2005年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷30

第7頁(yè)（共第7頁(yè)（共7頁(yè)）/syq/4.htm中學(xué)綜合學(xué)科網(wǎng)2005年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷（66）（時(shí)間：3小時(shí)滿分：100分）題號(hào)123456789101112滿分859788779101012H相對(duì)原子質(zhì)量He1.0084.003LiBeBCNOF Ne6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18NaMgAlSiPSClAr22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95K CaScTi V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80Rb SrYZr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe85.4787.6288.9191.2292.9195.94[98]101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3Cs BaLa－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210][222]Fr Ra[223]Ac－LaRf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一題（8分）有這么一個(gè)趣味實(shí)驗(yàn)：準(zhǔn)備一個(gè)普通的玻璃茶杯（透明而且沒(méi)有花紋的1厘米高的清水，滴入碘酒數(shù)滴，搖動(dòng)錐形瓶使溶液均勻，這個(gè)時(shí)候的溶液就像紹興酒。在瓶口處點(diǎn)一支火柴，一點(diǎn)燃立即移入杯內(nèi)，以另一玻璃杯底蓋上，輕搖玻璃杯，即見(jiàn)碘酒變?yōu)闊o(wú)色，成10甚至藍(lán)黑色。請(qǐng)解釋其原因。第二題（5分）也屬于這種作用范圍，例如碳酸鹽沉積物的鈣－鎂交換，請(qǐng)完成下式：

3pHK＋－H＋交換：3AlSiO(OH)(固)＋2K＋2 2 5 4第三題（9分）

(固)＋3H 2氨基酸作為蛋白質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)單元，在人體中有非常重要的生理作用。氨基酸鋅是含有二價(jià)鋅陽(yáng)離子的螯合狀化合物，該環(huán)一般是幾元環(huán) ；正是由于該結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，所以可以預(yù)測(cè)氨基酸鋅的典型優(yōu) （意思正確即可制備氨基酸鋅的一種新方法是電解合成法，該法是利用一種可選擇陽(yáng)離子而不滲透陰離子的特殊膜，將電解池分成陽(yáng)極室和陰極室，氨基酸（RCH(NH)COOH）作為電解液的主要2成分。如果陽(yáng)極是由純金屬鋅構(gòu)成，那么在陽(yáng)極室就可以形成螯合物，陽(yáng)極反應(yīng)可以表示。陰極的電極反應(yīng)氯化鋅被加到陽(yáng)極室，發(fā)現(xiàn)陰極、陽(yáng)極都有氣體放出，請(qǐng)寫出電極反應(yīng)為：。第四題（7分）CrB原子連接1.68A高度水平上，不同高度的四方形按圖中所示的方式和上下八個(gè)平面四邊形基團(tuán)連接成三維骨架，四方形基團(tuán)之間B－B1.91A，如圖中的雙線所示。骨架中的大空穴放Cr原子。每個(gè)Cr原子周個(gè)B原子；該硼化物的化學(xué)式為 。第五題（8分）用于治療各種失眠癥。戊巴比妥的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如右圖所示，以A、B、C、DA、B、C、D摩爾質(zhì)量的關(guān)系為：A≈B＞C＞D，B、C是同一類物質(zhì)。A＋BHNaE；E＋CHNa；F＋DHNa戊巴比妥25 25 25A、B、CD的名稱分別是、E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；寫出最后一步的反應(yīng)方程式第六題（8分）烷基二硫代甲酸鹽又名黃原酸鹽，其衍生物早已廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的各領(lǐng)域。下面是乙基二硫代甲酸鈀(Ⅱ)

COCH

的合成及晶體結(jié)構(gòu)的研究?；衔锏木w結(jié)構(gòu)屬正2 2 52交晶系，晶胞參數(shù)a＝0.73200nm，b＝0.76500nm，c＝2.0890(4)nm。該晶體結(jié)構(gòu)密度；熱分析數(shù)據(jù)表明Pd(S2COCH)在263.18～432.14℃間緩慢失重，隨著溫度的升高，在2 52435.51～525.72℃間急劇失重，總失重率達(dá)69.02%，說(shuō)明最終產(chǎn)物可能是 。分子橢球圖分子晶胞圖第七題（7分）液體氟化氫是酸性溶劑，具有相當(dāng)強(qiáng)的的Lewis酸性和較高的相對(duì)介電常數(shù)。HF是離子型物質(zhì)的優(yōu)良溶劑，但其高活性和毒性給操作帶來(lái)困難。LiF溶于HF產(chǎn)生兩種離從物質(zhì)結(jié)構(gòu)作用力考慮能夠發(fā)生這個(gè)反應(yīng)的原因是 。HF里卻是堿，寫出反應(yīng)方程式。HF呈現(xiàn)兩性，分別寫出反應(yīng)方程式。第八題（7分）NaCl晶體中可以抽取出不同形狀的晶體小碎片，這些NaCl懸掛鍵（即表面的離子有一種沒(méi)有抓住相鄰原子的化學(xué)鍵。右圖是立方體形狀的NaCl離子團(tuán)簇，其中大球代表Cl－，小球表代Na＋。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：與等質(zhì)量的NaCl離子晶體相比離子團(tuán)簇具有 （）的懸掛鍵；NaCl離子團(tuán)簇的熔點(diǎn)比NaCl大塊晶體的熔點(diǎn)要 （填“高“低”或“—樣；如果團(tuán)簇中離子對(duì)數(shù)相同，則團(tuán)簇的總能量與團(tuán)簇的外形是否有關(guān) 。4．(NaCl)

864

立方體離子簇的邊長(zhǎng)相當(dāng)于 個(gè)NaCl單胞的邊長(zhǎng)。5．但是體積小的團(tuán)簇有特殊性。NaCl＋無(wú)法形成面心立方結(jié)構(gòu)，它的幾種結(jié)構(gòu)中，最穩(wěn)5 4定的是具有高對(duì)稱性的平面結(jié)構(gòu)，請(qǐng)畫出其結(jié)構(gòu)式 。第九題（9分）ACHOBCHO，B不與土倫、裴林試劑不反應(yīng)，B6 8 6 10 2的IR譜顯示存在羰基；核磁譜顯示B分子中有兩類氫，其個(gè)數(shù)比為2︰3。、B的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。指出該雜環(huán)是否有芳香性？為什么？3．A與等molH2

加成后得到C，C可能存在幾個(gè)異構(gòu)體？4．B是否與I－NaOH反應(yīng)，所得有機(jī)產(chǎn)物是什么？2第十題（10分）釕(Ru)（下稱干法99.9%99.99%800X線檢定為晶態(tài)。濕法：可在六氟合釘(Ⅳ)酸溶液中，加硫代乙酰胺水解沉淀生成，X為非晶態(tài)。制得的兩種硫化物，在較高溫度下用氫氣還原，生成的HS利用庫(kù)侖滴定法進(jìn)行測(cè)2定，可計(jì)算出硫量，還原后得到的金屬釕進(jìn)行稱量測(cè)定。兩種方法制得的硫化物在空氣中都有微吸濕性，利用失重法可計(jì)算出化合物的含水量。其實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：試樣組成SRuHO2（1）干法37.26%60.06%2.73%（2）濕法20.63%41.84%37.36%試推斷干法和濕法制得的兩種硫化物的化學(xué)式。寫出濕法制備硫化物的反應(yīng)方程式（要求配平。哪種方法制得的硫化物測(cè)定結(jié)果偏高？導(dǎo)致結(jié)果偏高的原因可能是什么？第十一題（10分）AsF（2.93g）S（0.37g）SN（0.53g）SO溶5 8 4 4 2劑中發(fā)生完全的反應(yīng)，溶劑和揮發(fā)性產(chǎn)物被泵抽出后得黃色固體殘留物（3.08g，分析A知其含有：As28.04%，F(xiàn)42.70%，N5.25%AA（0.48g）Cs＋N－（0.31g）66.5kPa、298K67.1mL。反應(yīng)混合物過(guò)濾3得難溶藍(lán)黑色纖維狀固體0.16g。分析B知其含有2種元素，其中含N30.3%。紅外光譜、X射線粉末衍射結(jié)果表明抽出SO2

后殘留物是六氟砷（V）酸銫。1．A的實(shí)驗(yàn)式是什么？A的結(jié)構(gòu)式；A的方程式；4．1molA發(fā)生轉(zhuǎn)化時(shí)生成氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量；5．B的化學(xué)式；6．寫出nmolA生成B的普遍離子方程式。第十二題（12分）1990A.Y.LiuM.L.Cohen并不存在的物質(zhì)－CN，理論計(jì)算表明，這種CN

物質(zhì)比金剛石的硬度還大，不僅如此，這3 4 3 4種物質(zhì)還可用作藍(lán)紫激光材料，并有可能是一種性能優(yōu)異的非線性光學(xué)材料。這篇論文發(fā)表以后，在世界科學(xué)領(lǐng)域引起了很大的轟動(dòng)，并引發(fā)了材料界爭(zhēng)相合成－CN3 4

的熱潮，雖然大塊的－CN3 4

晶體至今尚未合成出來(lái)，但含有－CN3 4

晶粒的薄膜材料已經(jīng)制備成功并驗(yàn)證了理論預(yù)測(cè)的正確性，這比材料本身更具重大意義。其晶體結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1和圖2。圖1 －CN3 4

○為N原子●為C原子在a-b平面上的晶體結(jié)構(gòu) 圖2 －CN3 4

的晶胞結(jié)構(gòu)請(qǐng)分析－CN3 4

晶體中，C原子和N原子的雜化類型以及它們?cè)诰w中的成鍵情況；1中畫出－CN3 4

的一個(gè)結(jié)構(gòu)基元，并指出該結(jié)構(gòu)基元的組成；CN3 4

晶體屬于六方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖2（圖示原子都包含在晶胞內(nèi)），a＝0.64nm，c＝0.24nm,請(qǐng)計(jì)算其晶體密度，并與金剛石的密度（3.51g/cm3）比較，說(shuō)明什么問(wèn)題？試簡(jiǎn)要分析－CN比金剛石硬度大的原因。3 4命題：陳凱等（南京曉莊學(xué)院化學(xué)系）參考答案（0566）第一題（8分）藥含有硫、氯酸鉀、以及其它氧化劑）點(diǎn)燃時(shí)其實(shí)發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)：S＋O→SO 2KClO 2KCl＋3O↑2 2 3 2二氧化硫溶于水成為亞硫酸，將碘分子還原成碘離子，而使棕黃色液褪色。SO＋HO＝H＋＋HSO2 2 3

I＋HSO－＋HO＝2I－＋HSO－＋2H＋2 3 2 4加雙氧水便碘離子氧化成碘分子：2I－＋HO＋2H＋＝I＋2HO，而使藍(lán)色重現(xiàn)。2 2 2 2第二題（5分）MgCa(CO)↓ 2KAlSiO(OH) 2H＋32 3 3 10 2第三題（9分）N原子形成配位鍵，又與給電子的pH條件下溶解性好，容易被小腸粘膜吸收進(jìn)入血液供全有很好的配位性。21）M→M＋＋＋2e－MCl→M＋＋＋Cl↑＋2e－2 2M＋＋＋2RCH(NH)COOH→[RCH(NH)COO]M＋2H＋2 2 2（2）2H＋＋2e－→H↑2M2＋＋2RCH(NH)COOH＋2e－→[RCH(NH)COO]M＋2H↑2第四題（7分）1．122．CrB

2 2 24第五題（8分）A：乙二酸二乙酯；B：2－溴戊烷；C：溴乙烷；D：尿素（4分）A：E：F： （3分）CO(NH)＋22

→ ＋2CHOH（1分）2 5第六題（8分）1.980g/cm3 第七題（7分）LiF＋HF→Li＋＋[FHF]－，HFF－之間形成氫鍵的能力比較強(qiáng)CHCOOH＋2HF→[CHCOOH]＋＋[FHF]－3 3 2HClO＋2HF→HClO＋＋[FHF]－

HClO＋HF→ClO－＋HF＋4 2 4第八題（7分）較多低有關(guān)4．65．第九題（9分）

4 4 2A： B：CHCOCHCHCOCH3 2 2 36個(gè)π電子（平面π6）53．5（1，2加成2種；1，4加成3種）4第十題（10分）1．干法：

CHCOOH、CHI2 2 3＝0.5941︰1.162︰0.151＝1︰1.96︰0.26考慮硫化物的微量吸濕性，所以化學(xué)式為RuS2濕法：＝0.4138︰0.6435︰2.076＝2︰3.11︰10.03考慮到硫化物的微量吸濕性，所以化學(xué)式為RuS·10HO23 22．2H2[RuCl6]＋4CH3－－NH2＋18H2O＝Ru2S3·10H2O↓＋4CH3COOH＋4NH4Cl＋S↓＋8HCl3第十一題（10分）1．AsFNS6 22．[NS]＋[AsF]－2 63．12AsF＋S＋2SN＝8[NS]＋[AsF]－＋4AsF5 8 4 4 2 6 34．1mol5．SN6．n[NS]＋[AsF]－＋nCs＋N－＝2(SN)＋nN＋nCs＋[AsF]－2 6 3 n 2 6第十二題（12分）Nsp3sp2C4個(gè)處于四3 4N原子形成共價(jià)鍵，1N3C原子在一個(gè)近似的平面上以共價(jià)鍵