分析化學(xué)筆記總結(jié)

分析化學(xué)第一章.定量分析化學(xué)概論§1.1 概述一.定量分析過(guò)程任務(wù)：測(cè)定物質(zhì)中某種或某些組分的含量。步驟：①取樣（選擇具有代表性的試樣)。②試樣分解和分析試液的制備。③分離及測(cè)定。④分析結(jié)果的計(jì)算及評(píng)價(jià)。二.分析試樣的制備及分解1.分析試樣的采集與制備：:縮分常數(shù)的經(jīng)驗(yàn)值,試樣均勻度越差，越大，通常為。2。試樣的分解：①溶解法：溶劑為水、酸、堿、混合酸等②熔融法：三.定量分析結(jié)果的表示1.待測(cè)組分的化學(xué)表示形式2。待測(cè)組分含量的表示方法①固體試樣:(）；（)；()②液體試樣:a.物質(zhì)的量濃度：b.質(zhì)量摩爾濃度：待測(cè)組分的物質(zhì)的量除以溶劑的質(zhì)量，單位:c。質(zhì)量分?jǐn)?shù)：量綱為1d.體積分?jǐn)?shù)：摩爾分?jǐn)?shù)：f.質(zhì)量濃度:單位體積中某種物質(zhì)的質(zhì)量，、③氣體試樣：體積分?jǐn)?shù)表示?！?。2 分析化學(xué)中的誤差一。真值（）：某一物理量本身具有的客觀存在的真實(shí)數(shù)值。1。理論真值：2.計(jì)量學(xué)約定真值: 這些真值可認(rèn)為是知道的3.相對(duì)真值：二.平均值（):次測(cè)量數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值.三。中位數(shù):一組測(cè)量數(shù)據(jù)按大小順序排列,中間一個(gè)數(shù)據(jù)即為中位數(shù)。四。準(zhǔn)確度和精密度:1。精密度：表各次分析結(jié)果相互接近的程度。①重復(fù)性；②再現(xiàn)性。五。誤差和偏差1。誤差：測(cè)定結(jié)果與真值（）之間的差值.（為正值，;為負(fù)值，）①絕對(duì)誤差：測(cè)定值與真實(shí)值之差.例:=81。18%，=80。13％第 1 頁(yè)共13頁(yè)分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)則=—=81。18%—80.13％=+1。05%②相對(duì)誤差：誤差與真實(shí)值中所占的百分率2．偏差:表測(cè)定結(jié)果與平均結(jié)果之間的差值。；;……；。①平均偏差：（表示精密度）②相對(duì)平均偏差：六．極差R：一組測(cè)量數(shù)據(jù)中，最大值（）與最小值（）之差稱為極差。（全距或范圍誤差）相對(duì)極差:七．系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差1．系統(tǒng)誤差：由某種固定的原因所造成的，具有重復(fù)性、單向性.（可測(cè)誤差）①方法誤差：由分析方法本身所造成的②儀器和試劑誤差；③操作誤差;④主觀誤差.2．隨機(jī)誤差：偶然誤差，不定誤差。八．公差§1.3 有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一．有效數(shù)字二．?dāng)?shù)字修約規(guī)則：四舍六入五成雙三．計(jì)算規(guī)則:1．相加減時(shí)：應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)字為依據(jù)；2．相乘除時(shí)：根據(jù)有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)字來(lái)進(jìn)行修約?！?。4 滴定分析法概述一．滴定分析法的特點(diǎn)和主要方法1．滴定分析法：2．滴定劑：3．滴定：4．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（StoichiometricPoint)5．滴定終點(diǎn)(endpoint)6．終點(diǎn)誤差(Et）二．滴定分析法對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求和滴定方式1．適合滴定分析法的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)具備的條件：（直接滴定）①有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系(即按照一定的反應(yīng)方程式進(jìn)行）；②反應(yīng)必須定量地進(jìn)行；③具有較快的反應(yīng)速度；④必須有適當(dāng)簡(jiǎn)便的方法確定滴定終點(diǎn).2．返滴定法：3．置換滴定法:4．間接滴定法：三．基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液1．基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。2．要求：①試劑的組成與化學(xué)式完全相符；②試劑的純度足夠高（≥99。9%)2頁(yè)共13頁(yè)分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)③性質(zhì)穩(wěn)定；④有較大的摩爾質(zhì)量（減小稱量時(shí)的相對(duì)誤差)⑤標(biāo)定反應(yīng)時(shí)應(yīng)定量的進(jìn)行。3．標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制①直接法②標(biāo)定法四．滴定分析的計(jì)算1．標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法：滴定度：指每毫升滴定劑溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量(克或毫克）或質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2．滴定劑與被測(cè)物質(zhì)之間的關(guān)系3．標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算①直接配制法②標(biāo)定法4．待測(cè)組份含量的計(jì)算第二章.酸堿平衡和酸堿滴定法§2。1 概述一．酸堿平衡研究的內(nèi)容1．由投料組份的濃度c和相關(guān)平衡常數(shù)Ka，求算各種形式的濃度c或活度a；2．從pH和相關(guān)的平衡常數(shù)Ka，求算分布系數(shù)δ，是酸堿平衡討論的重要內(nèi)容；3．如果測(cè)出了某些形式的濃度,并且已知投料組份的濃度c，則可以測(cè)算相關(guān)的平衡常數(shù);4．緩沖溶液的理論及應(yīng)用；5．酸堿指示劑、滴定曲線和終點(diǎn)誤差。二．酸堿平衡的研究手段1．代數(shù)法;2．圖解法；3．計(jì)算機(jī)方法。三．濃度、活度和活度系數(shù)1．濃度與活度①測(cè)定的結(jié)果是用濃度還是用活度來(lái)表示;②判斷由于離子強(qiáng)度的變化是否會(huì)對(duì)計(jì)算或測(cè)量結(jié)果產(chǎn)生不可忽略的影響；③如果這種影響是不可忽略的，如何進(jìn)行校正.2．活度系數(shù)：3．德拜—休克兒（Debye—Hückel)公式：AB型：電荷：常數(shù)，25℃時(shí)，為0。00328:離子體積系數(shù)(pm)：離子強(qiáng)度，當(dāng)較小時(shí),四．酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù)—解離常數(shù)1．反應(yīng)常數(shù)：強(qiáng)堿滴定弱酸:2．活度常數(shù)3．與的關(guān)系第 3 頁(yè)共13頁(yè)分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)§2。2 分布分?jǐn)?shù)δ的計(jì)算一．分布分?jǐn)?shù)δ：溶液中某酸堿組份的平衡濃度占其總濃度的分?jǐn)?shù).二．一元酸溶液：三．多元酸溶液（如）物料守恒/、/、/總濃度為§2。3 質(zhì)子條件與pH的計(jì)算一．物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件1．物料平衡方程（MBE）：在一個(gè)化學(xué)平衡體系中，某一給定物質(zhì)的總濃度，等于各有關(guān)形式平衡濃度之和。①的②與2．電荷平衡方程（CBE）單位體積溶液中陽(yáng)離子所帶正電荷的量（）應(yīng)等于陰離子所帶負(fù)電荷的量（）.①的②的③的溶液呈堿性.3．質(zhì)子條件（PBE）在酸堿反應(yīng)中，堿所得到的質(zhì)子的量（)與酸失去質(zhì)子的量(）相等。：二．pH的計(jì)算1．強(qiáng)酸(堿）溶液2．一元弱酸（堿)溶液：當(dāng)時(shí),（）3．多元酸（堿）溶液4．弱酸混合溶液5．兩性物質(zhì)溶液§2.4 對(duì)數(shù)圖解法一．及強(qiáng)酸強(qiáng)堿的濃度對(duì)數(shù)圖二．一元弱酸的濃度對(duì)數(shù)圖、、、~pH①當(dāng)時(shí),則②若則2．繪制濃度對(duì)數(shù)圖的步驟①確定體系點(diǎn)S(，）；②通過(guò)體系點(diǎn)，繪制斜率為0，-1和+1三條直線；③校正.三．多元酸的濃度對(duì)數(shù)圖第 4 頁(yè)共13頁(yè)分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)四．對(duì)數(shù)圖解法的應(yīng)用§2.5 酸堿緩沖溶液一．pH緩沖溶液能減緩因外加強(qiáng)酸或強(qiáng)堿以及稀釋而引起的pH急劇變化的作用的溶液。一般組成：①濃度較大的弱酸及其共軛堿所組成（具有抗外加強(qiáng)酸強(qiáng)堿作用和抗稀釋作用）；②強(qiáng)酸(pH〈2)和強(qiáng)堿（pH〉12）（不具抗稀釋作用).二．緩沖溶液pH的計(jì)算（近似方法）例：～三．緩沖指數(shù)1．定義： 越大，抗緩沖能力越大。2．物理意義：相關(guān)酸堿組份分布線的斜率，具有加和性。四．緩沖容量1．緩沖容量：2．物理意義：某緩沖溶液因外加強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的量為而發(fā)生pH的變化，變化的幅度為，為區(qū)間緩沖溶液具有的平均緩沖指數(shù).五．重要的緩沖溶液1．標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液；2．緩沖溶液的選擇原則①對(duì)測(cè)量沒(méi)有干擾；②所需控制的pH應(yīng)在其緩沖范圍之內(nèi);③具有足夠的緩沖容量；④緩沖物質(zhì)應(yīng)廉價(jià)易得，避免污染。§2.6 酸堿指示劑一．酸堿指示劑的原理二．指示劑的用量三．離子強(qiáng)度的影響當(dāng)時(shí)，又所以理論變色點(diǎn)為：增強(qiáng)離子強(qiáng)度，指示劑的理論變色點(diǎn)變小.其他因素：溫度的改變、膠體的存在等。四．混合指示劑1．同時(shí)使用兩種指示顏色，利用彼此顏色之間的互補(bǔ)作用，使顏色更加敏銳；2．由指示劑與惰性染料組成?！?。7 酸堿滴定基本原理一．用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸標(biāo)準(zhǔn)滴定滴定常數(shù)：滴定分?jǐn)?shù)：:滴入比，滴入百分率。二．用強(qiáng)堿滴定一元弱酸當(dāng)時(shí)為5頁(yè)共13頁(yè)分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)用滴定,突躍范圍為7.74～9.70.三．多元酸和混合酸的滴定：;；§2.8 終點(diǎn)誤差一．強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸例：以甲基橙為指示劑，計(jì)算滴定等濃度的終點(diǎn)誤差。解：，，二．強(qiáng)堿滴定一元弱酸例：用滴定等濃度的,以酚酞為指示劑(），計(jì)算終點(diǎn)誤差.解：，,三．強(qiáng)堿滴定多元弱酸第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn):第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：§2。9 酸堿滴定法的應(yīng)用一．混合堿的測(cè)定燒堿中和的測(cè)定①氯化鋇法；②雙指示劑法。二．極弱酸（堿）的測(cè)定1．弱酸強(qiáng)化（)絡(luò)合反應(yīng)、沉淀反應(yīng)、氧化還原法.三．銨鹽中氮的測(cè)定1．蒸餾法2．甲醛法四．酸堿滴定法測(cè)定磷五．氟硅酸鉀法測(cè)定硅§2。10 非水溶液中的酸堿滴定一.非水滴定中的溶劑1.分類①兩性溶劑：中性、酸性、堿性②非釋質(zhì)子性溶劑2．性質(zhì)①拉平效應(yīng)；②區(qū)分效應(yīng)二．非水滴定條件的選擇1．溶劑的選擇2．滴定劑的選擇第三章。絡(luò)合滴定法§3。1 分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物一．簡(jiǎn)單絡(luò)合物二．螯合物1．“”型2．“”型第 6 頁(yè)共13頁(yè)分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)3．“"型4．含硫螯合劑“”型、“”型、“”型三．乙二胺四乙酸四．乙二胺四乙酸的螯合物§3.2 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)一．絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)逐級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù):總穩(wěn)定常數(shù)：二．溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布設(shè)溶液中的總濃度為，的總濃度為物料平衡：三．平均配位數(shù)：表金屬離子絡(luò)合配位體的平均數(shù)。§3.3 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)一．副反應(yīng)系數(shù)1．絡(luò)合劑的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)①的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)元酸：②共存離子效應(yīng)：③的總副反應(yīng)系數(shù)：第四章。氧化還原滴定法§4.1 氧化還原平衡一．概述1．可逆與不可逆氧化還原電對(duì)2．對(duì)稱與不對(duì)稱電對(duì)二．條件電勢(shì)三．氧化還原平衡常數(shù)四．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度五．影響反應(yīng)速率的因素1．反應(yīng)物濃度2．溫度3．催化劑六．催化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)1．催化反應(yīng)2．誘導(dǎo)反應(yīng)§4。2 氧化還原滴定原理一．氧化還原滴定指示劑1．自身指示劑2．顯色指示劑本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)的指示劑二．氧化還原滴定曲線1．對(duì)稱的氧化還原滴定反應(yīng)①滴定曲線方程；②化學(xué)計(jì)量電電勢(shì)的計(jì)算；③滴定突躍范圍.第 7 頁(yè)共13頁(yè)分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)三．氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算四．終點(diǎn)誤差設(shè)滴定反應(yīng)為氧化劑滴定還原劑,即(兩個(gè)半反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1，且兩個(gè)電對(duì)均為對(duì)稱電對(duì)）對(duì)于電對(duì)，在終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)有如下關(guān)系:………………①………………②當(dāng)?shù)味ńK點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)接近時(shí)，①~②得即：同理可推出:

………………③………………④將③與④代入，且由于在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，得:………………⑤對(duì)于電對(duì)，………………⑥化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電勢(shì)為：………………⑦化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：

………………⑧………………⑨將⑧、⑨代入⑤式得：例：在介質(zhì)中,以溶液滴定,若選用二苯胺磺酸鈉為指示劑，計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：，,，二苯胺磺酸鈉的條件電位，故當(dāng)時(shí)，但兩電對(duì)仍為對(duì)稱電對(duì)時(shí)，其終點(diǎn)誤差公式為：§4。3 氧化還原滴定的預(yù)處理一．預(yù)處理：1．預(yù)處理：通常將待測(cè)組份氧化為高價(jià)狀態(tài)后，用還原劑滴定；或還原為低價(jià)狀態(tài)后，用氧化劑滴定，也就是滴定前使待測(cè)組份轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r(jià)態(tài)的步驟就稱為預(yù)先氧化或預(yù)先還原處理。2．要求:①反應(yīng)進(jìn)行完全、速率快；②過(guò)量的氧化劑或還原劑易于除去；③反應(yīng)具有一定的選擇性。二．氧化劑1．：在酸性介質(zhì)中為一種強(qiáng)氧化劑，可將氧化為，氧化為；在或介質(zhì)中,有催化劑存在時(shí),可將氧化為，氧化為，過(guò)量可籍煮沸除去。2．①冷的酸性介質(zhì)中，可在存在下將氧化為，但氧化的速率很慢；②堿性溶液中,可容易將氧化為。在有、或存在時(shí)，可將氧化為，亦同時(shí)被氧化，過(guò)量的可用除去.過(guò)量的會(huì)干擾測(cè)定,可以加尿素使之分解.當(dāng)加入以除去過(guò)量的時(shí)，已氧化為高價(jià)狀態(tài)的待測(cè)組份如、等,也可能被過(guò)量的還原。此時(shí)，可先加入尿素，再小心滴加溶液至的紅色正好褪去。3．：通常用于在溶液中將氧化為，在溶液中將氧化為等,過(guò)量的可籍煮沸分解（加入少量的或作催化劑,可加速的分解)8頁(yè)共13頁(yè)分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)在的堿性溶液中,被氧化為析出沉淀。4．：濃熱的具有強(qiáng)氧化性,可將氧化為，氧化為；當(dāng)有存在時(shí),可定量地被氧化為，生成穩(wěn)定的絡(luò)離子，可直接將氧化為，過(guò)量的經(jīng)稀釋后，即失去氧化能力.注意事項(xiàng)：濃熱的遇有機(jī)物時(shí)，會(huì)發(fā)生爆炸，所以，對(duì)含有有機(jī)物的試樣，用處理前應(yīng)先用將有機(jī)物破壞。5．：常用于在熱的酸性介質(zhì)中將氧化為，此法可用于光度測(cè)定微量錳,此時(shí)不必除去過(guò)量的.三．還原劑1．：在溶液中，可將還原為。過(guò)量的可加入溶液使生成沉淀而除去。早還原時(shí)，應(yīng)避免加入過(guò)多的，因可進(jìn)一步使還原為，能與氧化劑起反應(yīng)。也可以將還原為及；將還原為；當(dāng)加入作催化劑時(shí)，可將還原為。2．：在無(wú)汞定鐵中，通常用或-，聯(lián)合還原。溶液很不穩(wěn)定，易被空氣氧化，用水稀釋后，少量過(guò)量的即被水中溶解的氧化，若于溶液中加入少量作催化劑,可加速的氧化。3．金屬還原劑：常用的有鋁、鋅、鐵等。金屬還原劑最好將其制備成汞齊后，組裝成還原柱使用。例如,將、、、溶液流經(jīng)鋅汞齊還原柱后,能分別還原為、、、，用一定過(guò)量的氧化劑標(biāo)準(zhǔn)溶液承接還原后的溶液，再用另一種還原劑標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定.4．：為弱還原劑，可將還原為，而不能將還原為，在有大量存在時(shí)，反應(yīng)速率緩慢。但當(dāng)有共存時(shí)，可加速反應(yīng)的進(jìn)行。也能將還原為,將還原為，將還原為。在有存在的情況下，還可將還原為?！?。4 氧化還原滴定法的應(yīng)用一．氧化還原的應(yīng)用可用于無(wú)機(jī)物、有機(jī)物含量的直接或間接測(cè)定。對(duì)滴定劑的要求：要求它在空氣中保持穩(wěn)定。還原滴定劑：、等氧化滴定劑、、、、等二．常用的氧化還原方法1．高錳酸鉀法優(yōu)點(diǎn)：氧化能力強(qiáng)；本身呈深紫色，用它滴定無(wú)色或淺色溶液時(shí)，一般不需另加指示劑。缺點(diǎn)：常含有少量雜質(zhì)，使溶液不夠穩(wěn)定;由于其強(qiáng)氧化能力，可以和很多還原性物質(zhì)發(fā)生作用，干擾比較嚴(yán)重。在強(qiáng)酸性溶液中與還原劑作用:在微酸性、中性或弱堿性溶液中：當(dāng)濃度大于的堿性溶液中，能被很多有機(jī)物還原為：依待測(cè)物質(zhì)的性質(zhì)不同而選用不同的方法:①直接滴定法：用于、、、、、等；②返滴定法：如測(cè)定含量時(shí)，可在溶液中加入一定量過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待與作用完畢后，用標(biāo)液滴定過(guò)量的；③間接滴定法：某些非氧化還原性物質(zhì)可以用間接滴定法進(jìn)行測(cè)定，如測(cè)定時(shí),可首先將沉淀為，再用稀將所得沉淀溶解，用標(biāo)液滴定溶液中的，從而間接求得的含量。溶液的配制和標(biāo)定：原因：市售試劑中常含有少量和其他雜質(zhì)，蒸餾水中常含有微量還原性物質(zhì)，它們可與反應(yīng)而析出沉淀;這些生成物以及熱、光、酸、堿等外界條件的改變均會(huì)促進(jìn)的分解.措施：①稱取稍多于理論量的,溶解在規(guī)定體積的蒸餾水中；②將配好的溶液加熱至沸，并保持微沸約一小時(shí)，然后放置天,使溶液中可能存在的還原性物質(zhì)完全氧化;③用微孔玻璃漏斗過(guò)濾，除去析出的沉淀;④將過(guò)濾后的溶液貯于棕色試劑瓶中置于暗處，以待標(biāo)定.（不宜長(zhǎng)期貯存）9頁(yè)共13頁(yè)分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)標(biāo)定：標(biāo)定溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有、、和純鐵絲等。其中以為常用（容易提純，性質(zhì)穩(wěn)定，不含結(jié)晶水）,在烘干后冷卻便可使用。（在溶液中)為了使以上反應(yīng)能定量地比較快地進(jìn)行，應(yīng)注意的條件有:①溫度：（若高于,）②酸度：滴定開始時(shí)的酸度應(yīng)控制在（若酸度過(guò)低，易分解為；過(guò)高，會(huì)使分解）③滴定速度：開始滴定時(shí)的速度不能太快，否則加入的溶液來(lái)不及與反應(yīng)，會(huì)發(fā)生分解：;④催化劑：可加入幾滴作為催化劑;⑤指示劑：自身可作為滴定時(shí)的指示劑。若其濃度低至?xí)r,以溶液為滴定劑時(shí)，應(yīng)加入二苯胺磺酸鈉或等指示劑來(lái)確定終點(diǎn)；⑥滴定終點(diǎn)：滴定時(shí)溶液中出現(xiàn)的粉紅色在內(nèi)不褪色。應(yīng)用實(shí)例：①的測(cè)定：堿金屬及堿土金屬的過(guò)氧化物可采用同樣的方法進(jìn)行測(cè)定；②的測(cè)定;③軟錳礦中的測(cè)定:（可用于含量測(cè)定)④測(cè)定某些有機(jī)化合物；⑤化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定：ChemicalOxygenDemand2．重鉻酸鉀法：優(yōu)點(diǎn):①容易提純,在140～250℃干燥后,可直接標(biāo)量配制標(biāo)準(zhǔn)溶液;②標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定，可以長(zhǎng)期保存；③的氧化能力沒(méi)有強(qiáng),在1溶液中，室溫下不與作用（），受其他還原性物質(zhì)的干擾也較小。指示劑：二苯胺磺酸鈉（其還原產(chǎn)物呈綠色，終點(diǎn)時(shí)無(wú)法辨別出過(guò)量的的黃色）應(yīng)用實(shí)例:①鐵礦石中全鐵的測(cè)定：（是鐵礦石中全鐵量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法）試樣用熱的濃分解,加將還原為，過(guò)量的用氧化,此時(shí)溶液中析出絲狀的白色沉淀，然后在1～2混合酸介質(zhì)中,以二苯胺磺酸鈉作指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（加入可使生成無(wú)色的穩(wěn)定的，增大滴定的突躍范圍).無(wú)汞測(cè)鐵法：試樣溶解后，以將大部分還原，再以鎢酸鈉為指示劑，用還原至，“鎢藍(lán)”的出現(xiàn)表示已被還原完全，滴加溶液至藍(lán)色剛好消失,最后在存在下，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，以標(biāo)液滴定。②的測(cè)定：將還原為后，以為催化劑，二苯胺磺酸鈉作指示劑,可直接用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：此法還可以用于測(cè)定，即先將沉淀為，將所得沉淀溶于稀后,再將還原為，用法滴定。③COD的測(cè)定（）于水樣中加入消除的干擾,加入過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)溶液，在強(qiáng)酸介質(zhì)中，以作為催化劑，回流加熱，待氧化作用完全后，以為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的。3．碘量法:（利用的氧化性和的還原性來(lái)進(jìn)行滴定的方法）：較若的氧化劑,能與較強(qiáng)的還原劑作用；:為中等強(qiáng)度的還原劑，能與許多氧化劑作用。直接碘量法：電勢(shì)比低的還原性物質(zhì)，可直接用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的方法,如鋼鐵中硫的測(cè)定,試樣在近1300℃的燃燒管通燃燒，使鋼鐵中的硫化物轉(zhuǎn)化為，再用滴定。采用淀粉作指示劑，直接碘量法還可以測(cè)定、、等還原性物質(zhì)，但不能在堿性溶液中進(jìn)行(發(fā)生歧化反應(yīng)）。間接碘量法:電勢(shì)比高的氧化性物質(zhì)，可在一定條件下,用還原，然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的的方法.如：10頁(yè)共13頁(yè)分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)在酸性溶液中，與過(guò)量的作用析出：再用溶液滴定：間接碘量法可應(yīng)用于測(cè)定、、、、、、、、、等氧化性物種.在間接碘量法中必須注意以下兩點(diǎn)：①控制溶液的酸度：滴定必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行；在堿性溶液中與將會(huì)發(fā)生反應(yīng)：。而且在堿性溶液中會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)生成及,在強(qiáng)酸性溶液中,溶液會(huì)發(fā)生分解：。②防止的揮發(fā)和空氣中的氧化：加入過(guò)量的可使形成絡(luò)離子，且滴定時(shí)使用碘瓶，不要?jiǎng)×覔u動(dòng)，以減少的揮發(fā)。被空氣氧化的反應(yīng)，隨光照及酸度增高而加快，因此，在反應(yīng)時(shí),應(yīng)置于暗處，滴定前調(diào)節(jié)好酸度，析出后，立即進(jìn)行滴定(、、等將催化氧化反應(yīng)，應(yīng)注意消除）.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定：1．溶液的配制和標(biāo)定不是基準(zhǔn)物質(zhì)，溶液不穩(wěn)定，易分解,在水中微生物、、作用下，會(huì)發(fā)生下列反應(yīng)：配制：配制時(shí)，需用新煮沸（為了除去和殺菌）并冷卻了蒸餾水，加入少量使溶液呈堿性（以抑制細(xì)菌生長(zhǎng)）.不宜長(zhǎng)期保存,弱溶液變渾濁或析出硫，應(yīng)過(guò)濾后標(biāo)定或新配制溶液。標(biāo)定：常使用的基準(zhǔn)物質(zhì)有、等,稱取一定量基準(zhǔn)物質(zhì)，在酸性溶液中與過(guò)量作用，析出的以淀粉為指示劑，用溶液滴定：或（或）與的反應(yīng)條件:①溶液的酸度一般控制在0.2～0。4范圍。(酸度愈大,反應(yīng)速度愈快，但過(guò)大時(shí)，易被空氣中的氧化.）②與作用時(shí),應(yīng)將溶液貯存于碘瓶或錐形瓶中（蓋好表面皿）,在暗處放置一定時(shí)間，待反應(yīng)完全后,再進(jìn)行滴定，與作用時(shí)，不需放置，宜及時(shí)進(jìn)行滴定。所用溶液中不應(yīng)含有或，如果溶液顯黃色,則應(yīng)事先用溶液滴定至無(wú)色后再使用，若滴定至終點(diǎn)后，很快又轉(zhuǎn)變?yōu)?淀粉的藍(lán)色,表明與的反應(yīng)未進(jìn)行完全，應(yīng)另取溶液重新標(biāo)定.溶液的配制和標(biāo)定:配制:升華法可制純碘。碘不宜在分析天平上稱量（碘的揮發(fā)性及對(duì)天平的腐蝕）。在托盤天平上稱取一定量碘,加入過(guò)量，置于研缽中，加少量水研磨，使全部溶解,再將其稀釋,傾入棕色瓶中于暗處保存，應(yīng)避免溶液與橡皮等有機(jī)物接觸，也要防止溶液見(jiàn)光遇熱。標(biāo)定：可用已標(biāo)定好的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)標(biāo)定溶液，也可用進(jìn)行標(biāo)定。難溶于水，但可溶于堿溶液中：與的反應(yīng):（中性或微堿性溶液中（），可定量地向右邊進(jìn)行；酸性溶液中，氧化而析出）碘量法應(yīng)用示例:或的測(cè)定:原理：(酸性溶液中）可以用淀粉為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（滴定不能在堿性溶液中進(jìn)行,否則部分將被氧化為：且也會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)）。過(guò)程：測(cè)定氣體中的時(shí)，一般用或的氨性溶液吸收，然后加入一定量過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液,用將溶液酸化，最后用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的,以淀粉為指示劑。銅合金中銅的測(cè)定：原理：試樣可用分解（但低價(jià)氮的氧化物能氧化而干擾測(cè)定,需用濃蒸發(fā)而初之)和和分解.過(guò)量的可用煮沸除去.調(diào)節(jié)溶液的酸度(通常用或等緩沖溶液將溶液的酸度控制在），加入過(guò)量的使析出:（:還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑)生成的用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以淀粉為指示劑。由于沉淀表面吸附，使分析結(jié)果偏低，為了減少對(duì)的吸附，可在大部分被溶液滴定后，加入,使轉(zhuǎn)化為溶解度更小的：，沉淀吸附的傾向小，可減小誤差。干擾：可氧化為:，從而干擾銅的測(cè)定，可加入，使生成穩(wěn)定的,降低了電對(duì)的電勢(shì),使不能將氧化為。11頁(yè)共13頁(yè)分析化學(xué)(第四版),武漢大學(xué),高等教育出版社,2001.2分析化學(xué)溶液的標(biāo)定：用純銅標(biāo)定,以抵消方法的系統(tǒng)誤差。使用范圍：銅礦、爐渣、電渡液及膽礬（）等試樣中的含量。漂白粉中有效氯的測(cè)定：有效氯：漂白粉的主要成份為，還有、及等;漂白粉的質(zhì)量以能釋放出來(lái)的氯量來(lái)衡量(稱為有效氯）,以含的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。原理及過(guò)程:使試樣溶于稀介質(zhì)中，加過(guò)量的,反應(yīng)生成，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：某些有機(jī)物的測(cè)定：(對(duì)于能被碘直接氧化的物質(zhì)，只要反應(yīng)速度足夠快,便可用直接碘量法進(jìn)行測(cè)定,有巰基乙酸、四乙基鉛、抗壞血酸及安及近藥物等）原理及過(guò)程：于葡萄糖、甲醛、丙酮及硫脲等堿性試液中，加入一定量過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，