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(二)熱力設(shè)備的停用腐蝕與停用保護(hù)一)停用腐蝕1定義鍋爐、汽輪機(jī)、凝汽器、加熱器等熱力設(shè)備停運(yùn)期間,如果不采取有效的保護(hù)措施,設(shè)備金屬表面會(huì)發(fā)生強(qiáng)烈氧腐蝕,這種腐蝕常稱為熱力設(shè)備的停用腐蝕。
(二)熱力設(shè)備的停用腐蝕與停用保護(hù)12停用腐蝕的危害(1)在短期內(nèi)即使停用設(shè)備遭到大面積破壞,甚至腐蝕穿孔。(2)加劇熱力設(shè)備運(yùn)行時(shí)的腐蝕。
因?yàn)殄仩t再啟動(dòng)時(shí),停用腐蝕的腐蝕產(chǎn)物會(huì)進(jìn)入鍋爐,使鍋爐爐水濃縮腐蝕速度增加、爐管內(nèi)摩擦阻力增大、水質(zhì)惡化等;汽機(jī)中的停用腐蝕部位,可能成為汽機(jī)應(yīng)力腐蝕破裂或腐蝕疲勞裂紋的起源。2停用腐蝕的危害2多年來(lái),我國(guó)火電機(jī)組常因停運(yùn)后未采取防腐蝕措施或采取的防腐蝕措施不當(dāng),造成銹蝕和損壞,尤其是水汽側(cè)的腐蝕,對(duì)電廠的安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行造成嚴(yán)重影響。多年來(lái),我國(guó)火電機(jī)組常因停運(yùn)后未采取防腐蝕措施33停用腐蝕產(chǎn)生的原因
(l)水汽系統(tǒng)內(nèi)部有氧氣
因?yàn)闊崃υO(shè)備停運(yùn)時(shí),水汽系統(tǒng)內(nèi)部的溫度和壓力逐漸下降,蒸汽凝結(jié)。停運(yùn)后,空氣從設(shè)備不嚴(yán)密處或檢修處大量滲入設(shè)備內(nèi)部,帶入的氧溶解在水中。
3停用腐蝕產(chǎn)生的原因
(l)水汽系統(tǒng)內(nèi)部有氧氣
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(2)金屬表面有水膜,或金屬浸于水中
積水蒸發(fā)或潮濕空氣的影響,使水汽系統(tǒng)內(nèi)部濕度很大,在金屬表面有水膜,形成氧腐蝕電池,使金屬迅速腐蝕生銹。
由于停運(yùn)放水時(shí),不可能徹底放空,因此有部位仍積有水,使金屬浸于水中。
(2)金屬表面有水膜,或金屬浸于水中
積水54停用腐蝕的特征因?yàn)橥t時(shí),氧可以擴(kuò)散到各個(gè)部位,因而幾乎鍋爐的所有部位均會(huì)發(fā)生氧腐蝕。鍋爐停用時(shí)的氧腐蝕,與運(yùn)行時(shí)的氧腐蝕相比,在腐蝕部位、腐蝕嚴(yán)重程度、腐蝕形態(tài)和腐蝕產(chǎn)物顏色、組成等方面都有明顯不同。
4停用腐蝕的特征6(l)過熱器運(yùn)行時(shí)不發(fā)生氧腐蝕,停爐時(shí)立式過熱器下彎頭常發(fā)生嚴(yán)重的氧腐蝕;(2)再熱器運(yùn)行時(shí)不會(huì)有氧腐蝕,停用時(shí)有積水部位有嚴(yán)重腐蝕;(3)省煤器運(yùn)行中出口腐蝕較輕,入口段腐蝕重。停爐時(shí),整個(gè)省煤器均有腐蝕,且出口段腐蝕更嚴(yán)重;
(l)過熱器運(yùn)行時(shí)不發(fā)生氧腐蝕,停爐時(shí)立式過熱器下彎7(4)鍋爐運(yùn)行時(shí),只有當(dāng)除氧器運(yùn)行不正常時(shí),汽包和下降管中才會(huì)有氧腐蝕,水冷壁管是不會(huì)有氧腐蝕的。停爐時(shí),汽包、下降管、水冷壁管中均會(huì)遭受氧腐蝕,汽包的水側(cè)比汽側(cè)腐蝕嚴(yán)重。
(4)鍋爐運(yùn)行時(shí),只有當(dāng)除氧器運(yùn)行不正常時(shí),汽包8
汽輪機(jī)的停用腐蝕,通常在噴嘴和葉片上出現(xiàn),有時(shí)也在轉(zhuǎn)子葉輪和轉(zhuǎn)子本體上發(fā)生。停機(jī)腐蝕在有氯化物污染的機(jī)組上更多。
汽輪機(jī)的停用腐蝕,通常在噴嘴和葉片9停用時(shí)氧腐蝕的主要形態(tài)是點(diǎn)蝕;停用時(shí)氧濃度比運(yùn)行時(shí)大,腐蝕面積廣;停用時(shí)溫度低,形成的腐蝕產(chǎn)物表層呈黃褐色,其附著力低、疏松、易被水帶走。所以停用腐蝕往往比運(yùn)行時(shí)的氧腐蝕更嚴(yán)重。
停用時(shí)氧腐蝕的主要形態(tài)是點(diǎn)蝕;停用時(shí)氧濃度比運(yùn)行時(shí)大105停用腐蝕的影響因素(1)濕度(2)含鹽量(3)金屬表面清潔程度5停用腐蝕的影響因素11
5停用腐蝕的影響因素(1)濕度對(duì)放水停用的設(shè)備,金屬表面的潮氣對(duì)腐蝕速度影響大。因?yàn)樵谟袧穹值拇髿庵校饘俚母g都是表面有水膜時(shí)的電化學(xué)腐蝕。大氣中濕度大,易在金屬表面結(jié)露,形成水膜,造成腐蝕增加。如果金屬表面無(wú)強(qiáng)烈的吸濕性沾污,相對(duì)濕度低于60%,鐵的銹蝕即停止。5停用腐蝕的影響因素12
(2)含鹽量水中或金屬表面水膜中鹽分濃度增加,腐蝕速度增加,特別是氯化物和硫酸鹽含量使腐蝕速度上升很明顯。汽機(jī)停用時(shí),葉片等部件上有氯化物沉積時(shí),就會(huì)引起腐蝕。
(2)含鹽量13
(3)金屬表面清潔程度當(dāng)金屬表面有沉積物或水渣時(shí),妨礙氧擴(kuò)散,所以沉積物或水渣下面的金屬電位較負(fù),成為陽(yáng)極;而沉積物或水渣周圍,氧容易擴(kuò)散到金屬表面,電位較正,成為陰極。由于這種氧濃差電池的存在,使腐蝕加劇。(3)金屬表面清潔程度14二)停用保護(hù)
按照保護(hù)方法或措施的作用原理,停用保護(hù)方法可分三類:
一是阻止空氣進(jìn)入熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)內(nèi)部
其實(shí)質(zhì)是減小氧的濃度,這類方法有充氮法、保持蒸汽壓力法等。
二)停用保護(hù)
按照保護(hù)方法或措施的作用原理,停用保護(hù)15
二是降低熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)內(nèi)部的濕度
其實(shí)質(zhì)是防止金屬表面凝結(jié)水膜,形成腐蝕電池。這類方法有烘干法、干燥劑法等。
二是降低熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)內(nèi)部的濕度
其實(shí)質(zhì)16三是使用緩蝕劑,減緩金屬表面的腐蝕;或加堿化劑,調(diào)整保護(hù)溶液的pH值,使腐蝕減輕;或加除氧劑、堿化劑,除氧和調(diào)整溶液的pH值。
所用藥劑有氣相緩蝕劑、成膜緩蝕劑、氨、聯(lián)胺、新型除氧-鈍化劑等。
這類方法的實(shí)質(zhì)是使腐蝕電池的陽(yáng)極和/或陰極過程受到阻滯。三是使用緩蝕劑,減緩金屬表面的腐蝕;或加堿化劑,調(diào)整17
1鍋爐停用保護(hù)方法鍋爐停用保護(hù)方法較多,可分為干式保護(hù)法、濕式保護(hù)法,以及聯(lián)合保護(hù)法。
1鍋爐停用保護(hù)方法18干式保護(hù)法有:熱爐放水余熱烘干法、負(fù)壓余熱烘干法、鄰爐熱風(fēng)烘干法、干燥劑法、充氮法、氣相緩蝕劑法等。濕式保護(hù)法有:氨水法、氨-聯(lián)胺法、蒸汽壓力法、給水壓力法等。聯(lián)合保護(hù)法有:充氮或充蒸汽的濕式保護(hù)法。下面介紹幾種常用的或效果較好的方法。干式保護(hù)法有:熱爐放水余熱烘干法、負(fù)壓19
(1)熱爐放水余熱烘干法
熱爐放水是指鍋爐停運(yùn)后,壓力降到0.50.8MPa時(shí),迅速放盡鍋內(nèi)存水,利用爐膛余熱烘干受熱面。
若爐膛溫度降至105℃,鍋內(nèi)空氣濕度仍高于70%,則鍋爐點(diǎn)火繼續(xù)烘干。
(1)熱爐放水余熱烘干法
熱爐放水是指鍋爐20(2)負(fù)壓余熱烘干法
鍋爐停運(yùn)后,壓力降到0.50.8MPa時(shí),迅速放盡鍋爐存水,然后立即抽真空,加速鍋內(nèi)排出濕氣,以提高烘干效果。
(2)負(fù)壓余熱烘干法
鍋爐停運(yùn)后,壓力降到21
(3)鄰爐熱風(fēng)干燥法
熱爐放水后,將正在運(yùn)行的鄰爐的熱風(fēng)引入爐膛,繼續(xù)烘干水汽系統(tǒng)內(nèi)表面,直到鍋內(nèi)空氣濕度低于70%。
(3)鄰爐熱風(fēng)干燥法
熱爐放水后,將正在運(yùn)行的22
(4)干燥劑去濕法
應(yīng)用吸濕能力強(qiáng)的干燥劑,使鍋內(nèi)金屬表面保持干燥。
應(yīng)用時(shí),先熱爐放水、烘干,除去水垢和水渣,然后放入干燥劑,如無(wú)水氯化鈣、生石灰、硅膠等。此法常用于中小型機(jī)組。
(4)干燥劑去濕法
應(yīng)用吸濕能力強(qiáng)的干燥劑,23
(5)充氮法
當(dāng)鍋爐壓力降到0.30.5MPa時(shí),接好充氮管,待壓力降到0.05MPa時(shí),充入氮?dú)獠⒈3謮毫?.03MPa以上,以阻止空氣漏入鍋內(nèi)。
(5)充氮法
當(dāng)鍋爐壓力降到0.30.524
(6)氣相緩蝕劑法鍋爐烘干,鍋內(nèi)空氣濕度小于90%時(shí),向鍋內(nèi)充入氣化了的氣相緩蝕劑。等鍋內(nèi)氣相緩蝕劑含量達(dá)30g/m3時(shí),停止充氣,封閉鍋爐。此法運(yùn)用于冷態(tài)備用鍋爐,一般使用期限為一個(gè)月。
(6)氣相緩蝕劑法25氣相緩蝕劑應(yīng)具備如下基本特點(diǎn):化學(xué)穩(wěn)定性高;有一定蒸汽壓,以保證充滿被保護(hù)設(shè)備的各個(gè)部位,還應(yīng)能保留較長(zhǎng)時(shí)間;在水中有一定溶解度;有較高的防腐能力。常用的氣相緩蝕劑有碳酸環(huán)已胺、碳酸胺等,它們都有較大揮發(fā)性,溶入水后能解離出具有緩蝕性基團(tuán)的化合物。
氣相緩蝕劑應(yīng)具備如下基本特點(diǎn):化學(xué)穩(wěn)定性高;26(7)蒸汽壓力法有時(shí)鍋爐因臨時(shí)小故障或外部電負(fù)荷需求而處于熱態(tài)備用狀態(tài),需采取保護(hù)措施,但因鍋爐必須準(zhǔn)備隨時(shí)再投入運(yùn)行,所以鍋爐不能放水,也不能改變爐水成分。在這種情況下,可采用蒸汽壓力法。其方法是,鍋爐停運(yùn)后,用間歇點(diǎn)火方法,保持蒸汽壓力大于0.5MPa,一般使蒸汽壓力達(dá)0.98MPa,以防止外部空氣漏入。(7)蒸汽壓力法27
(8)給水壓力法鍋爐停運(yùn)后,用除氧合格的給水充滿鍋內(nèi),并保持給水壓力0.51.0MPa,及一定溢流量,以防空氣漏入。
(8)給水壓力法28(9)氨水法鍋爐停運(yùn)后,放盡鍋內(nèi)存水,用氨溶液作防銹蝕介質(zhì)充滿鍋爐,防止空氣進(jìn)入。使用的氨液濃度為500700mg/L。因?yàn)闈舛容^大氨液對(duì)銅合金有腐蝕,因此使用此法保護(hù)前應(yīng)隔離可能與氨液接觸的銅合金部件。
(9)氨水法29(10)氨-聯(lián)胺法鍋爐停運(yùn)后,把鍋內(nèi)存水放盡,充入加了聯(lián)胺并用氨調(diào)pH值的給水。保持水中聯(lián)胺過剩量200mg/L以上,水的pH值1010.5。
(10)氨-聯(lián)胺法30
聯(lián)胺-氨法在汽包爐和直流爐上都可采用,鍋爐本體、過熱器均可采用此法保護(hù)。但中間再熱機(jī)組的再熱系統(tǒng),不能用此法保護(hù),因?yàn)樵贌崞髋c汽機(jī)系統(tǒng)連接,用濕式保護(hù)法,汽機(jī)有進(jìn)水的危險(xiǎn),再熱器系統(tǒng)可用干燥熱風(fēng)保護(hù)。聯(lián)胺-氨法在汽包爐和直流爐上都可采31注意:應(yīng)用氨水法和聯(lián)胺-氨法保護(hù)的機(jī)組再啟動(dòng)時(shí),應(yīng)先將保護(hù)液排放干凈,并徹底沖洗。鍋爐點(diǎn)火后,應(yīng)先向空排汽,直至蒸汽中氨含量小于2mg/kg時(shí)才可送氣,以免氨濃度過大而腐蝕凝汽器銅管。
對(duì)排放的聯(lián)胺-氨保護(hù)液要進(jìn)行處理后才可排入河道,以防污染。
注意:應(yīng)用氨水法和聯(lián)胺-氨法保護(hù)的機(jī)組再啟動(dòng)32
(11)聯(lián)合保護(hù)法聯(lián)合保護(hù)法是最主要的保護(hù)法,因單靠一種保護(hù)法很難有效地防止鍋爐的停用腐蝕。聯(lián)合保護(hù)法中最常用的方法是:在鍋爐停運(yùn)后,先完成鍋爐放水,然后充入氮?dú)?,并加入?lián)胺和氨,使聯(lián)胺量達(dá)200mg/L以上,水的pH值達(dá)10以上。氮壓保持在0.03MPa以上。若保護(hù)時(shí)間較長(zhǎng),聯(lián)胺量還需再增加。/(11)聯(lián)合保護(hù)法33
2汽輪機(jī)和凝汽器停用保護(hù)方法汽輪機(jī)和凝汽器在停用期間,采用干法保護(hù)。首先必須使汽輪機(jī)和凝汽器停運(yùn)后內(nèi)部保持干燥。為此,凝汽器在停用以后,先排水,使其自然干燥,如底部有積水可以采用吹干的辦法除去。
為了保持汽輪機(jī)和凝汽器在停用期間內(nèi)部干燥,也可以在凝汽器內(nèi)部放入干燥劑。2汽輪機(jī)和凝汽器停用保護(hù)方法343加熱器的停用保護(hù)方法如果低壓加熱器和高壓加熱器所用的管材不同,則保護(hù)方法也不同。(1)如果低壓加熱器的管材是銅管,則采用停用保護(hù)方法為干法保護(hù)或充氮?dú)獗Wo(hù)。
3加熱器的停用保護(hù)方法35(2)如果高壓加熱器所用的管材為鋼管,停用保護(hù)方法為充氮保護(hù)或加聯(lián)胺保護(hù)。加聯(lián)胺保護(hù)時(shí),聯(lián)胺溶液的濃度視保護(hù)時(shí)間長(zhǎng)短而不同,可以是50200mg/L,pH值用氨調(diào)至大于l0。(2)如果高壓加熱器所用的管材為鋼管,停用保護(hù)方法364除氧器的停用保護(hù)方法停用時(shí)間長(zhǎng)短不同時(shí),所采用的保護(hù)方法應(yīng)不同。若停用時(shí)間在一周以內(nèi),通熱蒸汽加熱循環(huán),維持水溫大于106℃。
4除氧器的停用保護(hù)方法37若停用時(shí)間在一周以上至一季度以內(nèi),采用把水放空、充氮?dú)獗Wo(hù)的方法,或者加聯(lián)胺溶液、上部充氮?dú)獾谋Wo(hù)方法。若停用時(shí)間在一季度以上,采用干法保護(hù),水全部放掉,水箱充氮?dú)獗Wo(hù)。若停用時(shí)間在一周以上至一季度以內(nèi),采用把水放38
國(guó)內(nèi)有的電廠,在機(jī)組滑參數(shù)停運(yùn)過程中,加月桂胺和正十八胺等成膜胺,使機(jī)爐水汽系統(tǒng)金屬表面生成保護(hù)膜,以防止停用腐蝕。這就是成膜停用保護(hù)方法。
395機(jī)組熱力設(shè)備成膜停用保護(hù)方法5.1概述成膜緩蝕劑法是目前國(guó)內(nèi)正在開發(fā)的防腐方法。它是俄羅斯莫斯科動(dòng)力學(xué)院于1987年研究成功的,首先在壽爾達(dá)利斯克區(qū)域電站機(jī)組上使用,后相繼在南斯拉夫、德國(guó)和俄羅斯等國(guó)的許多電站機(jī)組上使用。5機(jī)組熱力設(shè)備成膜停用保護(hù)方法40成膜緩蝕劑法是成膜緩蝕劑在金屬表面形成一層憎水性薄膜,使金屬與空氣隔絕,防止水和大氣中的氧及二氧化碳對(duì)金屬的腐蝕,達(dá)到保護(hù)熱力設(shè)備的目的。成膜緩蝕劑法是成膜緩蝕劑在金屬表面形成一層憎水性薄膜41
用于熱力設(shè)備停(備)用防腐的成膜緩蝕劑主要有:1)有機(jī)羧酸和聚胺的反應(yīng)產(chǎn)物,如酰胺等;2)通式為CnH2n+1CONH2的高分子烷基伯酰胺與通式為
CnH2n+1CH2OH的高分子醇的混合物(式中n介于13至21之間),如十八烷醇和硬脂酸酰胺的混合物;
用于熱力設(shè)備停(備)用防腐的成膜緩蝕劑主要有:423)具有C12~C18側(cè)鏈的咪唑啉和具有相同側(cè)鏈的嘧啶的混合物;4)含有12~22個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷烴胺類化合物,通式為CnH2n+1NH2。3)具有C12~C18側(cè)鏈的咪唑啉和具有相同側(cè)鏈的嘧43國(guó)內(nèi)較常用到的成膜緩蝕劑為十八烷基胺(ODA),近幾年來(lái),十八烷基胺緩蝕劑在電廠熱力設(shè)備停用保護(hù)的應(yīng)用中較多。
十八烷基胺是一種有機(jī)高分子烴類化合物,端基為-NH2,分子式為C18H37NH2,常溫下為白色蠟狀或顆粒狀物質(zhì),屬于陽(yáng)離子表面活性劑,不溶于水,在75℃水中呈懸濁液,但可溶于乙醇等有機(jī)溶劑。國(guó)內(nèi)較常用到的成膜緩蝕劑為十八烷基胺(ODA),近44
此技術(shù)為1993年2月至3月間,華中電管局組團(tuán)赴俄羅斯深入考察熱力設(shè)備用阿明防腐劑的有關(guān)技術(shù)后引進(jìn)的。隨后,武漢水利電力大學(xué)、上海電力學(xué)院等對(duì)十八烷基胺的成膜條件和成膜機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)和深入的研究,他們認(rèn)為作為一種有機(jī)緩蝕劑,十八烷基胺在高溫成膜方面具有較強(qiáng)的優(yōu)越性。此技術(shù)為1993年2月至3月間,華中電管局組團(tuán)赴45研究表明:
十八烷基胺在汽相和液相均能成膜;十八烷基胺的濃度越高,成膜的效果越好;十八烷基胺在高壓釜中恒溫一個(gè)小時(shí)的成膜效果最好;十八烷基胺的最佳成膜溫度為220℃;試樣表面的粗糙度對(duì)十八烷基胺的成膜有一定影響;通過俄歇電子能譜分析,他們認(rèn)為經(jīng)十八烷基胺處理后,鐵表面有如下結(jié)構(gòu):鐵∣氧化鐵層∣含氧化鐵的十八胺層∣十八胺層。研究表明:46同時(shí)他們也提出一些建議:如果選用純十八烷基胺乳濁液作為緩蝕劑在帶有凝結(jié)水處理的機(jī)組上加藥,應(yīng)設(shè)法避免混床樹脂與十八烷基胺接觸等。
同時(shí)他們也提出一些建議:47不足之處是:pH值的波動(dòng)會(huì)削弱薄膜的附著力;油類物質(zhì)使十八胺的防腐性能降低;加入濃度不足會(huì)使沒有形成薄膜的金屬表面產(chǎn)生局部腐蝕;加入量過多會(huì)造成疏水器、管道和設(shè)備的堵塞;過量加藥和再循環(huán)是生成鍋爐沉積物的一個(gè)原因,特別是下降管,并可能引發(fā)爐水發(fā)沫。不足之處是:48
還有,十八烷基胺的水溶性很差,在53.1℃下就會(huì)凝固,需要加熱至70~80℃配成乳濁液,或進(jìn)行復(fù)配(加入表面活性劑、鈍化劑、助溶劑)以增大溶解度提高緩蝕效果。
還有,十八烷基胺的水溶性很差,在53.1℃下就會(huì)凝49此外,同十八烷基胺進(jìn)行復(fù)配的助溶劑能否象十八烷基胺一樣隨蒸汽進(jìn)入到整個(gè)熱力系統(tǒng)并在金屬表面上形成疏水膜,是否會(huì)在高溫下分解并產(chǎn)生酸性物質(zhì)而使?fàn)t水的pH值降低,還有待進(jìn)一步研究。此外,同十八烷基胺進(jìn)行復(fù)配的助溶劑能否象十八烷基胺一505.2
熱力設(shè)備新型高溫成膜緩蝕劑BW及其停用保護(hù)方法
5.2熱力設(shè)備新型高溫成膜緩蝕劑BW及其停用保護(hù)方法51因?yàn)槌S猛S帽Wo(hù)方法有操作麻煩、保護(hù)范圍有限(甚至不同設(shè)備需用不同保護(hù)方法)、不利于設(shè)備停用期間檢修、所加藥品有的對(duì)人體毒副作用大、技術(shù)掌握比較困難、操作不當(dāng)會(huì)影響保護(hù)效果甚至產(chǎn)生事故等問題,通過大量查閱國(guó)內(nèi)外有關(guān)文獻(xiàn)、試驗(yàn)研究和理論分析,開發(fā)出了新型停用保護(hù)高溫成膜緩蝕劑BW及其停用保護(hù)方法。因?yàn)槌S猛S帽Wo(hù)方法有操作麻煩、保護(hù)范圍52
熱力設(shè)備停用保護(hù)新型高溫成膜緩蝕劑BW及其停用保護(hù)新方法,在機(jī)組滑停過程中的一定溫度和壓力下,一次性加入高溫成膜緩蝕劑BW,使之在熱力設(shè)備(包括鍋爐、除氧器、加熱器及汽輪機(jī)等)表面成膜,從而隔絕金屬基體跟大氣與水的直接接觸,防止金屬腐蝕。熱力設(shè)備停用保護(hù)新型高溫成膜緩蝕劑BW及其停用保53
(1)高溫成膜緩蝕劑BW的性能
BW是一種含N有機(jī)物,無(wú)毒,在常溫水中分散性好,是一種混合型緩蝕劑,能在金屬表面成膜。在室溫、密閉及干燥條件下,可放置一年以上不變性。
(1)高溫成膜緩蝕劑BW的性能54當(dāng)BW在高壓釜中濃度達(dá)40mg/L、pH為9.6~10.2、恒溫溫度為280~300℃、成膜時(shí)間為2小時(shí)時(shí),BW在打磨光滑的金屬表面和未打磨的銹蝕金屬表面的成膜效果均良好。
當(dāng)BW在高壓釜中濃度達(dá)40mg/L、pH為9.6~155CJF-1L高壓釜主要技術(shù)參數(shù):容積:1L;設(shè)計(jì)壓力:22Mpa;設(shè)計(jì)溫度:350℃;控溫精度:±1℃;加熱功率:1.8KW;攪拌轉(zhuǎn)矩:1.2(N.m)攪拌轉(zhuǎn)速:50—1000(r/min)容器材質(zhì):1Cr18Ni9Ti;可根據(jù)用戶要求加工316/316L;鈦材;鋯材;鎳材等。CJF-1L高壓釜主要技術(shù)參數(shù):容積:1L;56BW的濃度越高,BW在金屬表面的成膜效果越好。但濃度升高到一定程度時(shí),成膜效果的增加不明顯。因此實(shí)際應(yīng)用時(shí),BW的濃度選用要適當(dāng)。
BW的濃度越高,BW在金屬表面的成膜效果越好。57
在一定溫度范圍內(nèi),溫度越高,成膜效果越好。但溫度也不能太高,主要是考慮溫度太高,BW有可能分解。
BW即使分解,也不會(huì)產(chǎn)生甲酸、乙酸、丙烯酸等有機(jī)酸;但既然分解,就不可避免的會(huì)影響成膜效果和造成不必要的藥品浪費(fèi)。
在一定溫度范圍內(nèi),溫度越高,成膜效果越好。但溫度58在汽相、液相金屬表面均能形成保護(hù)膜,且汽相表面比液相表面形成的膜更致密、更均勻,表面更光滑;汽相表面膜的厚度為2~3m,而液相表面膜的厚度為2m、4m、4~5m、7m等不等。在汽相、液相金屬表面均能形成保護(hù)膜,且汽相表面比液相59
當(dāng)然,金屬材質(zhì)不同、金屬表面狀態(tài)不同、金屬表面成膜的條件不同,金屬表面所成膜的結(jié)構(gòu)會(huì)有差別,厚度可能不一樣,膜的顏色也會(huì)有差別,有的呈藍(lán)灰色或藍(lán)黑色,也可能呈棕紅色。
當(dāng)然,金屬材質(zhì)不同、金屬表面狀態(tài)不同、金屬表60BW成膜,是BW的N原子的2P軌道上的孤對(duì)電子和Fe的3d空軌道之間形成了配位鍵,從而使BW在碳鋼表面成膜的,膜的形成保護(hù)了碳鋼免遭腐蝕。BW在碳鋼表面形成的保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)可能為:鐵/氧化鐵層/含氧化鐵的BW的成膜層/BW的成膜層。
BW成膜,是BW的N原子的2P軌道上的孤對(duì)電子和Fe的61
BW對(duì)銅合金的耐蝕性沒有影響;對(duì)凝結(jié)水精處理陰、陽(yáng)樹脂的性能也沒有影響;對(duì)金屬表面的腐蝕產(chǎn)物如銹等有一定的清洗、去除作用。不但對(duì)機(jī)組啟動(dòng)水汽品質(zhì)無(wú)不良影響,而且將縮短機(jī)組水汽品質(zhì)合格時(shí)間,從而縮短機(jī)組并網(wǎng)時(shí)間。BW對(duì)銅合金的耐蝕性沒有影響;62
(2)采用BW進(jìn)行停用保護(hù)的特點(diǎn)1)保護(hù)效果好BW能在鍋爐、汽輪機(jī)等設(shè)備表面形成均勻、致密、耐蝕性好的保護(hù)膜,使機(jī)組啟動(dòng)時(shí)水汽中的銅、鐵等的含量降低,從而縮短機(jī)組再次啟動(dòng)時(shí)的并網(wǎng)時(shí)間,產(chǎn)生顯著經(jīng)濟(jì)效益。
(2)采用BW進(jìn)行停用保護(hù)的特點(diǎn)632)保護(hù)范圍廣能同時(shí)保護(hù)鍋爐(包括汽包、水冷壁、省煤器、過熱器、再熱器等)和汽輪機(jī)。
2)保護(hù)范圍廣64
3)保護(hù)時(shí)間長(zhǎng)BW在設(shè)備表面成膜后,熱力設(shè)備在大氣中的防蝕時(shí)間可達(dá)6個(gè)月以上。。3)保護(hù)時(shí)間長(zhǎng)654)BW無(wú)毒、易分散,在室溫(不需任何加熱)除鹽水中即可分散成乳濁液。
4)BW無(wú)毒、易分散,在室溫(不需任何加熱)除鹽水中665)保護(hù)工藝簡(jiǎn)單、操作方便BW往爐內(nèi)的加入及成膜,只要在機(jī)組滑停過程中的一定溫度和壓力下,一次性加入并維持一定溫度和壓力一段時(shí)間即可。可直接利用現(xiàn)場(chǎng)給水加除氧劑系統(tǒng)向爐內(nèi)加BW,不需新增加加藥系統(tǒng)。5)保護(hù)工藝簡(jiǎn)單、操作方便67
6)應(yīng)用范圍廣運(yùn)行溫度在200℃以上的動(dòng)力設(shè)備都可用此法進(jìn)行保護(hù)。
6)應(yīng)用范圍廣68(3)操作要點(diǎn)1)利用現(xiàn)場(chǎng)給水加聯(lián)氨系統(tǒng)加保護(hù)藥BW,加藥前,檢查加藥系統(tǒng)的嚴(yán)密性,并用除鹽水將系統(tǒng)管路沖洗干凈(或用除鹽水沖洗30分鐘)。
(3)操作要點(diǎn)69
2)電廠在要保護(hù)鍋爐停爐前48小時(shí)通知運(yùn)行部化學(xué)專業(yè),化學(xué)專業(yè)接到通知后:a.再次檢查加藥系統(tǒng)的嚴(yán)密性,應(yīng)嚴(yán)密無(wú)泄漏,保證泵運(yùn)行良好,并準(zhǔn)備好采樣瓶等試驗(yàn)器具。b.參加該試驗(yàn)的有關(guān)人員做好準(zhǔn)備,隨時(shí)掌握并控制好機(jī)組的運(yùn)行,確保順利滑參數(shù)停爐。2)電廠在要保護(hù)鍋爐停爐前48小時(shí)通知運(yùn)行部化學(xué)專70
3)機(jī)組在滑停前,給水加氨泵應(yīng)繼續(xù)加藥。在確定停機(jī)前5~8小時(shí),放干一個(gè)磷酸鹽加藥箱,并在此箱內(nèi)配NaOH稀溶液;此時(shí)可停止往爐內(nèi)加磷酸鹽,維持爐水磷酸根含量在合格范圍的低限,若爐水水質(zhì)較差,加大排污換水提高爐水水質(zhì);然后利用爐水加藥泵加入NaOH稀溶液,調(diào)節(jié)和維持爐水pH值在9.6~10.2之間。
3)機(jī)組在滑停前,給水加氨泵應(yīng)繼續(xù)加藥。在確定停71
4)開始滑停,當(dāng)鍋爐汽包壓力降至10.0MPa及以下、主汽溫度在480℃以下,且估計(jì)從加藥開始至鍋爐滅火這段時(shí)間不會(huì)超過3小時(shí)(即使大修清倉(cāng)也不得超過3小時(shí))而又不少于1.5小時(shí)時(shí):4)開始滑停,當(dāng)鍋爐汽包壓力降至10.072
關(guān)定、連排,除氧器、凝汽器盡量維持較高水位,退輔汽系統(tǒng)(輔汽由機(jī)組自供),退在線鈉表、硅表、磷表、溶解氧表、電導(dǎo)率表、pH表等在線化學(xué)儀表,并將給水流量盡可能調(diào)低,然后通知化學(xué)人員加入保護(hù)藥BW,保證在一小時(shí)之內(nèi)把藥加完。在此期間,維持控制汽包壓力為3.0~10.0MPa、主汽溫度在480℃以下。關(guān)定、連排,除氧器、凝汽器盡量維持較高水位,退輔汽系73
5)加藥開始,立即取給水、爐水、凝結(jié)水、飽和蒸汽,測(cè)定其pH、銅、鐵、磷酸根等的含量,然后每隔30min取各樣化驗(yàn)一次。加藥開始,立即記錄給水溫度、壓力、流量,爐水溫度、壓力,主汽溫度、壓力,然后每隔15min記錄一次。
5)加藥開始,立即取給水、爐水、凝結(jié)水、飽和蒸汽74
6)加藥完畢,為保證藥液充分均勻地循環(huán)并形成保護(hù)膜,再控制汽包壓力在3.0~10.0MPa、主汽溫度在480℃以下12小時(shí);在此期間,仍每隔15min記錄一次給水溫度、壓力、流量,爐水溫度、壓力,主汽溫度、壓力和每隔30min采取給水、爐水、凝結(jié)水、飽和蒸汽,測(cè)定其pH值、銅、鐵、磷酸根等的含量。
6)加藥完畢,為保證藥液充分均勻地循環(huán)并形成保護(hù)膜,75
7)當(dāng)鍋爐壓力降至規(guī)程規(guī)定放水壓力時(shí)熱爐放水,運(yùn)行人員認(rèn)真按熱爐放水、余熱烘干步驟進(jìn)行。
7)當(dāng)鍋爐壓力降至規(guī)程規(guī)定放水壓力時(shí)熱768)為保證藥液濃度及已形成的保護(hù)膜不重新溶解,開始加藥前應(yīng)切斷本機(jī)對(duì)外供汽(如脫硫用汽、油槍霧化用汽、除灰灰斗加熱用汽等),關(guān)閉連排、定排,盡量減少汽水損失、盡量少補(bǔ)水。
8)為保證藥液濃度及已形成的保護(hù)膜不重新溶解,開始77(4)效果檢查1)化學(xué)采樣分析爐水等的pH值、PO43-、銅、鐵等,考察其去腐蝕產(chǎn)物作用和成膜條件。2)設(shè)備檢修解體時(shí)的檢查:機(jī)組解體時(shí)目視檢查汽包內(nèi)部、汽輪機(jī)、省煤器、水冷壁、再熱器、過熱器管等處的成膜情況,并進(jìn)行酸性CuSO4點(diǎn)滴試驗(yàn)。
(4)效果檢查78
3)重點(diǎn)對(duì)省煤器、水冷壁、再熱器、過熱器管進(jìn)行割管檢查,將這些管樣縱向剖開后,觀察其成膜狀態(tài)和色澤,進(jìn)行酸性CuSO4點(diǎn)滴試驗(yàn)后留樣存放于實(shí)驗(yàn)室大氣中,考察其耐大氣腐蝕的情況。
3)重點(diǎn)對(duì)省煤器、水冷壁、再熱器、過熱794)機(jī)組啟動(dòng)時(shí),嚴(yán)格按規(guī)程進(jìn)行冷、熱沖洗操作,開機(jī)過程中密切配合化學(xué),沖洗、點(diǎn)火、沖轉(zhuǎn)、并網(wǎng)時(shí)間需通知化驗(yàn)人員,以便取樣分析,化驗(yàn)人員按停用保養(yǎng)水質(zhì)分析記錄進(jìn)行各階段水質(zhì)分析,并與原來(lái)未進(jìn)行此項(xiàng)保護(hù)時(shí)的情況進(jìn)行比較。4)機(jī)組啟動(dòng)時(shí),嚴(yán)格按規(guī)程進(jìn)行冷、熱沖洗操作80三)停用保護(hù)的經(jīng)濟(jì)效益下面以1臺(tái)300MW機(jī)組為例,計(jì)算機(jī)組再啟動(dòng)時(shí)水汽品質(zhì)合格時(shí)間縮短2h帶來(lái)的直接經(jīng)濟(jì)效益。
三)停用保護(hù)的經(jīng)濟(jì)效益81
1臺(tái)300MW機(jī)組2h的發(fā)電量為:3001062Wh=6105KWh假設(shè)上網(wǎng)電價(jià)為0.3元/KWh,則1臺(tái)300MW機(jī)組2h的發(fā)電量帶來(lái)的經(jīng)濟(jì)效益為:6105KWh0.3元/KWh=1.8105元=18萬(wàn)元而實(shí)施一次停用保護(hù)的費(fèi)用為幾萬(wàn)元。兩者之差就是實(shí)施一次停用保護(hù)帶來(lái)的經(jīng)濟(jì)效益。1臺(tái)300MW機(jī)組2h的發(fā)電量為:82思考題五:1.按照保護(hù)方法或措施的作用原理,停用保護(hù)方法可分為哪三類?
2.停用保護(hù)能帶來(lái)什么經(jīng)濟(jì)效益?并以1臺(tái)300MW機(jī)組為例,計(jì)算機(jī)組再啟動(dòng)時(shí)水汽品質(zhì)合格時(shí)間縮短2h帶來(lái)的直接經(jīng)濟(jì)效益。思考題五:83(二)熱力設(shè)備的停用腐蝕與停用保護(hù)一)停用腐蝕1定義鍋爐、汽輪機(jī)、凝汽器、加熱器等熱力設(shè)備停運(yùn)期間,如果不采取有效的保護(hù)措施,設(shè)備金屬表面會(huì)發(fā)生強(qiáng)烈氧腐蝕,這種腐蝕常稱為熱力設(shè)備的停用腐蝕。
(二)熱力設(shè)備的停用腐蝕與停用保護(hù)842停用腐蝕的危害(1)在短期內(nèi)即使停用設(shè)備遭到大面積破壞,甚至腐蝕穿孔。(2)加劇熱力設(shè)備運(yùn)行時(shí)的腐蝕。
因?yàn)殄仩t再啟動(dòng)時(shí),停用腐蝕的腐蝕產(chǎn)物會(huì)進(jìn)入鍋爐,使鍋爐爐水濃縮腐蝕速度增加、爐管內(nèi)摩擦阻力增大、水質(zhì)惡化等;汽機(jī)中的停用腐蝕部位,可能成為汽機(jī)應(yīng)力腐蝕破裂或腐蝕疲勞裂紋的起源。2停用腐蝕的危害85多年來(lái),我國(guó)火電機(jī)組常因停運(yùn)后未采取防腐蝕措施或采取的防腐蝕措施不當(dāng),造成銹蝕和損壞,尤其是水汽側(cè)的腐蝕,對(duì)電廠的安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行造成嚴(yán)重影響。多年來(lái),我國(guó)火電機(jī)組常因停運(yùn)后未采取防腐蝕措施863停用腐蝕產(chǎn)生的原因
(l)水汽系統(tǒng)內(nèi)部有氧氣
因?yàn)闊崃υO(shè)備停運(yùn)時(shí),水汽系統(tǒng)內(nèi)部的溫度和壓力逐漸下降,蒸汽凝結(jié)。停運(yùn)后,空氣從設(shè)備不嚴(yán)密處或檢修處大量滲入設(shè)備內(nèi)部,帶入的氧溶解在水中。
3停用腐蝕產(chǎn)生的原因
(l)水汽系統(tǒng)內(nèi)部有氧氣
87
(2)金屬表面有水膜,或金屬浸于水中
積水蒸發(fā)或潮濕空氣的影響,使水汽系統(tǒng)內(nèi)部濕度很大,在金屬表面有水膜,形成氧腐蝕電池,使金屬迅速腐蝕生銹。
由于停運(yùn)放水時(shí),不可能徹底放空,因此有部位仍積有水,使金屬浸于水中。
(2)金屬表面有水膜,或金屬浸于水中
積水884停用腐蝕的特征因?yàn)橥t時(shí),氧可以擴(kuò)散到各個(gè)部位,因而幾乎鍋爐的所有部位均會(huì)發(fā)生氧腐蝕。鍋爐停用時(shí)的氧腐蝕,與運(yùn)行時(shí)的氧腐蝕相比,在腐蝕部位、腐蝕嚴(yán)重程度、腐蝕形態(tài)和腐蝕產(chǎn)物顏色、組成等方面都有明顯不同。
4停用腐蝕的特征89(l)過熱器運(yùn)行時(shí)不發(fā)生氧腐蝕,停爐時(shí)立式過熱器下彎頭常發(fā)生嚴(yán)重的氧腐蝕;(2)再熱器運(yùn)行時(shí)不會(huì)有氧腐蝕,停用時(shí)有積水部位有嚴(yán)重腐蝕;(3)省煤器運(yùn)行中出口腐蝕較輕,入口段腐蝕重。停爐時(shí),整個(gè)省煤器均有腐蝕,且出口段腐蝕更嚴(yán)重;
(l)過熱器運(yùn)行時(shí)不發(fā)生氧腐蝕,停爐時(shí)立式過熱器下彎90(4)鍋爐運(yùn)行時(shí),只有當(dāng)除氧器運(yùn)行不正常時(shí),汽包和下降管中才會(huì)有氧腐蝕,水冷壁管是不會(huì)有氧腐蝕的。停爐時(shí),汽包、下降管、水冷壁管中均會(huì)遭受氧腐蝕,汽包的水側(cè)比汽側(cè)腐蝕嚴(yán)重。
(4)鍋爐運(yùn)行時(shí),只有當(dāng)除氧器運(yùn)行不正常時(shí),汽包91
汽輪機(jī)的停用腐蝕,通常在噴嘴和葉片上出現(xiàn),有時(shí)也在轉(zhuǎn)子葉輪和轉(zhuǎn)子本體上發(fā)生。停機(jī)腐蝕在有氯化物污染的機(jī)組上更多。
汽輪機(jī)的停用腐蝕,通常在噴嘴和葉片92停用時(shí)氧腐蝕的主要形態(tài)是點(diǎn)蝕;停用時(shí)氧濃度比運(yùn)行時(shí)大,腐蝕面積廣;停用時(shí)溫度低,形成的腐蝕產(chǎn)物表層呈黃褐色,其附著力低、疏松、易被水帶走。所以停用腐蝕往往比運(yùn)行時(shí)的氧腐蝕更嚴(yán)重。
停用時(shí)氧腐蝕的主要形態(tài)是點(diǎn)蝕;停用時(shí)氧濃度比運(yùn)行時(shí)大935停用腐蝕的影響因素(1)濕度(2)含鹽量(3)金屬表面清潔程度5停用腐蝕的影響因素94
5停用腐蝕的影響因素(1)濕度對(duì)放水停用的設(shè)備,金屬表面的潮氣對(duì)腐蝕速度影響大。因?yàn)樵谟袧穹值拇髿庵?,金屬的腐蝕都是表面有水膜時(shí)的電化學(xué)腐蝕。大氣中濕度大,易在金屬表面結(jié)露,形成水膜,造成腐蝕增加。如果金屬表面無(wú)強(qiáng)烈的吸濕性沾污,相對(duì)濕度低于60%,鐵的銹蝕即停止。5停用腐蝕的影響因素95
(2)含鹽量水中或金屬表面水膜中鹽分濃度增加,腐蝕速度增加,特別是氯化物和硫酸鹽含量使腐蝕速度上升很明顯。汽機(jī)停用時(shí),葉片等部件上有氯化物沉積時(shí),就會(huì)引起腐蝕。
(2)含鹽量96
(3)金屬表面清潔程度當(dāng)金屬表面有沉積物或水渣時(shí),妨礙氧擴(kuò)散,所以沉積物或水渣下面的金屬電位較負(fù),成為陽(yáng)極;而沉積物或水渣周圍,氧容易擴(kuò)散到金屬表面,電位較正,成為陰極。由于這種氧濃差電池的存在,使腐蝕加劇。(3)金屬表面清潔程度97二)停用保護(hù)
按照保護(hù)方法或措施的作用原理,停用保護(hù)方法可分三類:
一是阻止空氣進(jìn)入熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)內(nèi)部
其實(shí)質(zhì)是減小氧的濃度,這類方法有充氮法、保持蒸汽壓力法等。
二)停用保護(hù)
按照保護(hù)方法或措施的作用原理,停用保護(hù)98
二是降低熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)內(nèi)部的濕度
其實(shí)質(zhì)是防止金屬表面凝結(jié)水膜,形成腐蝕電池。這類方法有烘干法、干燥劑法等。
二是降低熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)內(nèi)部的濕度
其實(shí)質(zhì)99三是使用緩蝕劑,減緩金屬表面的腐蝕;或加堿化劑,調(diào)整保護(hù)溶液的pH值,使腐蝕減輕;或加除氧劑、堿化劑,除氧和調(diào)整溶液的pH值。
所用藥劑有氣相緩蝕劑、成膜緩蝕劑、氨、聯(lián)胺、新型除氧-鈍化劑等。
這類方法的實(shí)質(zhì)是使腐蝕電池的陽(yáng)極和/或陰極過程受到阻滯。三是使用緩蝕劑,減緩金屬表面的腐蝕;或加堿化劑,調(diào)整100
1鍋爐停用保護(hù)方法鍋爐停用保護(hù)方法較多,可分為干式保護(hù)法、濕式保護(hù)法,以及聯(lián)合保護(hù)法。
1鍋爐停用保護(hù)方法101干式保護(hù)法有:熱爐放水余熱烘干法、負(fù)壓余熱烘干法、鄰爐熱風(fēng)烘干法、干燥劑法、充氮法、氣相緩蝕劑法等。濕式保護(hù)法有:氨水法、氨-聯(lián)胺法、蒸汽壓力法、給水壓力法等。聯(lián)合保護(hù)法有:充氮或充蒸汽的濕式保護(hù)法。下面介紹幾種常用的或效果較好的方法。干式保護(hù)法有:熱爐放水余熱烘干法、負(fù)壓102
(1)熱爐放水余熱烘干法
熱爐放水是指鍋爐停運(yùn)后,壓力降到0.50.8MPa時(shí),迅速放盡鍋內(nèi)存水,利用爐膛余熱烘干受熱面。
若爐膛溫度降至105℃,鍋內(nèi)空氣濕度仍高于70%,則鍋爐點(diǎn)火繼續(xù)烘干。
(1)熱爐放水余熱烘干法
熱爐放水是指鍋爐103(2)負(fù)壓余熱烘干法
鍋爐停運(yùn)后,壓力降到0.50.8MPa時(shí),迅速放盡鍋爐存水,然后立即抽真空,加速鍋內(nèi)排出濕氣,以提高烘干效果。
(2)負(fù)壓余熱烘干法
鍋爐停運(yùn)后,壓力降到104
(3)鄰爐熱風(fēng)干燥法
熱爐放水后,將正在運(yùn)行的鄰爐的熱風(fēng)引入爐膛,繼續(xù)烘干水汽系統(tǒng)內(nèi)表面,直到鍋內(nèi)空氣濕度低于70%。
(3)鄰爐熱風(fēng)干燥法
熱爐放水后,將正在運(yùn)行的105
(4)干燥劑去濕法
應(yīng)用吸濕能力強(qiáng)的干燥劑,使鍋內(nèi)金屬表面保持干燥。
應(yīng)用時(shí),先熱爐放水、烘干,除去水垢和水渣,然后放入干燥劑,如無(wú)水氯化鈣、生石灰、硅膠等。此法常用于中小型機(jī)組。
(4)干燥劑去濕法
應(yīng)用吸濕能力強(qiáng)的干燥劑,106
(5)充氮法
當(dāng)鍋爐壓力降到0.30.5MPa時(shí),接好充氮管,待壓力降到0.05MPa時(shí),充入氮?dú)獠⒈3謮毫?.03MPa以上,以阻止空氣漏入鍋內(nèi)。
(5)充氮法
當(dāng)鍋爐壓力降到0.30.5107
(6)氣相緩蝕劑法鍋爐烘干,鍋內(nèi)空氣濕度小于90%時(shí),向鍋內(nèi)充入氣化了的氣相緩蝕劑。等鍋內(nèi)氣相緩蝕劑含量達(dá)30g/m3時(shí),停止充氣,封閉鍋爐。此法運(yùn)用于冷態(tài)備用鍋爐,一般使用期限為一個(gè)月。
(6)氣相緩蝕劑法108氣相緩蝕劑應(yīng)具備如下基本特點(diǎn):化學(xué)穩(wěn)定性高;有一定蒸汽壓,以保證充滿被保護(hù)設(shè)備的各個(gè)部位,還應(yīng)能保留較長(zhǎng)時(shí)間;在水中有一定溶解度;有較高的防腐能力。常用的氣相緩蝕劑有碳酸環(huán)已胺、碳酸胺等,它們都有較大揮發(fā)性,溶入水后能解離出具有緩蝕性基團(tuán)的化合物。
氣相緩蝕劑應(yīng)具備如下基本特點(diǎn):化學(xué)穩(wěn)定性高;109(7)蒸汽壓力法有時(shí)鍋爐因臨時(shí)小故障或外部電負(fù)荷需求而處于熱態(tài)備用狀態(tài),需采取保護(hù)措施,但因鍋爐必須準(zhǔn)備隨時(shí)再投入運(yùn)行,所以鍋爐不能放水,也不能改變爐水成分。在這種情況下,可采用蒸汽壓力法。其方法是,鍋爐停運(yùn)后,用間歇點(diǎn)火方法,保持蒸汽壓力大于0.5MPa,一般使蒸汽壓力達(dá)0.98MPa,以防止外部空氣漏入。(7)蒸汽壓力法110
(8)給水壓力法鍋爐停運(yùn)后,用除氧合格的給水充滿鍋內(nèi),并保持給水壓力0.51.0MPa,及一定溢流量,以防空氣漏入。
(8)給水壓力法111(9)氨水法鍋爐停運(yùn)后,放盡鍋內(nèi)存水,用氨溶液作防銹蝕介質(zhì)充滿鍋爐,防止空氣進(jìn)入。使用的氨液濃度為500700mg/L。因?yàn)闈舛容^大氨液對(duì)銅合金有腐蝕,因此使用此法保護(hù)前應(yīng)隔離可能與氨液接觸的銅合金部件。
(9)氨水法112(10)氨-聯(lián)胺法鍋爐停運(yùn)后,把鍋內(nèi)存水放盡,充入加了聯(lián)胺并用氨調(diào)pH值的給水。保持水中聯(lián)胺過剩量200mg/L以上,水的pH值1010.5。
(10)氨-聯(lián)胺法113
聯(lián)胺-氨法在汽包爐和直流爐上都可采用,鍋爐本體、過熱器均可采用此法保護(hù)。但中間再熱機(jī)組的再熱系統(tǒng),不能用此法保護(hù),因?yàn)樵贌崞髋c汽機(jī)系統(tǒng)連接,用濕式保護(hù)法,汽機(jī)有進(jìn)水的危險(xiǎn),再熱器系統(tǒng)可用干燥熱風(fēng)保護(hù)。聯(lián)胺-氨法在汽包爐和直流爐上都可采114注意:應(yīng)用氨水法和聯(lián)胺-氨法保護(hù)的機(jī)組再啟動(dòng)時(shí),應(yīng)先將保護(hù)液排放干凈,并徹底沖洗。鍋爐點(diǎn)火后,應(yīng)先向空排汽,直至蒸汽中氨含量小于2mg/kg時(shí)才可送氣,以免氨濃度過大而腐蝕凝汽器銅管。
對(duì)排放的聯(lián)胺-氨保護(hù)液要進(jìn)行處理后才可排入河道,以防污染。
注意:應(yīng)用氨水法和聯(lián)胺-氨法保護(hù)的機(jī)組再啟動(dòng)115
(11)聯(lián)合保護(hù)法聯(lián)合保護(hù)法是最主要的保護(hù)法,因單靠一種保護(hù)法很難有效地防止鍋爐的停用腐蝕。聯(lián)合保護(hù)法中最常用的方法是:在鍋爐停運(yùn)后,先完成鍋爐放水,然后充入氮?dú)?,并加入?lián)胺和氨,使聯(lián)胺量達(dá)200mg/L以上,水的pH值達(dá)10以上。氮壓保持在0.03MPa以上。若保護(hù)時(shí)間較長(zhǎng),聯(lián)胺量還需再增加。/(11)聯(lián)合保護(hù)法116
2汽輪機(jī)和凝汽器停用保護(hù)方法汽輪機(jī)和凝汽器在停用期間,采用干法保護(hù)。首先必須使汽輪機(jī)和凝汽器停運(yùn)后內(nèi)部保持干燥。為此,凝汽器在停用以后,先排水,使其自然干燥,如底部有積水可以采用吹干的辦法除去。
為了保持汽輪機(jī)和凝汽器在停用期間內(nèi)部干燥,也可以在凝汽器內(nèi)部放入干燥劑。2汽輪機(jī)和凝汽器停用保護(hù)方法1173加熱器的停用保護(hù)方法如果低壓加熱器和高壓加熱器所用的管材不同,則保護(hù)方法也不同。(1)如果低壓加熱器的管材是銅管,則采用停用保護(hù)方法為干法保護(hù)或充氮?dú)獗Wo(hù)。
3加熱器的停用保護(hù)方法118(2)如果高壓加熱器所用的管材為鋼管,停用保護(hù)方法為充氮保護(hù)或加聯(lián)胺保護(hù)。加聯(lián)胺保護(hù)時(shí),聯(lián)胺溶液的濃度視保護(hù)時(shí)間長(zhǎng)短而不同,可以是50200mg/L,pH值用氨調(diào)至大于l0。(2)如果高壓加熱器所用的管材為鋼管,停用保護(hù)方法1194除氧器的停用保護(hù)方法停用時(shí)間長(zhǎng)短不同時(shí),所采用的保護(hù)方法應(yīng)不同。若停用時(shí)間在一周以內(nèi),通熱蒸汽加熱循環(huán),維持水溫大于106℃。
4除氧器的停用保護(hù)方法120若停用時(shí)間在一周以上至一季度以內(nèi),采用把水放空、充氮?dú)獗Wo(hù)的方法,或者加聯(lián)胺溶液、上部充氮?dú)獾谋Wo(hù)方法。若停用時(shí)間在一季度以上,采用干法保護(hù),水全部放掉,水箱充氮?dú)獗Wo(hù)。若停用時(shí)間在一周以上至一季度以內(nèi),采用把水放121
國(guó)內(nèi)有的電廠,在機(jī)組滑參數(shù)停運(yùn)過程中,加月桂胺和正十八胺等成膜胺,使機(jī)爐水汽系統(tǒng)金屬表面生成保護(hù)膜,以防止停用腐蝕。這就是成膜停用保護(hù)方法。
1225機(jī)組熱力設(shè)備成膜停用保護(hù)方法5.1概述成膜緩蝕劑法是目前國(guó)內(nèi)正在開發(fā)的防腐方法。它是俄羅斯莫斯科動(dòng)力學(xué)院于1987年研究成功的,首先在壽爾達(dá)利斯克區(qū)域電站機(jī)組上使用,后相繼在南斯拉夫、德國(guó)和俄羅斯等國(guó)的許多電站機(jī)組上使用。5機(jī)組熱力設(shè)備成膜停用保護(hù)方法123成膜緩蝕劑法是成膜緩蝕劑在金屬表面形成一層憎水性薄膜,使金屬與空氣隔絕,防止水和大氣中的氧及二氧化碳對(duì)金屬的腐蝕,達(dá)到保護(hù)熱力設(shè)備的目的。成膜緩蝕劑法是成膜緩蝕劑在金屬表面形成一層憎水性薄膜124
用于熱力設(shè)備停(備)用防腐的成膜緩蝕劑主要有:1)有機(jī)羧酸和聚胺的反應(yīng)產(chǎn)物,如酰胺等;2)通式為CnH2n+1CONH2的高分子烷基伯酰胺與通式為
CnH2n+1CH2OH的高分子醇的混合物(式中n介于13至21之間),如十八烷醇和硬脂酸酰胺的混合物;
用于熱力設(shè)備停(備)用防腐的成膜緩蝕劑主要有:1253)具有C12~C18側(cè)鏈的咪唑啉和具有相同側(cè)鏈的嘧啶的混合物;4)含有12~22個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷烴胺類化合物,通式為CnH2n+1NH2。3)具有C12~C18側(cè)鏈的咪唑啉和具有相同側(cè)鏈的嘧126國(guó)內(nèi)較常用到的成膜緩蝕劑為十八烷基胺(ODA),近幾年來(lái),十八烷基胺緩蝕劑在電廠熱力設(shè)備停用保護(hù)的應(yīng)用中較多。
十八烷基胺是一種有機(jī)高分子烴類化合物,端基為-NH2,分子式為C18H37NH2,常溫下為白色蠟狀或顆粒狀物質(zhì),屬于陽(yáng)離子表面活性劑,不溶于水,在75℃水中呈懸濁液,但可溶于乙醇等有機(jī)溶劑。國(guó)內(nèi)較常用到的成膜緩蝕劑為十八烷基胺(ODA),近127
此技術(shù)為1993年2月至3月間,華中電管局組團(tuán)赴俄羅斯深入考察熱力設(shè)備用阿明防腐劑的有關(guān)技術(shù)后引進(jìn)的。隨后,武漢水利電力大學(xué)、上海電力學(xué)院等對(duì)十八烷基胺的成膜條件和成膜機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)和深入的研究,他們認(rèn)為作為一種有機(jī)緩蝕劑,十八烷基胺在高溫成膜方面具有較強(qiáng)的優(yōu)越性。此技術(shù)為1993年2月至3月間,華中電管局組團(tuán)赴128研究表明:
十八烷基胺在汽相和液相均能成膜;十八烷基胺的濃度越高,成膜的效果越好;十八烷基胺在高壓釜中恒溫一個(gè)小時(shí)的成膜效果最好;十八烷基胺的最佳成膜溫度為220℃;試樣表面的粗糙度對(duì)十八烷基胺的成膜有一定影響;通過俄歇電子能譜分析,他們認(rèn)為經(jīng)十八烷基胺處理后,鐵表面有如下結(jié)構(gòu):鐵∣氧化鐵層∣含氧化鐵的十八胺層∣十八胺層。研究表明:129同時(shí)他們也提出一些建議:如果選用純十八烷基胺乳濁液作為緩蝕劑在帶有凝結(jié)水處理的機(jī)組上加藥,應(yīng)設(shè)法避免混床樹脂與十八烷基胺接觸等。
同時(shí)他們也提出一些建議:130不足之處是:pH值的波動(dòng)會(huì)削弱薄膜的附著力;油類物質(zhì)使十八胺的防腐性能降低;加入濃度不足會(huì)使沒有形成薄膜的金屬表面產(chǎn)生局部腐蝕;加入量過多會(huì)造成疏水器、管道和設(shè)備的堵塞;過量加藥和再循環(huán)是生成鍋爐沉積物的一個(gè)原因,特別是下降管,并可能引發(fā)爐水發(fā)沫。不足之處是:131
還有,十八烷基胺的水溶性很差,在53.1℃下就會(huì)凝固,需要加熱至70~80℃配成乳濁液,或進(jìn)行復(fù)配(加入表面活性劑、鈍化劑、助溶劑)以增大溶解度提高緩蝕效果。
還有,十八烷基胺的水溶性很差,在53.1℃下就會(huì)凝132此外,同十八烷基胺進(jìn)行復(fù)配的助溶劑能否象十八烷基胺一樣隨蒸汽進(jìn)入到整個(gè)熱力系統(tǒng)并在金屬表面上形成疏水膜,是否會(huì)在高溫下分解并產(chǎn)生酸性物質(zhì)而使?fàn)t水的pH值降低,還有待進(jìn)一步研究。此外,同十八烷基胺進(jìn)行復(fù)配的助溶劑能否象十八烷基胺一1335.2
熱力設(shè)備新型高溫成膜緩蝕劑BW及其停用保護(hù)方法
5.2熱力設(shè)備新型高溫成膜緩蝕劑BW及其停用保護(hù)方法134因?yàn)槌S猛S帽Wo(hù)方法有操作麻煩、保護(hù)范圍有限(甚至不同設(shè)備需用不同保護(hù)方法)、不利于設(shè)備停用期間檢修、所加藥品有的對(duì)人體毒副作用大、技術(shù)掌握比較困難、操作不當(dāng)會(huì)影響保護(hù)效果甚至產(chǎn)生事故等問題,通過大量查閱國(guó)內(nèi)外有關(guān)文獻(xiàn)、試驗(yàn)研究和理論分析,開發(fā)出了新型停用保護(hù)高溫成膜緩蝕劑BW及其停用保護(hù)方法。因?yàn)槌S猛S帽Wo(hù)方法有操作麻煩、保護(hù)范圍135
熱力設(shè)備停用保護(hù)新型高溫成膜緩蝕劑BW及其停用保護(hù)新方法,在機(jī)組滑停過程中的一定溫度和壓力下,一次性加入高溫成膜緩蝕劑BW,使之在熱力設(shè)備(包括鍋爐、除氧器、加熱器及汽輪機(jī)等)表面成膜,從而隔絕金屬基體跟大氣與水的直接接觸,防止金屬腐蝕。熱力設(shè)備停用保護(hù)新型高溫成膜緩蝕劑BW及其停用保136
(1)高溫成膜緩蝕劑BW的性能
BW是一種含N有機(jī)物,無(wú)毒,在常溫水中分散性好,是一種混合型緩蝕劑,能在金屬表面成膜。在室溫、密閉及干燥條件下,可放置一年以上不變性。
(1)高溫成膜緩蝕劑BW的性能137當(dāng)BW在高壓釜中濃度達(dá)40mg/L、pH為9.6~10.2、恒溫溫度為280~300℃、成膜時(shí)間為2小時(shí)時(shí),BW在打磨光滑的金屬表面和未打磨的銹蝕金屬表面的成膜效果均良好。
當(dāng)BW在高壓釜中濃度達(dá)40mg/L、pH為9.6~1138CJF-1L高壓釜主要技術(shù)參數(shù):容積:1L;設(shè)計(jì)壓力:22Mpa;設(shè)計(jì)溫度:350℃;控溫精度:±1℃;加熱功率:1.8KW;攪拌轉(zhuǎn)矩:1.2(N.m)攪拌轉(zhuǎn)速:50—1000(r/min)容器材質(zhì):1Cr18Ni9Ti;可根據(jù)用戶要求加工316/316L;鈦材;鋯材;鎳材等。CJF-1L高壓釜主要技術(shù)參數(shù):容積:1L;139BW的濃度越高,BW在金屬表面的成膜效果越好。但濃度升高到一定程度時(shí),成膜效果的增加不明顯。因此實(shí)際應(yīng)用時(shí),BW的濃度選用要適當(dāng)。
BW的濃度越高,BW在金屬表面的成膜效果越好。140
在一定溫度范圍內(nèi),溫度越高,成膜效果越好。但溫度也不能太高,主要是考慮溫度太高,BW有可能分解。
BW即使分解,也不會(huì)產(chǎn)生甲酸、乙酸、丙烯酸等有機(jī)酸;但既然分解,就不可避免的會(huì)影響成膜效果和造成不必要的藥品浪費(fèi)。
在一定溫度范圍內(nèi),溫度越高,成膜效果越好。但溫度141在汽相、液相金屬表面均能形成保護(hù)膜,且汽相表面比液相表面形成的膜更致密、更均勻,表面更光滑;汽相表面膜的厚度為2~3m,而液相表面膜的厚度為2m、4m、4~5m、7m等不等。在汽相、液相金屬表面均能形成保護(hù)膜,且汽相表面比液相142
當(dāng)然,金屬材質(zhì)不同、金屬表面狀態(tài)不同、金屬表面成膜的條件不同,金屬表面所成膜的結(jié)構(gòu)會(huì)有差別,厚度可能不一樣,膜的顏色也會(huì)有差別,有的呈藍(lán)灰色或藍(lán)黑色,也可能呈棕紅色。
當(dāng)然,金屬材質(zhì)不同、金屬表面狀態(tài)不同、金屬表143BW成膜,是BW的N原子的2P軌道上的孤對(duì)電子和Fe的3d空軌道之間形成了配位鍵,從而使BW在碳鋼表面成膜的,膜的形成保護(hù)了碳鋼免遭腐蝕。BW在碳鋼表面形成的保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)可能為:鐵/氧化鐵層/含氧化鐵的BW的成膜層/BW的成膜層。
BW成膜,是BW的N原子的2P軌道上的孤對(duì)電子和Fe的144
BW對(duì)銅合金的耐蝕性沒有影響;對(duì)凝結(jié)水精處理陰、陽(yáng)樹脂的性能也沒有影響;對(duì)金屬表面的腐蝕產(chǎn)物如銹等有一定的清洗、去除作用。不但對(duì)機(jī)組啟動(dòng)水汽品質(zhì)無(wú)不良影響,而且將縮短機(jī)組水汽品質(zhì)合格時(shí)間,從而縮短機(jī)組并網(wǎng)時(shí)間。BW對(duì)銅合金的耐蝕性沒有影響;145
(2)采用BW進(jìn)行停用保護(hù)的特點(diǎn)1)保護(hù)效果好BW能在鍋爐、汽輪機(jī)等設(shè)備表面形成均勻、致密、耐蝕性好的保護(hù)膜,使機(jī)組啟動(dòng)時(shí)水汽中的銅、鐵等的含量降低,從而縮短機(jī)組再次啟動(dòng)時(shí)的并網(wǎng)時(shí)間,產(chǎn)生顯著經(jīng)濟(jì)效益。
(2)采用BW進(jìn)行停用保護(hù)的特點(diǎn)1462)保護(hù)范圍廣能同時(shí)保護(hù)鍋爐(包括汽包、水冷壁、省煤器、過熱器、再熱器等)和汽輪機(jī)。
2)保護(hù)范圍廣147
3)保護(hù)時(shí)間長(zhǎng)BW在設(shè)備表面成膜后,熱力設(shè)備在大氣中的防蝕時(shí)間可達(dá)6個(gè)月以上。。3)保護(hù)時(shí)間長(zhǎng)1484)BW無(wú)毒、易分散,在室溫(不需任何加熱)除鹽水中即可分散成乳濁液。
4)BW無(wú)毒、易分散,在室溫(不需任何加熱)除鹽水中1495)保護(hù)工藝簡(jiǎn)單、操作方便BW往爐內(nèi)的加入及成膜,只要在機(jī)組滑停過程中的一定溫度和壓力下,一次性加入并維持一定溫度和壓力一段時(shí)間即可。可直接利用現(xiàn)場(chǎng)給水加除氧劑系統(tǒng)向爐內(nèi)加BW,不需新增加加藥系統(tǒng)。5)保護(hù)工藝簡(jiǎn)單、操作方便150
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