用離子方程式說明）19.（1）（2018?湖南十四校聯(lián)考）某地市場(chǎng)上銷售的一種食用精制鹽包裝袋上有如下部分說明：產(chǎn)品等級(jí)一級(jí)配料食鹽、碘酸鉀、抗結(jié)劑碘含量（以I計(jì)）20~50mg?kg-1已知：I03-+5I-+6H+===3；+3H2。,I2+2s2。2-===2I-+$4。2-。某學(xué)生擬測(cè)定食用精制鹽的碘（KIO3）含量，其步驟為a.準(zhǔn)確稱取Wg食鹽，加適量蒸餾水使其完全溶解；b.用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KI03與KI反應(yīng)完全；c.以淀粉為指示劑，逐滴加入物質(zhì)的量濃度為2.0x10-3mol.L-1的Na2s203溶液10.0mL,恰好反應(yīng)完全。①判斷c中恰好完全反應(yīng)所依據(jù)的現(xiàn)象是_②b中反應(yīng)所產(chǎn)生的I2的物質(zhì)的量是mol。③根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)和包裝說明，算得所測(cè)食用精制鹽的碘含量是（以含W的代數(shù)式表示）mg-kg-1。（2）（2018.洛陽三模）利用間接酸堿滴定法可測(cè)定Ba2+的含量，實(shí)驗(yàn)分兩步進(jìn)行。已知：2Cr04-+2H+===CqO2-+H20，Ba2++Cr04-===BaCr0j步驟工：移取xmL一定濃度的Na2Cr04溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用bmol-L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸體積為丫0mL。步驟口：移取ymL82與溶液于錐形瓶中，加入xmL與步驟工相同濃度的Na2Cr04溶液，待Ba2+完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用bmol.L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為匕mL。體積為匕mL。滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)應(yīng)用酸式滴定管0刻通度位于滴定管的___（填"上方"或"下方”）。BaCl2溶液的濃度為—moLL-1，若步驟口中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，Ba2+濃度測(cè)量值將―—―（填“偏大”或“偏小”）。參考答案.解析(1)CE酸的電離常數(shù)越小，則酸性越弱，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越大，水解常數(shù)越大，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；鋁鹽和鐵鹽均可水解產(chǎn)生膠體，吸附水中的懸浮物，選項(xiàng)C正確；A1C13易水解，溶液加熱蒸發(fā)時(shí)，由于水解產(chǎn)生的HCl逸出，水解不斷進(jìn)行，會(huì)產(chǎn)生氫氧化鋁，繼續(xù)加熱氫氧化鋁分解，最后得到氧化鋁，選項(xiàng)D錯(cuò)誤；由于氯化鐵極易水解，所以配制溶液時(shí)加入鹽酸抑制其水解，選項(xiàng)E正確。(2)ACEF由于HCN酸性極弱，所以KCN易水解產(chǎn)生HCN而使人中毒，因此加入KOH可抑制其水解，選項(xiàng)A正確；偏鋁酸鈉和碳酸氫鈉均為弱酸鹽，二者不能發(fā)生雙水解，而是HCO一電3離出的氫離子與偏鋁酸根離子結(jié)合，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；在氯化氫氣流中加熱，可抑制MgCl2.6H2O的水解，選項(xiàng)C正確；應(yīng)該選用測(cè)定等物質(zhì)的量濃度的KCN和NaHCO3溶液，測(cè)定pH進(jìn)行比較，選項(xiàng)D錯(cuò)誤;判斷酸式鹽的酸堿性，應(yīng)該看對(duì)應(yīng)的酸根離子水解常數(shù)和電離常數(shù)的大?。喝鏚H2PO4的電離常數(shù)為Ka2，水解常數(shù)為：K4Ka1,所以KH2PO4和K2HPO4溶液分別顯酸性和堿性，選項(xiàng)E正確；CuCl2溶液中CuO、的83或Cu(OH)2，可促進(jìn)尸?3+水解產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀而除去，選項(xiàng)F正確；可將一"CH3CO0一)—分子乘以c(H+)得：k.k，由于常數(shù)只與c(CH3COOH>c(OH-)w溫度有關(guān)，所以稀釋不變，選項(xiàng)G錯(cuò)誤。。(3)ADEF根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸的原理可知選項(xiàng)A正確；稀釋0.1mol/LCH3COOH溶液時(shí)，溶液中離子濃度減小，所以導(dǎo)電能力減弱，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液，醋酸濃度大所以等體積的兩種酸溶液進(jìn)行中和滴定時(shí)醋酸溶液消耗的NaOH溶液的體積大，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；氫硫酸不能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，而亞硫酸可以，體現(xiàn)強(qiáng)酸制備弱酸的規(guī)律，可說明亞硫酸的酸性比氫硫酸強(qiáng)，選項(xiàng)D正確；氫硫酸的導(dǎo)電能力彳低于相同濃度的亞硫酸，可說明亞硫酸的電離程度大，則亞硫酸的酸性強(qiáng)，選項(xiàng)E正確；0.10mol.L一1的氫硫酸和亞硫酸的pH分別為4.5和2.1,可說明亞硫酸的電離程度大，酸性較強(qiáng)，選項(xiàng)F正確。(4)ABCDEHCl溶液滴定NaHCO3溶液恰好反應(yīng)溶液顯弱酸性(溶有二氧化碳)，應(yīng)該用甲基橙作指示劑，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；氨水與鹽酸恰好中和顯酸性，應(yīng)該選用甲基圈作指示劑，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；根據(jù)滴定曲線起點(diǎn)可知0.1000mol^L-1某一元酸HX溶液pH大于2,所以為弱酸，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；量取20.00mL鹽酸，滴定管起始液面只要在應(yīng)0s以下即可，50mL刻度線以下至活塞尖嘴都存在溶液，放出溶液大于20.00mL，選項(xiàng)D錯(cuò)誤；滴定管尖嘴部分有懸滴，消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積讀數(shù)偏大，結(jié)果偏大，選項(xiàng)E錯(cuò)誤。(5)EF圖中為堿式滴定管，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；重鉻酸鉀有強(qiáng)氧化性，能腐蝕堿式滴定管中的橡膠，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；用甲基橙作指示劑，則需要的NaOH溶液體積小，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；確定中和滴定曲

線的實(shí)驗(yàn)中，接近恰好反應(yīng)點(diǎn)的前后，要間隔更小，因?yàn)榇藭r(shí)溶液的pH會(huì)變化更大，選項(xiàng)D錯(cuò)誤；滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，會(huì)使消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，結(jié)果也就偏大，選項(xiàng)E正確；證明草酸為二元酸，應(yīng)該讓草酸完全反應(yīng)，此時(shí)溶液顯堿性，所以應(yīng)該用酚醐作指示劑，選項(xiàng)F正確。(6)CD向NaCl、Nai的混合稀溶液中滴入少量稀AgNC^溶液，有黃色沉淀生成，說明先達(dá)到Agl的溶度積，但由于NaCl、Nai的濃度未知，不能說明AgClsAgl溶度積的大小，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；向含有ZnS和Na2s的懸濁液中滴加CuSO,溶液，雖然有ZnS不溶物，但是溶液中還有Na2S，加入硫酸銅溶液以后，CU2+一定與溶液中的S2一反應(yīng)得到黑色的CuS沉淀，不能證明發(fā)生了沉淀轉(zhuǎn)化。選項(xiàng)B錯(cuò)誤；根據(jù)圖像可見橫坐標(biāo)越小，縱坐標(biāo)越大，-lgc(SO?.)越小，-lgc(Ba2+)越大，說明c(SOr)越大c(Ba2+)越小，選項(xiàng)C正確；由圖中曲線任找一點(diǎn)，通過橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)對(duì)應(yīng)的離子濃卷可知Ap(CuCl)數(shù)量級(jí)大約為10-7,選項(xiàng)D正確。.解析⑴ADH2c2O4溶液中的電荷守恒為。3+)=c(HC2O4-)+2c00彳-)+c(OH-),0.1000mol-L-iH2c2O4溶液中0.1000mol/L=c(H2C2O4)+c(HCfi-)+c(C20M-)，兩式整理得c(H+)=0.1000mol/L-c(H2C2O4)+c(C2O^-)+c(OH-),選項(xiàng)A正確；c(Na+尸c(總)時(shí)溶液中溶質(zhì)為Nahc2o.,hc2o-既存在電離平衡又存在水解平衡，hc2o4-水解的離子方程式為hc2o-+h2oH2c2O4+OH-，HC2O4-水解常數(shù)c(H2c2。)C(OH-)=cH2c2O4+OH-，HC2O4-水解常數(shù)K1x10-14二二Ka1(H2c2。4)5.4x10K1x10-14二二Ka1(H2c2。4)5.4x10-21.85x104i3<<ka2(H2C2O4),HC2O-的電離程度大于水解程度，則c(C2。2-)>c(H2c2O4)，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；滴入NaOH溶液后，溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(HC2O-)+2c(c2O2-)+c(OH-)室溫pH=7即c(H+)=c(OH-)則c(Na+尸c(Hc2O-)+2c(c2O2-)=c(總)+c(c2O2-)-c(H2c2O4)，由于溶液體積變大，c(總)<0.1000mol/L,c(Na+)<0.1000mol/L+c(c2O2-)-c(H2c2O4)，選項(xiàng)c錯(cuò)誤；c(Na+尸2c(總)時(shí)溶液中溶質(zhì)為Na2c2O4，溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(Hc.O-)+2c(c,O2-)+c(OH-)，物料守恒為c(Na+尸2[c(H.c.O4)+c(Hc2O4-)+c(c2O2-)],兩式整理得c(OH-)-c(H+)=2c(H2c2O4)+c(Hc2O4-)，選項(xiàng)D正確(2)。1mol/LcH3cOONa與0.1mol/LHci溶液等體積混合，反應(yīng)后溶質(zhì)為等濃度的醋酸和Naci,鈉離子和氯離子不水解，則c(Na+)=c(cl-)，溶液顯示酸性，氫氧根離子濃度較小，則c(cH3cOO-)>c(OH-)溶液中正確的離子濃度大小為：c(Na+)=c(ci-)>c(cH3cOO-)>c(OH-),選項(xiàng)A正確；01mol/LNH4cl與0.1mol/L氨水等體積混合(pH>7),溶液呈堿性，說明一水合氨的電離程度大于銨根離子的水解程度，則c(NH+)>c(NH3.H2O)，結(jié)合物料守恒可得c(NH+)>c(cl-)>c(NH3.H2O)，溶液中正確的離子濃度大小為：c(NH+)>c(cl-)>c(NH3^H2O)>c(OH-)，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；0.1mol/LNaCO】與0.1mol/LNaHCOJ容液等體積混合，根據(jù)物料守恒可得4c(Na+)=c(CO^-)+c(HCO3-)+c(H2co3)，選項(xiàng)C正確；0.1mol/LNa2C2O4與0.1mol/LHCl溶液等體積混合出,204為二元弱酸)，恰好反應(yīng)生成NaHC2O4，根據(jù)電荷守恒可知：2c(C2O2-)+c(HC2O-)+C(Cl-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案AC3.解析Na2sO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，存在水解平衡：SO3-+H2OHSO-+OH-、HSO-+乙JJ乙JJH2OH2SO3+OH-，選項(xiàng)A正確；?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液，④產(chǎn)生白色沉淀多，說明實(shí)驗(yàn)過程中部分Na2SO3被氧化成Na2so4，①與④溫度相同，④與①對(duì)比，SO2-濃度減小，溶液中C(OH-)減小，④的pH小于①，B項(xiàng)正確；鹽類水解為吸熱過程，①T③的過程，升高溫度SO2-水解平衡正向移動(dòng)，c(SO2-)減小，水解平衡逆向移動(dòng)，溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響相反，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；Kw只與溫度有關(guān)，①與④溫度相同，Kw值等，選項(xiàng)D正確。ww答案C4.B解析在沉淀滴定中，標(biāo)準(zhǔn)液先與待測(cè)物反應(yīng)，再與指示劑反應(yīng)，所以SCN-先與Ag+成AgSCN沉淀，當(dāng)Ag+完全沉淀后，再與民3+反應(yīng)生成Fe(SCN)3，使溶液變?yōu)榧t色，選項(xiàng)A正確；在堿性條件下Fe3+生成氫氧化鐵沉淀，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；AgBr(s)+SCN-AgSCN(s)+Br-(aq)的平衡常數(shù)K=+34AgTn=0力，選項(xiàng)C正確；根據(jù)匕mLqmol-L-iAgNO.與水樣中溴離子Ks/AgSCN)11&3it?」和V2mLc2mol-L-1KSCN恰好反應(yīng)可以求出c(Br-)=(c1V1-c2V2)/25.00mol/L，選項(xiàng)D正確。.解析：(2)根據(jù)圖像，0.1mol-L-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液的起始pH中HA最小，酸性最強(qiáng)，HD的pH最大，酸性最弱，酸性越強(qiáng)，電離平衡常數(shù)越大，三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA>KHB>KHD，選項(xiàng)A正確；滴定至P點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的HB和NaB，溶液顯酸性，HB的電離程度較小但大于NaB的水解程度，因此c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)，選項(xiàng)B正確；pH=7時(shí)，加入的氫氧化鈉的體積不同，三種溶液中陰離子濃度分別等于鈉離子濃度但不相等，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；混合溶液的質(zhì)子守恒關(guān)系式變形為，c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)，選項(xiàng)D正確。(3)常溫下Ksp(NiS)<Ksp(NiCO3)，NiS、砧83屬于同種類型，常溫下NiCO3的溶解度大于NiS，選項(xiàng)A正確；Ksp(NiS)<Ksp(NiCO3)，則曲線I代表NiS，曲線口代表NiCO3，在d點(diǎn)溶液中存在溶解平衡NiS(s)Ni2+(aq)+S2-(aq)，加入Na2s，S2-濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，Ni2+減小，d點(diǎn)向b點(diǎn)移動(dòng)，選項(xiàng)B正確；對(duì)曲線工在b點(diǎn)加熱，NiS的溶解度增大，Ni2+、S2-濃度增大，b點(diǎn)向a點(diǎn)方向移動(dòng)，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；曲線口代表NiCO3a點(diǎn)c(Ni2+)=c(CO2-)，Ksp(NiCO3)=c(Ni2+>c(CO3-)=1x10-7，c(Ni2+)=c(CO3-)=1x10-3.5，pNi二pB=3.5且對(duì)應(yīng)的陰離子為CO2-，選項(xiàng)D正確。

答案：(2)C(3)C.解析(1)D由圖像可知pH=1.2時(shí)，H2A與HA-的曲線相交，則c(HQ);c(HA-)，選項(xiàng)Ac(A2-)c(H+)正確；pH=4.2時(shí)，c(H+)=10-4.2moi/L,c(HA-尸c(A2-),K(H.A)='=10-4.2,則22c(HA-)lg[K2(H2A)]=-4.2,選項(xiàng)B正確；由圖像可知，pH=2.7時(shí)，c(H2A)=c(A2-)，由縱坐標(biāo)數(shù)據(jù)可知c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)，選項(xiàng)C正確；pH=4.2時(shí)，c(HA-)=c(A2-)，但此時(shí)c(H2AA0，如體積不變，則c(HA-)=c(A2-)=0.05moLL-1，c(H+)=10-4.2moi/L,如體積變化，則不能確定c(HA-)、c(A2-)與c(H+)濃度大小關(guān)系，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。(2)C由于發(fā)生的離子反應(yīng)為：Ag++Cl-===AgCU,可見加入25mL硝酸銀溶液時(shí)二者恰好反應(yīng)，此時(shí)的c(Ag+)=c(Cl-)，由圖可知此時(shí)的c(Cl-)=10-4.7左右，所以K5P的數(shù)量級(jí)為10-10,選項(xiàng)A正確；曲線上的點(diǎn)意味著產(chǎn)生了沉淀，所以c(Ag+)c(Cl-)二Ksp,選項(xiàng)B正確；相同實(shí)驗(yàn)條件下，改用0.0400mol/L的Cl-,恰好完全反應(yīng)時(shí)，需要的硝酸銀溶液體積小于20mL,所以c點(diǎn)不是移到a點(diǎn)，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；如果換成0.0500mol/L的Br-，由于溴化銀溶解度更小，所以達(dá)到終點(diǎn)時(shí)溶液中的c(Br-)要小于圖中c點(diǎn)的c(Cl-)，所以點(diǎn)應(yīng)該往上移動(dòng)，選項(xiàng)D正確。7.解析(2)CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13，因?yàn)榈玫饺芤旱膲A性較強(qiáng)，所以CO2主要轉(zhuǎn)化為碳酸根離子(CO3-)。若所得溶液c(HCO-):c(CO3-)=2:1，則根據(jù)第二步電離平衡常數(shù)K=c(H+Kc(C02-)=牛=5x10-11所以氫離子濃度為1x10-1。mol/L，pH=10。2c(HCO-)2⑶①根據(jù)圖知，堿性條件下H3AsO3的濃度減小、H2AsO-濃度增大，說明堿和H3AsO3反應(yīng)生成H2AsO-，該反應(yīng)為酸堿的中和反應(yīng)，同時(shí)還生成水，離子方程式為：OH-+H3As03===與AsO-+H2O；②pH=2.2時(shí)，c(H+)=10-2.2mol/L，c(H3AsO4)=c(H2AsO4)，所以Ka1=c(H+)=10-2.2mol/LpKa1=-lgKa1=2.2。.解析(2)單質(zhì)碘具有氧化性，能把焦亞硫酸鈉氧化為硫酸鈉，反應(yīng)的方程式為S2O25-+2I2+3H2O===2SO2-+4I-+6H+消耗碘的物質(zhì)的量是0.0001mol，所以焦亞硫酸鈉的殘留量(以SO2計(jì))是(0.0001molx64g/mol)/0.05L=0.128g/L。(3)①高錳酸鉀氧化草酸根離子后紅色褪色，所以滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是出現(xiàn)粉紅色。②鋅把鐵離子還原為亞鐵離子，酸性高錳酸鉀溶液又把亞鐵離子氧化為鐵離子。反應(yīng)中消耗高錳酸鉀是0.001cVmol，Mn元素化合價(jià)從+7降低到+2，所以根據(jù)電子得失守恒可知鐵離子的物質(zhì)的量是0.005cVmol，則該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為0.005cVx56X的表達(dá)式為0.005cVx56X100%5cVx56

1000mx100%。0.128滴入最后一滴KMnO4溶液，答案S2O25-+2I2+3H2O===2SO24-+4I0.128滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液恰好變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)紅色不消失5c等x100%1000m.解析(2)KMnO4溶液有強(qiáng)氧化性，能腐蝕堿式滴定管中橡膠，所以應(yīng)該用酸式滴定管；H2C2O4與MnO4-反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)生的Mn2+對(duì)反應(yīng)有催化作用；在進(jìn)行中和滴定數(shù)據(jù)處理時(shí)，應(yīng)該舍5x0.1x20x10.3x90棄誤差較大的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，所以第3次讀數(shù)誤差較大，應(yīng)該舍棄。3(H2c2O4)=225而一5.000x250x100%=9。.00%。④未用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性KMnO4溶液潤(rùn)洗滴定管，標(biāo)準(zhǔn)液濃度偏低，消耗的KMnO4溶液體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高，選項(xiàng)A正確；滴定前錐形瓶有少量水，對(duì)實(shí)驗(yàn)無影響，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失，有部分標(biāo)準(zhǔn)液補(bǔ)充了氣泡，使消耗的KMnO4溶液體積讀數(shù)偏大，測(cè)定結(jié)果偏高，選項(xiàng)C正確；觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視，使消耗的KMnO4溶液體積讀數(shù)偏小，測(cè)定結(jié)果偏低，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案酸式反應(yīng)中生成的M%+起催化作用滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由無色變成淺紫色，且30_s紫色，且30_s不褪色20.0090.00%AC.解析(1)滴定終點(diǎn)生成Na2HPO4，則消耗的H3Po4與NaOH物質(zhì)的量之比為1:2,n(H3Po4)11bcbc49bc-2n(NaOH)=2xbmol/Lxcx10-3L=2000mol,m(H3PO4)=2000molx98g/mol=而0g=0.049bcg,精制磷酸中HPO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0049"。(2)①配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，應(yīng)該34a先稱量質(zhì)量，在燒杯中溶解，再轉(zhuǎn)移至容量瓶，最后定容即可。所以過程為：將固體在燒杯中加水溶解，全部轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶，加蒸餾水至刻度線。②淡黃綠色溶液中有單質(zhì)碘，加入淀粉為指示劑，溶液顯藍(lán)色，用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中的單質(zhì)碘，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的藍(lán)色應(yīng)該褪去。根據(jù)題目的兩個(gè)方程式得到如下關(guān)系式：Cr2O2-~3I2~6S2O2-,則配制的100mL樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度c二阿95'：0'6=0.04597mol/L，含有的硫代硫酸鈉為0.0024.84597mol，所以樣品純度為出警史x100%=95.0%。.生土0.049bc答案生土0.049bc答案——燒杯容量瓶刻度藍(lán)色褪去，半分鐘不變藍(lán)色95.0.解析(1)NO被H2O2氧化為硝酸，所以反應(yīng)的離子方程式為：2NO+3H2O2===2H++2NO3-+2H2O。(2)滴定中使用酸式滴定管(本題中的試劑都只能使用酸式滴定管)和錐形瓶。⑶用c2moLL-1內(nèi)5207標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定乘除的Fe2+，終點(diǎn)時(shí)消耗V2mL，此時(shí)加入的52。2-為c2V2/1000mol；所以過量的Fe2+為6c2V2/1000mol；則與硝酸根離子反應(yīng)的Fe2+為(qV1/1000-6c2V2/1000)mol；所以硝酸根離子為(c1V1/1000-6c2V2/1000)/3mol；根據(jù)氮元素守恒，硝酸根與N02的物質(zhì)的量相等?？紤]到配制100mL溶液取出來20mL進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，所以NO2為5(c1V1/1000-6c2V2/1000)/3mol,質(zhì)量為46x5(c1Vl/1000-6c2V2/1000)/3g,即230(c1匕-6c2V2)/3mg。這些NO2是VL氣體中含有的，所以含量為230(c1V1-6c2V2)/3VmgL-1，即為1000x230(c1V1-6c.V)/3Vmg.m-3，所以答案為：cV-6c2V2)X104mg^m-3o(4)若缺少采樣步驟③，裝置223V中有空氣，則實(shí)際測(cè)定的是煙道氣和空氣混合氣體中NO^