《波譜分析》課后練習(xí)

/18CH廠二曾采用100MHz（2.35T）和60MHz（1?41）兩種儀器測(cè)定了的氫譜，兩個(gè)甲基的化學(xué)位移分別為3?17和1?55,試計(jì)算用頻率表示化學(xué)位移時(shí)，兩個(gè)儀器上測(cè)定的結(jié)果。文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)氫核磁矩為2.79（uH1i），磷核磁矩為1?13（up153i），兩者的自旋角動(dòng)量均為1/2,試問(wèn)在相同磁場(chǎng)條件下，何者發(fā)生核躍遷時(shí)需要的能量較低？文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)在下列化合物中，質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（7?27）＞乙烯（5.25）＞乙炔（1?80）＞乙烷（0?80），試解釋之。文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)在苯乙酮的氫譜中，苯環(huán)質(zhì)子的信號(hào)都向低場(chǎng)移動(dòng)。?間位和對(duì)位質(zhì)子在。值7?40,而鄰位質(zhì)子的。值卻在7.85左右，為什么？文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)以CH3-CH2-Br為例，其中什么氫核化學(xué)位移值較小？什么氫核的化學(xué)位移值較大？在下列系統(tǒng)中，H核之間的相互干擾系統(tǒng)中屬于什么類(lèi)型？并指出H核吸收峰的裂分?jǐn)?shù)？A①?gòu)SCH—CH?—dBCl2-C12CHCH（C1）—口CD一化合物分子式為CeH^NO,其1H譜如圖4-1所示，補(bǔ)償掃描信號(hào)經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)圖4-1C5H7O2N1H-NMR譜圖13?某化合物C6H12Cl2O2的1H譜如下圖4-2所示，試推斷化合物結(jié)構(gòu)式。圖4-2C6H12Cl2O2的1H譜圖根據(jù)核磁共振圖（圖4-3），推測(cè)C8H9Br的結(jié)構(gòu)。圖4-3C8H9Br1H-NMR譜圖由核磁共振圖（圖4-4）,推斷C7H14O的結(jié)構(gòu)。圖4-4C7H14O的1H-NMR譜圖由核磁共振圖（圖4-5），推斷C10H14的結(jié)構(gòu)。圖4-5C10H14的1H-NMR譜圖由核磁共振圖（圖4-6），推斷C11H16O的結(jié)構(gòu)。圖4-6C11H16O的1H-NMR譜圖由核磁共振圖（圖4-7），推斷C10H12O2的結(jié)構(gòu)。圖4-7C10H12O2的1H-NMR譜圖由核磁共振圖（圖4-8）,推斷C8H8O的結(jié)構(gòu)。圖4-8C8H8O的1H-NMR譜圖某未知物分子式C6H14O,其紅外3300c附近是寬吸收帶，在1050cm-1有強(qiáng)吸收,其核磁圖如圖4-9所示,試確定該化合物的結(jié)構(gòu)。文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)圖4-9C6H14O的1H-NMR譜圖部分習(xí)題參考答案一、選擇題5（2）、（1）、⑵、⑷、⑵；6—10（1）、（1）、（3）、（1）、⑷15（4）、（2）、（1）、（2）、（3）二、解答及解析題

13.14.15.16.13.14.15.16.1718.19.20,第五章質(zhì)譜一、選擇題在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場(chǎng)強(qiáng)度H,對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過(guò)狹縫的順序如何變化？文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)(1)從大到小(2)從小到大(3)無(wú)規(guī)律(4)不變含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為(1)偶數(shù)(2)奇數(shù)(3)不一定(4)決定于電子數(shù)文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為(1)1：1：1<2)2：1：1(3)1：2：1(4)1：1：2在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比為29的碎片離子是發(fā)生了(1)a-裂解(2)I-裂解(3)重排裂解(4)y-H遷移在通常的質(zhì)譜條件下，下列哪個(gè)碎片峰不可能出現(xiàn)(1)M+2(2)M-2(3)M-8(4)M-18二、解答及解析題樣品分子在質(zhì)譜儀中發(fā)生的斷裂過(guò)程，會(huì)形成具有單位正電荷而質(zhì)荷比(m/z)不同的正離子，當(dāng)其通過(guò)磁場(chǎng)時(shí)的動(dòng)量如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？其在磁場(chǎng)的偏轉(zhuǎn)度如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于帶有電荷為e、質(zhì)量為m的正離子，在加速電場(chǎng)中被電位V所加速，其速度達(dá)u,若離子的位能(eV)與動(dòng)能(mu”2)相等，當(dāng)電位V增加兩倍時(shí)，此離子的運(yùn)動(dòng)速度u增加多少倍？文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m,電荷為e、速度為u的正離子由離子源進(jìn)入電位為E的靜電場(chǎng)后，由于受電場(chǎng)作用而發(fā)生偏轉(zhuǎn)。為實(shí)現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持在半徑為R的徑向軌道中運(yùn)動(dòng)，此時(shí)的R值受文檔收集自網(wǎng)哪些因素影響？在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m,電荷為e、速度為u的正離子由電場(chǎng)進(jìn)入強(qiáng)度為H的磁場(chǎng)后，受磁場(chǎng)作用，再次發(fā)生偏轉(zhuǎn)，偏轉(zhuǎn)的半徑為r此時(shí)離子受的向心力(Heu)和離心力(mu2/R)相等，此時(shí)離子受的質(zhì)荷比受哪些因素影響？文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時(shí)，若逐漸增大磁場(chǎng)強(qiáng)度H,對(duì)具有不同荷比的正離子，其通過(guò)狹縫的順序如何確定？文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和磁場(chǎng)強(qiáng)度H固定時(shí)，若把加速電壓V值逐漸加大，對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過(guò)狹縫的順序如何確定？文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)在有機(jī)質(zhì)譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點(diǎn)？&試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？(1)C3H8(2)CH3CO(3)C6H5COOC2H5(4)C6H5NO2

試確定下述已知質(zhì)何比離子的可能存在的化學(xué)式：（1）m/z為71,只含C、H、O三種元素（2）m/z為57,只含C、H、N三種元素（3）m/z為58,只含C、H兩種元素試寫(xiě)出苯和環(huán)己烯的分子離子式。11?寫(xiě)出環(huán)己酮和甲基乙烯醚的分子離子式。寫(xiě)出丙烷分子離子的碎裂過(guò)程，生成的碎片是何種正離子，其m/z是多少？試解釋溴乙烷質(zhì)譜圖中m/z分別為29、93、95三峰生成的原因？有一化合物其分子離子的m/z為120,其碎片離子的m/z為105,問(wèn)其亞穩(wěn)離子的m/z是多少?15.亞穩(wěn)離子峰和正常的碎片峰有何主要區(qū)別16.下述斷裂過(guò)程:15.亞穩(wěn)離子峰和正常的碎片峰有何主要區(qū)別16.下述斷裂過(guò)程:C肘4CO所產(chǎn)生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？試解釋環(huán)己烷質(zhì)譜圖中產(chǎn)生m/z分別為84、69、56、41離子峰的原因？某有機(jī)化合物（M=140）其質(zhì)譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問(wèn)下述哪種結(jié)構(gòu)式與上述質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符合？文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)某有機(jī)胺可能是3-甲基丁胺或1,1-二甲基丙胺，在質(zhì)譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30,試判斷其為何種有機(jī)胺？文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)某有機(jī)物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為102、87、73、59、31,試確定其為何物？文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)在碘乙烷的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別156、127、29的離子峰，試說(shuō)明其形成的機(jī)理。在丁酸甲酯的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰，試說(shuō)明其碎裂的過(guò)程。文檔收集自|23.某酯（M=116）的質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)m/z（豐度）分別為57（100%）、43（27%）和29（57%）的離子峰，試確定其為下述酯中的哪一種。（1）（CH3）2CHCOOC2H5（2）CH3CH2COOCH2CH2CH3（3）CH3CH2CH2COOCH324.某化合物（M=138）的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強(qiáng)離子峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種?25.某酯（M=150）的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為118的碎片峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種?cooch3cooch3ch326.已知某取代苯的質(zhì)譜圖如下圖所示，試確定下述4種化合物的哪一種結(jié)構(gòu)與譜圖數(shù)據(jù)相一致？（主要考慮m/z分別為119，105和77的離子峰）(1m/z分別為119，105和77的離子峰）(1)(2)(3)(4)27、說(shuō)明由三乙胺（M=101）的a、B開(kāi)裂生成m/z為86的離子峰及隨后又進(jìn)行H重排并開(kāi)裂生成m/z為58的離子峰的過(guò)程機(jī)理。文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)28、某未知烴類(lèi)化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)式。29、某未知烴類(lèi)化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)式并說(shuō)明譜圖的主要特點(diǎn)。30?某未知烴類(lèi)化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)式并說(shuō)明譜圖的主要特點(diǎn)。31?某未知仲胺化合物的質(zhì)譜如下圖所示，試寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)式。32?某含氮化合物質(zhì)譜如下圖所示，寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)式，并說(shuō)明m/z為77基峰生成的原因。部分習(xí)題參考答案一、選擇題1—5（2）、（2）、（3）、（2）、（3）二、解答及解析題1.動(dòng)量也愈大；m/z值愈大，偏轉(zhuǎn)度愈小。2.3.eV=2—mv24v=m必R=1.動(dòng)量也愈大；m/z值愈大，偏轉(zhuǎn)度愈小。2.3.eV=2—mv24v=m必R=，wav3~R超mv2-m/總｛mm/z值愈大,9，v增加一倍。4.5.曲總紳滄）=因r和V為定值，m/z比值小的首先通過(guò)狹縫6.因r和H為定值，m/z比值大的首先通過(guò)狹縫(1)C3H8+?(2)CH3CO+(3)C6H5COOC2H5+?⑷C6H5NO2+(1)C4H7O或C3H3O2(2)CH3N3或C2H5N2或C3H7N(3)C4H10苯或環(huán)己烷-+或

環(huán)己烷-+或01+01+環(huán)己酮：環(huán)己酮甲基乙烯基醚：12.CH3CH2.+CH3—C屯CH尹+c也-mz29CH3CH2^ct3—四兀比十田寸m/z1513CH3CH244BfCH3CH2++Bf14.14.16?m產(chǎn)105,m2=77,?結(jié)構(gòu)與(1)相符合。為3-甲基丁胺其為乙基正丁基醚，m/z102為分子離子峰m/z156為CH3CH2I的分子離子峰m/z102為丁酸甲酯的分子離子峰⑴(2)(3)(4)⑸(6)(7)為(2)CH3CH2COOCH2CH2CH3由于a開(kāi)裂生成：6H"°m/z57；C3H7+m/z43；C2H5+m/z29為⑴25??為(1)(1)(2)26..結(jié)構(gòu)(4)與譜圖相一致m/z119相當(dāng)于芐基離子開(kāi)裂失去CH3m/z105相當(dāng)于芐基離子開(kāi)裂失去C2H5m/z77為乙烯基開(kāi)裂后的產(chǎn)物C6H5+27.(1)

（2）28?為3-甲基戊烷：CH3CH2CH（CH3）CH2CH329?為3-苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH2為苯乙炔：C6H5C=CH為N-甲基芐基胺：C6H5CH2NHCH3為硝基苯：C6H5NO2,m/z77為C6H5+C6H5-NO2^C6H5++NO2?第六章綜合解析：由未知物的MS、IR、NMR圖譜及元素分析結(jié)果，確定其分子結(jié)構(gòu)。MS：162,116（分子離子峰）IR：純樣1HNMR：CDCl3元素分析：74%C；8?8%H；17?2%N圖6-1-1MS圖圖6-1-2IR圖圖6-1-31H-NMR圖圖6-1-413C-NMR圖2?由未知物的MS、IR、NMR圖譜及元素分析結(jié)果確定其分子結(jié)構(gòu)。MS：121.089（分子離子峰）IR：純樣1HNMR：CDCl313CNMR：CDCl3元素分析：79.3%C；9.1%H；11.6%N圖6-2-1MS圖圖6-2-2IR圖6-2-2IR圖3.由未知物的MS、IR、NMR圖譜及元素分析結(jié)果，確定其分子結(jié)構(gòu)。MS：193、194（分子離子峰）IR：純3.樣1HNMR：CDCl313CNMR：純樣元素分析：36.9%C；5.7%H；40.0%Br圖6-3-1MS圖圖6-3-2IR圖圖6-3-31H-NMR圖

圖6-3-413C-NMR圖4?由未知物的IR、MS、NMR圖譜確定其分子結(jié)構(gòu)。圖6-4-1MS圖圖6-4-2IR圖

圖6-4-31H-NMR圖5.由未知物的IR、MS、NMR圖譜確定其分子結(jié)構(gòu)。圖6-5-1MS圖圖6-5-2IR圖

圖6-5-31H-NMR圖

圖6-5-413C-NMR圖6.由未知物的IR、MS、NMR圖譜及UV數(shù)據(jù)確定其分子結(jié)構(gòu)。圖6-6-1MS圖圖6-6-2IR圖圖6-6-31H-NMR圖圖6-6-413C-NMR圖由未知物的MS、IR、NMR圖譜及元素分析結(jié)果確定其分子結(jié)構(gòu)。MS：103.076（分子離子峰）文檔收集自IR：純樣1HNMR：CDC1313CNMR：純樣元素分析：57?6%C；9?7%H；圖6-7-1MS圖圖6-7-2IR圖圖6-7-31H-NMR圖圖6-7-413C-NMR圖化合物C11H20O4的紫外光譜在210nm以上無(wú)吸收，質(zhì)譜中無(wú)分子離子峰,4個(gè)亞穩(wěn)離子峰m/z分別為110.5,92?5,83.0，77.5和53。試根據(jù)以下譜圖推斷其結(jié)構(gòu)式。文檔收集自網(wǎng)絡(luò)，僅用于個(gè)人學(xué)習(xí)圖6-8-1MS圖圖6-8-2IR圖

圖6-8-31H-NMR圖圖6-8-413C-NMR圖綜合解析答案：1.2.3.4.5.O-0H7CH2=四一岀（05壬為8第七章旋光光譜和圓二色光譜1、簡(jiǎn)述康頓效應(yīng)，并說(shuō)明摩爾振幅、摩爾橢圓率、摩爾吸光系數(shù)的差2、測(cè)定3—羥基一3—十九烷基環(huán)己酮的譜時(shí)，顯示正的康頓效應(yīng)，其絕對(duì)構(gòu)型是什么？3、試比較膽甾一2—酮和膽甾一3—酮的康頓效應(yīng)。答案：2、化合物的絕對(duì)構(gòu)型為：3、均顯示為正的康頓效應(yīng)，但膽甾一2—酮的康頓效應(yīng)振幅應(yīng)比膽甾一3—酮大得多，具體見(jiàn)下圖。第八章X-射線習(xí)題單晶衍射法與多晶衍射法的區(qū)別在于A?基本公式B?單色X射