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——鉛冶金《有色冶金概論》昆明理工大學(xué)冶金與能源工程學(xué)院——鉛冶金《有色冶金概論》昆明理工大學(xué)冶金與能源工程學(xué)院11概述1.1鉛的性質(zhì)和用途1.1.1鉛的物理性質(zhì)鉛是藍(lán)灰色金屬,新的斷口具有金屬光澤。固態(tài)鉛的密度為11.273~11.488g/cm3。鉛的熔點(diǎn)為327.502℃,沸點(diǎn)1525℃。純鉛是重金屬中最柔軟的金屬,其莫氏硬度為1.5。鉛有很好的展性,可壓軋成鉛皮和錘制成鉛箔,但鉛的延性很差,不能拉成鉛絲。鉛在低于熔點(diǎn)3~10℃下很脆,用力搖動(dòng)時(shí)可制成鉛粒。鉛為熱和電的不良導(dǎo)體,導(dǎo)熱率和導(dǎo)電率分別為銀的8.5%和10.7%。鉛在高溫下蒸汽壓較大,因此鉛容易揮發(fā),導(dǎo)致鉛的損失,影響鉛冶煉回收率,也會(huì)使操作人員鉛中毒。1概述1.1鉛的性質(zhì)和用途1.1.1鉛的物理性質(zhì)21.1.2鉛的化學(xué)性質(zhì)鉛是元素周期表中的ⅣA族元素,原子序數(shù)為82,原子量為207.21,原子價(jià)為+2及+4。常溫下鉛在干空氣中不起化學(xué)變化,但在潮濕的和含有CO2的空氣中則氧化生成次氧化鉛(Pb2O)薄膜,覆蓋在鉛的表面,使鉛失去光澤而變成暗灰色,并且慢慢地轉(zhuǎn)變成堿式碳酸鹽[3PbCO3·Pb(OH)2]。鉛與氧可生成四種氧化物:PbO、PbO2、Pb3O4和Pb2O3,其中PbO最穩(wěn)定。PbO沸點(diǎn)為1470℃,在800℃開始顯著揮發(fā),因此煉鉛過(guò)程中因PbO揮發(fā)而造成鉛的損失。1.1.2鉛的化學(xué)性質(zhì)鉛是元素周期表中的31.1.2鉛的化學(xué)性質(zhì)鉛易溶于硝酸、硼氟酸、硅氟酸、醋酸及硝酸銀中;難溶于稀鹽酸及硫酸,緩溶于沸鹽酸及發(fā)煙硫酸中。常溫時(shí)HCl及H2SO4的作用僅及于鉛的表面,生成的PbC12和PbSO4幾乎不溶解而附著在鉛的表面使其內(nèi)部金屬不受酸的影響。鉛可吸收放射性線,所以具有抵抗放射性物質(zhì)射線透過(guò)的性能。

1.1.2鉛的化學(xué)性質(zhì)鉛易溶于硝酸、硼氟41.1.3鉛的用途鉛的最大消費(fèi)領(lǐng)域?yàn)殂U酸蓄電池,主要應(yīng)用于汽車工業(yè),其消費(fèi)量占主要鉛消費(fèi)國(guó)消費(fèi)量的一半以上。鉛具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性,抗酸抗堿的能力都極強(qiáng),因此,在化學(xué)工業(yè)和冶金工業(yè)中用于設(shè)備的防腐。此外,鉛還用于彈藥、鉛管、鉛片、合金、原子能、醫(yī)學(xué)、電纜包皮以及顏料、化工制品等。1.1.3鉛的用途鉛的最大消費(fèi)領(lǐng)域?yàn)殂U酸51.2煉鉛原料1.2.1煉鉛原料用作煉鉛的原料包括礦物原料和二次鉛料兩大類。礦物原料有硫化礦和氧化礦兩種。硫化礦:鉛的硫化礦是煉鉛的主要原料,主要是方鉛礦(PbS),伴生有閃鋅礦(ZnS)、輝銀礦(Ag2S)、輝鉍礦(Bi2S3)、黃鐵礦(FeS2)、硫砷鐵礦(FeAsS)和其他硫化礦物。自然界中鉛礦多數(shù)是多金屬礦,最常見的是鉛鋅混合礦。密閉鼓風(fēng)爐熔煉法和基夫賽特熔煉法可處理鉛鋅混合礦。氧化礦:主要有白鉛礦(PbCO3)和鉛礬(PbSO4),屬次生礦,是原生礦經(jīng)風(fēng)化作用和含有碳酸鹽的地下水作用而成。二次鉛料:是指回收的各種鉛廢件和鉛廢料。其中以廢蓄電池回收的數(shù)量最大,其次如化工冶金器械的耐酸襯里鉛皮、鉛管、電纜包皮,各類鉛基的軸承合金,鉛錫焊料以及各種含鉛下腳料和碎屑等。1.2煉鉛原料1.2.1煉鉛原料用作61.3煉鉛方法鉛的冶煉幾乎全是火法?;鸱掋U按冶煉原理的不同分為反應(yīng)熔煉、沉淀熔煉和焙燒-還原熔煉三種。目前普遍采用傳統(tǒng)的燒結(jié)焙燒-鼓風(fēng)爐熔煉工藝,該法雖然存在能耗高、對(duì)環(huán)境污染不易解決等缺點(diǎn),但其處理能力大、原料適應(yīng)性強(qiáng)、加上長(zhǎng)期生產(chǎn)積累的操作經(jīng)驗(yàn)和不斷的技術(shù)改造,使這一傳統(tǒng)煉鉛工藝還保持著其活力。燒結(jié)焙燒-鼓風(fēng)爐還原熔煉工藝約占世界鉛產(chǎn)量的60%左右,其它新法煉鉛約占40%。現(xiàn)在大型煉鉛廠已開始采用一些強(qiáng)化熔煉的方法直接煉鉛。強(qiáng)化熔煉將傳統(tǒng)的燒結(jié)焙燒-還原熔煉的兩個(gè)火法過(guò)程合并在一個(gè)裝置內(nèi)完成,提高了硫化礦原料中硫和熱的利用率,簡(jiǎn)化了工藝流程,同時(shí)也改善了環(huán)境。目前,已工業(yè)化的強(qiáng)化熔煉方法有基夫賽特(Kivcet)法、氧氣底吹熔池熔煉(QSL法)、艾薩熔煉法、奧斯麥特法以及我國(guó)的水口山法(SKS)等。1.3煉鉛方法鉛的冶煉幾乎全是火法?;鸱?1.3煉鉛方法1.3煉鉛方法81.3煉鉛方法1.3煉鉛方法92鉛精礦的燒結(jié)焙燒

燒結(jié)焙燒是在高溫(大于800℃)下將精礦中的硫化物氧化脫硫生成氧化物,同時(shí)燒結(jié)產(chǎn)出具有一定強(qiáng)度和孔隙度的燒結(jié)塊的過(guò)程。焙燒時(shí)硫化鉛發(fā)生如下氧化反應(yīng):2PbS+3.5O2=PbO+PbSO4+SO2最初形成的硫酸鉛再與硫化鉛互相作用而形成PbO:3PbSO4+PbS=4PbO+4SO2在焙燒的最終產(chǎn)物中主要是PbO。在燒結(jié)過(guò)程中,作為熔劑加入的石灰,不僅起著生成粘結(jié)劑的作用,還起著調(diào)節(jié)料層溫度的調(diào)熱劑作用,同時(shí)還起著促進(jìn)PbSO4分解的脫硫作用2鉛精礦的燒結(jié)焙燒燒結(jié)焙燒是在高溫(大于102鉛精礦的燒結(jié)焙燒現(xiàn)代大型煉鉛廠均采用帶式燒結(jié)機(jī)進(jìn)行燒結(jié)焙燒,一些中小企業(yè)采用燒結(jié)鍋或燒結(jié)盤燒結(jié)。根據(jù)燒結(jié)機(jī)的供風(fēng)方式不同,分成吸風(fēng)燒結(jié)和鼓風(fēng)燒結(jié)兩種方法。兩種燒結(jié)方法所采用的主體設(shè)備是相同的,鼓風(fēng)燒結(jié)只是將往料層送風(fēng)的方向由吸風(fēng)燒結(jié)的向下吸風(fēng)改為向上鼓風(fēng)。2鉛精礦的燒結(jié)焙燒現(xiàn)代大型煉鉛廠均采用帶式燒結(jié)機(jī)113.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉燒結(jié)焙燒-鼓風(fēng)爐還原熔煉法是目前世界上主要的煉鉛方法。由于鉛精礦燒結(jié)焙燒時(shí)已經(jīng)配入熔劑,所以鼓風(fēng)爐爐料主要是燒結(jié)塊(占85~100%)和為了改善操作和提高鉛的回收率而可能加入的返渣、其它含鉛物料及鐵屑等。鼓風(fēng)爐的燃料是焦炭,同時(shí)也是熔煉過(guò)程的還原劑。在燒結(jié)塊中鉛主要以氧化物的形態(tài)存在。燒結(jié)塊中游離的PbO與爐氣中的氣體還原劑CO發(fā)生還原反應(yīng):PbO+CO=Pb+CO2PbO是很易還原的,在433~458K的溫度下,PbO已開始被CO還原。3.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉燒結(jié)焙燒-鼓風(fēng)123.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉鉛燒結(jié)塊還原熔煉在于使鉛的氧化物還原并與貴金屬和鉍等聚集進(jìn)入粗鉛,而使各種造渣成分(包括SiO2、CaO、FeO、Fe3O4等)及鋅等進(jìn)入爐渣,以達(dá)到相互分離。當(dāng)原料含銅較高時(shí),可產(chǎn)出鉛冰銅將銅富集;若原料含銅不太高,可將銅富集于粗鉛中,此時(shí)銅在爐渣中的損失將稍大。原料中鎳鈷含量較高時(shí),則產(chǎn)出黃渣(砷冰銅)將其富集。所以,在特殊情況下,熔煉便可能產(chǎn)出四種熔體產(chǎn)物,并按其密度的不同分成四層,由上而下分別為爐渣、鉛冰銅(鉛锍)、砷冰銅(黃渣)和粗鉛。

鉛鼓風(fēng)爐冶煉爐渣組成有三個(gè)特點(diǎn):低硅、高鋅、高鈣。3.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉鉛燒結(jié)塊還原熔133.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉3.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉143.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉3.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉153.7粗鉛的精煉

鼓風(fēng)爐煉得的粗鉛含有1~4%的雜質(zhì)和貴金屬,需經(jīng)過(guò)精煉提純以達(dá)到牌號(hào)鉛的標(biāo)誰(shuí)。粗鉛精煉是可除去粗鉛中的雜質(zhì),提高鉛的純度,同時(shí)最大限度地回收其中的有價(jià)金屬。粗鉛精煉有火法精煉和電解精煉兩種方法。3.7粗鉛的精煉鼓風(fēng)爐煉得的粗鉛含有1163.7.1粗鉛的火法精煉粗鉛火法精煉可分為除銅(熔析除銅和加硫除銅)、除砷銻錫(氧化精煉和堿性精煉)、除銀(加鋅提銀)、除鋅(真空脫鋅)、除鉍(加鈣、鎂除鉍)等基本過(guò)程。粗鉛火法精煉是順次除去粗鉛中雜質(zhì)的多段高溫作業(yè),雜質(zhì)分別富集于精煉渣中,然后從中回收這些元素?;鸱ň珶挼纳a(chǎn)率較高,但作業(yè)繁雜,屬多段性作業(yè),使金屬的直收率降低。分離As、Sb、Sn后的粗鉛開始變軟,所以將除As、Sb、Sn的粗鉛精煉稱為軟化精煉,精煉后的鉛稱為軟化鉛。3.7.1粗鉛的火法精煉粗鉛火法精煉可分為173.7.2粗鉛的電解精煉與火法精煉相比,粗鉛電解精煉的流程簡(jiǎn)單,中間產(chǎn)物少,鉛的產(chǎn)品質(zhì)量和回收率都比較高,陰極鉛純度可大于99.99%。粗鉛中絕大多數(shù)的鉍和貴金屬都富集在陽(yáng)極泥中,鉍和貴金屬在陽(yáng)極泥中可富集25~100倍。因此,電解精煉特別適用于處理含鉍和貴金屬較高的粗鉛。電解精煉則是使雜質(zhì)元素一次進(jìn)入陽(yáng)極泥,其直收率較高,但金屬生產(chǎn)效率較低。3.7.2粗鉛的電解精煉與火法精煉相比,粗183.7.2粗鉛的電解精煉電解精煉前,粗鉛通常要經(jīng)過(guò)初步火法精煉,以除去電解過(guò)程不能除去或?qū)﹄娊膺^(guò)程有害的雜質(zhì),同時(shí)調(diào)整鉛中的砷銻含量,然后鑄成陽(yáng)極。陰極則是電解過(guò)程本身產(chǎn)出的陰極鉛澆鑄成的始極片,電解液為硅氟酸鉛和硅氟酸的水溶液。電解過(guò)程中,金屬鉛在陽(yáng)極上溶解進(jìn)入電解液,在陰極上鉛離子得到電子而析出。陽(yáng)極中的雜質(zhì)除一小部分溶解進(jìn)入電解液外,絕大部分不溶而形成陽(yáng)極泥,粘附在陽(yáng)極表面。陰極鉛經(jīng)洗滌后,熔化并進(jìn)行氧化精煉除去微量的As、Sb、Sn等雜質(zhì),然后鑄成成品鉛錠。除去陽(yáng)極泥后的殘極重新熔鑄成陽(yáng)極。陽(yáng)極泥經(jīng)處理回收其中的金、銀、鉍等有價(jià)金屬。3.7.2粗鉛的電解精煉電解精煉前,粗鉛通193.7.2粗鉛的電解精煉電解液組成(g/L):Pb60~120,游離H2SiF660~120,總酸(SiF62-)100~190和少量金屬雜質(zhì)離子及添加劑(膠質(zhì)和β-萘酚等)。電解液溫度:通常為30~45℃。陰陽(yáng)極反應(yīng): 陽(yáng)極反應(yīng): Pb-2e=Pb2+ 陰極反應(yīng): Pb2++2e=Pb槽電壓:鉛電解槽電壓一般為0.4V左右,隨著電解的進(jìn)行,陽(yáng)極泥不斷增厚,槽電壓也逐漸增至0.55~0.60V甚至0.7V。電流效率與電能消耗:電流效率為95~97%,電能消耗為125~135kWh/t。電流密度:一般為120~230A/m2。3.7.2粗鉛的電解精煉電解液組成(g/L):Pb60~203.7.2粗鉛的電解精煉3.7.2粗鉛的電解精煉213.8煉鉛爐渣的處理鼓風(fēng)爐以及QSL法、基夫賽特法等直接煉鉛產(chǎn)出的爐渣,常含有6~20%Zn、1~3.5%Pb以及Cu、Sn、Au、Ag、Ge、In、Tl等有價(jià)金屬,應(yīng)該盡量綜合回收。工業(yè)上常用煙化爐煙化法和回轉(zhuǎn)窯煙化法處理煉鉛爐渣,此外還有旋渦熔煉、電爐熔煉、鼓風(fēng)爐熔煉、轉(zhuǎn)爐吹煉、氯化揮發(fā)、奧斯麥特熔煉以及濕法處理等等。煙化法的原理: PbO+CO=Pb(g)+CO2=PbO+CO ZnO+CO=Zn(g)+CO2=ZnO+CO煙化爐煙化法具有金屬回收率高,生產(chǎn)能力大,還原劑耗量低,易于實(shí)現(xiàn)過(guò)程的機(jī)械化相自動(dòng)化,廢熱利用率較高等優(yōu)點(diǎn),所以大多數(shù)工廠采用煙化法。3.8煉鉛爐渣的處理鼓風(fēng)爐以及QSL法、223.8煉鉛副產(chǎn)品的處理3.8煉鉛副產(chǎn)品的處理233.9鉛冶金的發(fā)展3.9.1直接煉鉛

直接煉鉛是利用硫化鉛精礦粉料在迅速氧化過(guò)程中放出的大量熱,將爐料迅速熔化,產(chǎn)出液態(tài)鉛和熔渣,同時(shí)產(chǎn)出少量含SO2的高煙氣,使硫得以回收的冶金過(guò)程。直接煉鉛的基本原則是:在高氧位下產(chǎn)出低硫粗鉛,在低氧位下產(chǎn)出低鉛爐渣。

直接煉鉛的的方法主要有QSL法、基夫賽特(Kivcet)法、奧斯麥特法、水口山法、ISA法、奧托昆普法、柯明科法以及波里頓法等。PbS+1.5O2=PbO+SO2

PbS+2PbO=3Pb+SO2

PbO+C=Pb+CO3.9鉛冶金的發(fā)展3.9.1直接煉鉛直接煉243.9.3濕法煉鉛燒結(jié)焙燒-鼓風(fēng)爐還原熔煉的傳統(tǒng)火法煉鉛流程產(chǎn)出的煙氣中SO2濃度低,不易回收,因而會(huì)對(duì)大氣造成嚴(yán)重污染;冶煉過(guò)程中含鉛揮發(fā)物也會(huì)造成對(duì)生產(chǎn)環(huán)境和大氣的污染;能源消耗也較大。雖然基夫賽特法和QSL法能產(chǎn)出高SO2濃度的煙氣可以用于制酸,但制酸尾氣和含鉛揮發(fā)物的污染也難以根除。此外,火法煉鉛方法不適合處理低品位礦和復(fù)雜礦。隨著煉鉛工業(yè)的發(fā)展,高品位和易處理鉛礦越來(lái)越少,而低品位和復(fù)雜鉛礦會(huì)逐漸增多。因此,近年來(lái)開展了大量濕法煉鉛的試驗(yàn)研究工作。濕法煉鉛過(guò)程不產(chǎn)生二氧化硫氣體,含鉛煙塵和揮發(fā)物逸出極少,對(duì)低品位和復(fù)雜礦處理的適應(yīng)性也較強(qiáng)。隨著環(huán)保要求日趨嚴(yán)格,濕法煉鉛越來(lái)越受到重視。濕法煉鉛方法主要有:氯化浸出法、堿浸出法、胺浸出法、含氨硫酸銨浸出法以及硫化鉛精礦的直接電解。3.9.3濕法煉鉛燒結(jié)焙燒-鼓風(fēng)爐還原熔煉的25——鉛冶金《有色冶金概論》昆明理工大學(xué)冶金與能源工程學(xué)院——鉛冶金《有色冶金概論》昆明理工大學(xué)冶金與能源工程學(xué)院261概述1.1鉛的性質(zhì)和用途1.1.1鉛的物理性質(zhì)鉛是藍(lán)灰色金屬,新的斷口具有金屬光澤。固態(tài)鉛的密度為11.273~11.488g/cm3。鉛的熔點(diǎn)為327.502℃,沸點(diǎn)1525℃。純鉛是重金屬中最柔軟的金屬,其莫氏硬度為1.5。鉛有很好的展性,可壓軋成鉛皮和錘制成鉛箔,但鉛的延性很差,不能拉成鉛絲。鉛在低于熔點(diǎn)3~10℃下很脆,用力搖動(dòng)時(shí)可制成鉛粒。鉛為熱和電的不良導(dǎo)體,導(dǎo)熱率和導(dǎo)電率分別為銀的8.5%和10.7%。鉛在高溫下蒸汽壓較大,因此鉛容易揮發(fā),導(dǎo)致鉛的損失,影響鉛冶煉回收率,也會(huì)使操作人員鉛中毒。1概述1.1鉛的性質(zhì)和用途1.1.1鉛的物理性質(zhì)271.1.2鉛的化學(xué)性質(zhì)鉛是元素周期表中的ⅣA族元素,原子序數(shù)為82,原子量為207.21,原子價(jià)為+2及+4。常溫下鉛在干空氣中不起化學(xué)變化,但在潮濕的和含有CO2的空氣中則氧化生成次氧化鉛(Pb2O)薄膜,覆蓋在鉛的表面,使鉛失去光澤而變成暗灰色,并且慢慢地轉(zhuǎn)變成堿式碳酸鹽[3PbCO3·Pb(OH)2]。鉛與氧可生成四種氧化物:PbO、PbO2、Pb3O4和Pb2O3,其中PbO最穩(wěn)定。PbO沸點(diǎn)為1470℃,在800℃開始顯著揮發(fā),因此煉鉛過(guò)程中因PbO揮發(fā)而造成鉛的損失。1.1.2鉛的化學(xué)性質(zhì)鉛是元素周期表中的281.1.2鉛的化學(xué)性質(zhì)鉛易溶于硝酸、硼氟酸、硅氟酸、醋酸及硝酸銀中;難溶于稀鹽酸及硫酸,緩溶于沸鹽酸及發(fā)煙硫酸中。常溫時(shí)HCl及H2SO4的作用僅及于鉛的表面,生成的PbC12和PbSO4幾乎不溶解而附著在鉛的表面使其內(nèi)部金屬不受酸的影響。鉛可吸收放射性線,所以具有抵抗放射性物質(zhì)射線透過(guò)的性能。

1.1.2鉛的化學(xué)性質(zhì)鉛易溶于硝酸、硼氟291.1.3鉛的用途鉛的最大消費(fèi)領(lǐng)域?yàn)殂U酸蓄電池,主要應(yīng)用于汽車工業(yè),其消費(fèi)量占主要鉛消費(fèi)國(guó)消費(fèi)量的一半以上。鉛具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性,抗酸抗堿的能力都極強(qiáng),因此,在化學(xué)工業(yè)和冶金工業(yè)中用于設(shè)備的防腐。此外,鉛還用于彈藥、鉛管、鉛片、合金、原子能、醫(yī)學(xué)、電纜包皮以及顏料、化工制品等。1.1.3鉛的用途鉛的最大消費(fèi)領(lǐng)域?yàn)殂U酸301.2煉鉛原料1.2.1煉鉛原料用作煉鉛的原料包括礦物原料和二次鉛料兩大類。礦物原料有硫化礦和氧化礦兩種。硫化礦:鉛的硫化礦是煉鉛的主要原料,主要是方鉛礦(PbS),伴生有閃鋅礦(ZnS)、輝銀礦(Ag2S)、輝鉍礦(Bi2S3)、黃鐵礦(FeS2)、硫砷鐵礦(FeAsS)和其他硫化礦物。自然界中鉛礦多數(shù)是多金屬礦,最常見的是鉛鋅混合礦。密閉鼓風(fēng)爐熔煉法和基夫賽特熔煉法可處理鉛鋅混合礦。氧化礦:主要有白鉛礦(PbCO3)和鉛礬(PbSO4),屬次生礦,是原生礦經(jīng)風(fēng)化作用和含有碳酸鹽的地下水作用而成。二次鉛料:是指回收的各種鉛廢件和鉛廢料。其中以廢蓄電池回收的數(shù)量最大,其次如化工冶金器械的耐酸襯里鉛皮、鉛管、電纜包皮,各類鉛基的軸承合金,鉛錫焊料以及各種含鉛下腳料和碎屑等。1.2煉鉛原料1.2.1煉鉛原料用作311.3煉鉛方法鉛的冶煉幾乎全是火法。火法煉鉛按冶煉原理的不同分為反應(yīng)熔煉、沉淀熔煉和焙燒-還原熔煉三種。目前普遍采用傳統(tǒng)的燒結(jié)焙燒-鼓風(fēng)爐熔煉工藝,該法雖然存在能耗高、對(duì)環(huán)境污染不易解決等缺點(diǎn),但其處理能力大、原料適應(yīng)性強(qiáng)、加上長(zhǎng)期生產(chǎn)積累的操作經(jīng)驗(yàn)和不斷的技術(shù)改造,使這一傳統(tǒng)煉鉛工藝還保持著其活力。燒結(jié)焙燒-鼓風(fēng)爐還原熔煉工藝約占世界鉛產(chǎn)量的60%左右,其它新法煉鉛約占40%。現(xiàn)在大型煉鉛廠已開始采用一些強(qiáng)化熔煉的方法直接煉鉛。強(qiáng)化熔煉將傳統(tǒng)的燒結(jié)焙燒-還原熔煉的兩個(gè)火法過(guò)程合并在一個(gè)裝置內(nèi)完成,提高了硫化礦原料中硫和熱的利用率,簡(jiǎn)化了工藝流程,同時(shí)也改善了環(huán)境。目前,已工業(yè)化的強(qiáng)化熔煉方法有基夫賽特(Kivcet)法、氧氣底吹熔池熔煉(QSL法)、艾薩熔煉法、奧斯麥特法以及我國(guó)的水口山法(SKS)等。1.3煉鉛方法鉛的冶煉幾乎全是火法?;鸱?21.3煉鉛方法1.3煉鉛方法331.3煉鉛方法1.3煉鉛方法342鉛精礦的燒結(jié)焙燒

燒結(jié)焙燒是在高溫(大于800℃)下將精礦中的硫化物氧化脫硫生成氧化物,同時(shí)燒結(jié)產(chǎn)出具有一定強(qiáng)度和孔隙度的燒結(jié)塊的過(guò)程。焙燒時(shí)硫化鉛發(fā)生如下氧化反應(yīng):2PbS+3.5O2=PbO+PbSO4+SO2最初形成的硫酸鉛再與硫化鉛互相作用而形成PbO:3PbSO4+PbS=4PbO+4SO2在焙燒的最終產(chǎn)物中主要是PbO。在燒結(jié)過(guò)程中,作為熔劑加入的石灰,不僅起著生成粘結(jié)劑的作用,還起著調(diào)節(jié)料層溫度的調(diào)熱劑作用,同時(shí)還起著促進(jìn)PbSO4分解的脫硫作用2鉛精礦的燒結(jié)焙燒燒結(jié)焙燒是在高溫(大于352鉛精礦的燒結(jié)焙燒現(xiàn)代大型煉鉛廠均采用帶式燒結(jié)機(jī)進(jìn)行燒結(jié)焙燒,一些中小企業(yè)采用燒結(jié)鍋或燒結(jié)盤燒結(jié)。根據(jù)燒結(jié)機(jī)的供風(fēng)方式不同,分成吸風(fēng)燒結(jié)和鼓風(fēng)燒結(jié)兩種方法。兩種燒結(jié)方法所采用的主體設(shè)備是相同的,鼓風(fēng)燒結(jié)只是將往料層送風(fēng)的方向由吸風(fēng)燒結(jié)的向下吸風(fēng)改為向上鼓風(fēng)。2鉛精礦的燒結(jié)焙燒現(xiàn)代大型煉鉛廠均采用帶式燒結(jié)機(jī)363.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉燒結(jié)焙燒-鼓風(fēng)爐還原熔煉法是目前世界上主要的煉鉛方法。由于鉛精礦燒結(jié)焙燒時(shí)已經(jīng)配入熔劑,所以鼓風(fēng)爐爐料主要是燒結(jié)塊(占85~100%)和為了改善操作和提高鉛的回收率而可能加入的返渣、其它含鉛物料及鐵屑等。鼓風(fēng)爐的燃料是焦炭,同時(shí)也是熔煉過(guò)程的還原劑。在燒結(jié)塊中鉛主要以氧化物的形態(tài)存在。燒結(jié)塊中游離的PbO與爐氣中的氣體還原劑CO發(fā)生還原反應(yīng):PbO+CO=Pb+CO2PbO是很易還原的,在433~458K的溫度下,PbO已開始被CO還原。3.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉燒結(jié)焙燒-鼓風(fēng)373.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉鉛燒結(jié)塊還原熔煉在于使鉛的氧化物還原并與貴金屬和鉍等聚集進(jìn)入粗鉛,而使各種造渣成分(包括SiO2、CaO、FeO、Fe3O4等)及鋅等進(jìn)入爐渣,以達(dá)到相互分離。當(dāng)原料含銅較高時(shí),可產(chǎn)出鉛冰銅將銅富集;若原料含銅不太高,可將銅富集于粗鉛中,此時(shí)銅在爐渣中的損失將稍大。原料中鎳鈷含量較高時(shí),則產(chǎn)出黃渣(砷冰銅)將其富集。所以,在特殊情況下,熔煉便可能產(chǎn)出四種熔體產(chǎn)物,并按其密度的不同分成四層,由上而下分別為爐渣、鉛冰銅(鉛锍)、砷冰銅(黃渣)和粗鉛。

鉛鼓風(fēng)爐冶煉爐渣組成有三個(gè)特點(diǎn):低硅、高鋅、高鈣。3.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉鉛燒結(jié)塊還原熔383.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉3.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉393.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉3.6鉛燒結(jié)塊的鼓風(fēng)爐熔煉403.7粗鉛的精煉

鼓風(fēng)爐煉得的粗鉛含有1~4%的雜質(zhì)和貴金屬,需經(jīng)過(guò)精煉提純以達(dá)到牌號(hào)鉛的標(biāo)誰(shuí)。粗鉛精煉是可除去粗鉛中的雜質(zhì),提高鉛的純度,同時(shí)最大限度地回收其中的有價(jià)金屬。粗鉛精煉有火法精煉和電解精煉兩種方法。3.7粗鉛的精煉鼓風(fēng)爐煉得的粗鉛含有1413.7.1粗鉛的火法精煉粗鉛火法精煉可分為除銅(熔析除銅和加硫除銅)、除砷銻錫(氧化精煉和堿性精煉)、除銀(加鋅提銀)、除鋅(真空脫鋅)、除鉍(加鈣、鎂除鉍)等基本過(guò)程。粗鉛火法精煉是順次除去粗鉛中雜質(zhì)的多段高溫作業(yè),雜質(zhì)分別富集于精煉渣中,然后從中回收這些元素?;鸱ň珶挼纳a(chǎn)率較高,但作業(yè)繁雜,屬多段性作業(yè),使金屬的直收率降低。分離As、Sb、Sn后的粗鉛開始變軟,所以將除As、Sb、Sn的粗鉛精煉稱為軟化精煉,精煉后的鉛稱為軟化鉛。3.7.1粗鉛的火法精煉粗鉛火法精煉可分為423.7.2粗鉛的電解精煉與火法精煉相比,粗鉛電解精煉的流程簡(jiǎn)單,中間產(chǎn)物少,鉛的產(chǎn)品質(zhì)量和回收率都比較高,陰極鉛純度可大于99.99%。粗鉛中絕大多數(shù)的鉍和貴金屬都富集在陽(yáng)極泥中,鉍和貴金屬在陽(yáng)極泥中可富集25~100倍。因此,電解精煉特別適用于處理含鉍和貴金屬較高的粗鉛。電解精煉則是使雜質(zhì)元素一次進(jìn)入陽(yáng)極泥,其直收率較高,但金屬生產(chǎn)效率較低。3.7.2粗鉛的電解精煉與火法精煉相比,粗433.7.2粗鉛的電解精煉電解精煉前,粗鉛通常要經(jīng)過(guò)初步火法精煉,以除去電解過(guò)程不能除去或?qū)﹄娊膺^(guò)程有害的雜質(zhì),同時(shí)調(diào)整鉛中的砷銻含量,然后鑄成陽(yáng)極。陰極則是電解過(guò)程本身產(chǎn)出的陰極鉛澆鑄成的始極片,電解液為硅氟酸鉛和硅氟酸的水溶液。電解過(guò)程中,金屬鉛在陽(yáng)極上溶解進(jìn)入電解液,在陰極上鉛離子得到電子而析出。陽(yáng)極中的雜質(zhì)除一小部分溶解進(jìn)入電解液外,絕大部分不溶而形成陽(yáng)極泥,粘附在陽(yáng)極表面。陰極鉛經(jīng)洗滌后,熔化并進(jìn)行氧化精煉除去微量的As、Sb、Sn等雜質(zhì),然后鑄成成品鉛錠。除去陽(yáng)極泥后的殘極重新熔鑄成陽(yáng)極。陽(yáng)極泥經(jīng)處理回收其中的金、銀、鉍等有價(jià)金屬。3.7.2粗鉛的電解精煉電解精煉前,粗鉛通443.7.2粗鉛的電解精煉電解液組成(g/L):Pb60~120,游離H2SiF660~120,總酸(SiF62-)100~190和少量金屬雜質(zhì)離子及添加劑(膠質(zhì)和β-萘酚等)。電解液溫度:通常為30~45℃。陰陽(yáng)極反應(yīng): 陽(yáng)極反應(yīng): Pb-2e=Pb2+ 陰極反應(yīng): Pb2++2e=Pb槽電壓:鉛電解槽電壓一般為0.4V左右,隨著電解的進(jìn)行,陽(yáng)極泥不斷增厚,槽電壓也逐漸增至0.55~0.60V甚至0.7V。電流效率與電能消耗:電流效率為95~97%,電能消耗為125~135kWh/t。電流密度:一般為120~230A/m2。3.7.2粗鉛的電解精煉電解液組成(g/L):Pb60~453.7.2粗鉛的電解精煉3.7.2粗鉛的電解精煉463.8煉鉛爐渣的處理鼓風(fēng)爐以及QSL法、基夫賽特法等直接煉鉛產(chǎn)出的爐渣,常含有6~20%Zn、1~3.5%Pb以及Cu、Sn、Au、Ag、Ge、In

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