《分析化學(xué)》第七章沉淀滴定法課件

第七章沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitationtitration）以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。用于沉淀滴定的反應(yīng)必須滿足的條件：1.沉淀的溶解度必須足夠小（S<10-6g/mL）2.必須有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘净瘜W(xué)計量點3.沉淀反應(yīng)必須迅速、定量地進(jìn)行2022/12/101第七章沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitationt第七章沉淀滴定法第一節(jié)銀量法第二節(jié)滴定液第三節(jié)應(yīng)用實例2022/12/102第七章沉淀滴定法第一節(jié)銀量法2022/12/102第一節(jié)銀量法一、鉻酸鉀指示劑法二、鐵銨礬指示劑法三、吸附指示劑法2022/12/103第一節(jié)銀量法一、鉻酸鉀指示劑法2022/12/103一、鉻酸鉀指示劑法(一）基本原理以鉻酸鉀為指示劑，溶液作滴定液，在中性或弱堿性溶液中直接測定氯化物和溴化物的銀量法終點前（白色）ˉ==+-+AgClClAg磚紅色）(CrOAgCrO2Ag4224ˉ==+-+終點時2022/12/104一、鉻酸鉀指示劑法(一）基本原理終點前（白色）ˉ(二）滴定條件1.指示劑的用量實際滴定時，通常在反應(yīng)液總體積為50～100mL的溶液中，加入5%指示劑1mL為宜2.溶液的酸度在中性或弱堿性（pH6.5～10.5）溶液中進(jìn)行。2022/12/105(二）滴定條件1.指示劑的用量2022/12/105(二）滴定條件3.滴定時應(yīng)充分振搖AgCl、AgBr沉淀能吸附，使溶液中的離子濃度降低，以至終點提前而引入誤差。滴定時必須充分振搖，使被吸附的釋放出來。2022/12/106(二）滴定條件3.滴定時應(yīng)充分振搖2022/12/106(二）滴定條件陰離子陽離子有色離子易水解離子---23434SAsOPO、、-23SO-23CO+++322BiPbBa、、++22CoCu、+2Ni++33AlFe、4.預(yù)先分離干擾離子2022/12/107(二）滴定條件陰離子陽離子有色離子易水解離子---23434(三）應(yīng)用范圍主要用于的測定，在弱堿性溶液中也可測定；不宜測定和，因為AgI和AgSCN沉淀有較強(qiáng)的吸附作用，致使終點顏色變化不明顯--BrCl、－CN－I－SCN2022/12/108(三）應(yīng)用范圍主要用于的測定，在弱堿性二、鐵銨礬指示劑法（一）基本原理鐵銨礬指示劑法又稱佛爾哈德法（VolhardMethod），是以鐵銨礬 為指示劑，用或為滴定液，在酸性溶液中測定銀鹽和鹵素化合物的銀量法OH12)SO(FeNH2244SCNNH4KSCN2022/12/109二、鐵銨礬指示劑法（一）基本原理OH12)SO(FeNH（一）基本原理1.直接滴定法在酸性溶液中，以或KSCN為滴定液，鐵銨礬作指示劑直接測定銀鹽含量。終點前：終點時：)(AgSCNSCNAg白色ˉ==+-+)(]FeSCN[SCNFe23紅棕色+-+==+2022/12/1010（一）基本原理1.直接滴定法終點前：終點時：)(Ag（一）基本原理2.間接滴定法向樣品溶液中加入準(zhǔn)確過量的AgNO3滴定液，使鹵素離子生成銀鹽沉淀，然后再以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN滴定液滴定剩余的AgNO3。終點前：終點時：)(AgXX－Ag＋(準(zhǔn)確過量)白色ˉ==+)(]FeSCN[SCNFe23淡棕紅色+-+==+)(AgSCNAg＋(剩余)白色ˉ==+SCN-2022/12/1011（一）基本原理2.間接滴定法終點前：終點時：)(Ag（二）滴定條件1.滴定應(yīng)在酸性（稀硝酸）溶液中進(jìn)行，這樣可以防止的水解，同時也可避免 等弱酸根離子的干擾

+3Fe、、--342POS、-34AsO-24CrO2022/12/1012（二）滴定條件1.滴定應(yīng)在酸性（稀硝酸）溶液中進(jìn)行，這樣可以（二）滴定條件2.充分振搖直接滴定Ag+時要充分振搖溶液，使被沉淀吸附的Ag+及時釋放出來。因為滴定過程中，會有部分Ag+被吸附于AgSCN表面上，以致未到化學(xué)計量點時指示劑就顯色，終點提前出現(xiàn)，造成滴定結(jié)果偏低。

2022/12/1013（二）滴定條件2.充分振搖2022/12（二）滴定條件+2]FeSCN[+-+3FeSCN+Cl－Ag＋AgCl--+ˉ+ClAgSCNSCNAgCl3.防止沉淀轉(zhuǎn)化2022/12/1014（二）滴定條件+2]FeSCN[+-+3FeSCN+Cl－A（二）滴定條件措施①先將生成的AgCl沉淀濾去，再用滴定液滴定濾液；②回滴前向待測試液中先加入一定量的有機(jī)溶劑如硝基苯或異戊醇，劇烈振搖，使AgCl沉淀表面被有機(jī)物所覆蓋，避免與溶液接觸，阻止了沉淀的轉(zhuǎn)化

2022/12/1015（二）滴定條件措施2022/12/101（二）滴定條件4.防止〔I－〕被氧化返滴定法測定I－時，鐵銨礬指示劑必須在I－完全沉淀后才能加入，否則I－會被Fe3+氧化為I2，影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度

2Fe3+＋2I－2Fe2+＋I(xiàn)22022/12/1016（二）滴定條件4.防止〔I－〕被氧化2F（三）應(yīng)用范圍直接法可測定Ag＋等陽離子，返滴定法可測定 等陰離子。-----34POSCNIBrCl、、、、2022/12/1017（三）應(yīng)用范圍直接法可測定Ag＋等陽離子，返滴定法可測定三、吸附指示劑法吸附指示劑法又稱法揚(yáng)司法（FajansMethod），是用AgNO3為滴定液，以吸附指示劑確定滴定終點，測定鹵化物含量的銀量法。2022/12/1018三、吸附指示劑法吸附指示劑法又稱法揚(yáng)司法（FajansM(一)基本原理終點前：Ag＋＋Cl－AgClAgCl＋Cl－＋FIn－AgClCl－＋FIn－（黃綠色）HFInFIn-(黃綠色）＋H＋pKa＝7終點時：AgClAg＋＋FIn－AgClAg＋FIn－（粉紅色）2022/12/1019(一)基本原理終點前：Ag＋＋Cl－AgClAgCl＋Cl－（二）滴定條件1.溶液的酸度控制適宜的酸度，使指示劑在溶液中保持足夠的陰離子濃度2.加入膠體保護(hù)劑滴定時常加入糊精或淀粉等膠體保護(hù)劑，以防止鹵化銀沉淀凝聚2022/12/1020（二）滴定條件1.溶液的酸度2022/12/1020（二）滴定條件3.選擇適當(dāng)吸附力的指示劑沉淀對指示劑的吸附能力應(yīng)略小于對被測離子的吸附能力鹵化銀對鹵離子和幾種常用吸附指示劑吸附能力的次序如下：熒光黃曙紅基二碘熒光黃二甲>>>>>>----ClBrSCN

I2022/12/1021（二）滴定條件3.選擇適當(dāng)吸附力的指示劑熒光黃曙紅基二碘熒（二）滴定條件4.避免在強(qiáng)光照射下滴定鹵化銀易感光變灰，影響對終點的觀察，

-????2Cl2AgAgCl2＋光照2022/12/1022（二）滴定條件4.避免在強(qiáng)光照射下滴定-????2Cl2A第二節(jié)滴定液一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制與標(biāo)定二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制與標(biāo)定2022/12/1023第二節(jié)滴定液一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制與標(biāo)定（一）配制0.1mol/LAgNO3分析純AgNO317.5g溶解待標(biāo)定2022/12/1024一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制與標(biāo)定（一）配制（二）標(biāo)定基準(zhǔn)NaCl0.2g傾樣滴定2022/12/1025（二）標(biāo)定基準(zhǔn)NaCl傾樣滴定2022/12/1025二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制與標(biāo)定（一）配制0.1mol/LNH4SCNNH4SCN8g溶解待標(biāo)定2022/12/1026二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制與標(biāo)定（一）（二）標(biāo)定0.1mol/LAgNO32022/12/1027（二）標(biāo)定0.1mol/L2022/12/1027第三節(jié)應(yīng)用實例一、可溶性鹵化物含量的測定二、體液中含量的測定三、藥物的測定2022/12/1028第三節(jié)應(yīng)用實例一、可溶性鹵化物含量的測定2022/12/一、可溶性鹵化物含量的測定1.氯化鈉的含量測定精密稱取試樣約0.16g置于錐形瓶中，加蒸餾水50mL，振搖使其溶解。加入5%指示劑1mL。在充分振搖下用0.1000mol/L的滴定液滴定至剛好能辨認(rèn)出磚紅色即為終點%1001000SMVc%NaClNaClAgNOAgNO33××=2022/12/1029一、可溶性鹵化物含量的測定1.氯化鈉的含量測定%10012.溴化鉀的含量測定取樣品約0.2g，精密稱定，用50mL蒸餾水使之溶解，然后加入新煮沸放冷的2mL，再加入0.1000mol/LAgNO3滴定液25.00mL，充分振搖，加0.015mol/L鐵銨礬指示劑1mL。最后用0.1000mol/L的NH4SCN滴定液返滴過量的Ag＋，至溶液剛呈紅色，振搖，半分鐘不褪色即為終點%1001000SM])cV()cV[(%KBrKBrSCNNHAgNO43××-＝2022/12/10302.溴化鉀的含量測定取樣品約0.2g，精密稱定，用50mL蒸二、體液中Cl－含量的測定臨床測定血清氯時，取5.00mL（Vs）無蛋白血清液，加2滴指示劑，以滴定度為1mg/ml的AgNO3滴定液滴定，終點時用去AgNO3

29.00mL，則每100mL血清試樣中以NaCl計的量為：)mL100/mg(58010000.500.291100VVTsAgNO3=××=××2022/12/1031二、體液中Cl－含量的測定臨床測定血清氯時，取5.00mL三、藥物的測定鹽酸麻黃堿的含量測定取本品25片（每片15mg）精密稱定，研細(xì)，精密稱出適量（約相當(dāng)于鹽酸麻黃堿0.15g）置錐形瓶中，加水15mL振搖使鹽酸麻黃堿溶解，加溴酚藍(lán)（HBs）指示劑2滴，滴加醋酸使溶液由紫色變成黃綠色，再加溴酚藍(lán)指示劑10滴與2%糊精溶液5mL，用0.1000mol/L硝酸銀溶液滴定至氯化銀沉淀的乳狀液呈灰紫色即達(dá)終點2022/12/1032三、藥物的測定鹽酸麻黃堿的含量測定2022/12/103三、藥物的測定

100%S1000McV

3AgNO×××每片被測成分標(biāo)示量平均片重）（＝100%×每片被測成分標(biāo)示量重量平均每片被測成分實測％＝含量占標(biāo)示量的百分?jǐn)?shù)計算公式2022/12/1033三、藥物的測定第七章沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitationtitration）以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。用于沉淀滴定的反應(yīng)必須滿足的條件：1.沉淀的溶解度必須足夠小（S<10-6g/mL）2.必須有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘净瘜W(xué)計量點3.沉淀反應(yīng)必須迅速、定量地進(jìn)行2022/12/1034第七章沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitationt第七章沉淀滴定法第一節(jié)銀量法第二節(jié)滴定液第三節(jié)應(yīng)用實例2022/12/1035第七章沉淀滴定法第一節(jié)銀量法2022/12/102第一節(jié)銀量法一、鉻酸鉀指示劑法二、鐵銨礬指示劑法三、吸附指示劑法2022/12/1036第一節(jié)銀量法一、鉻酸鉀指示劑法2022/12/103一、鉻酸鉀指示劑法(一）基本原理以鉻酸鉀為指示劑，溶液作滴定液，在中性或弱堿性溶液中直接測定氯化物和溴化物的銀量法終點前（白色）ˉ==+-+AgClClAg磚紅色）(CrOAgCrO2Ag4224ˉ==+-+終點時2022/12/1037一、鉻酸鉀指示劑法(一）基本原理終點前（白色）ˉ(二）滴定條件1.指示劑的用量實際滴定時，通常在反應(yīng)液總體積為50～100mL的溶液中，加入5%指示劑1mL為宜2.溶液的酸度在中性或弱堿性（pH6.5～10.5）溶液中進(jìn)行。2022/12/1038(二）滴定條件1.指示劑的用量2022/12/105(二）滴定條件3.滴定時應(yīng)充分振搖AgCl、AgBr沉淀能吸附，使溶液中的離子濃度降低，以至終點提前而引入誤差。滴定時必須充分振搖，使被吸附的釋放出來。2022/12/1039(二）滴定條件3.滴定時應(yīng)充分振搖2022/12/106(二）滴定條件陰離子陽離子有色離子易水解離子---23434SAsOPO、、-23SO-23CO+++322BiPbBa、、++22CoCu、+2Ni++33AlFe、4.預(yù)先分離干擾離子2022/12/1040(二）滴定條件陰離子陽離子有色離子易水解離子---23434(三）應(yīng)用范圍主要用于的測定，在弱堿性溶液中也可測定；不宜測定和，因為AgI和AgSCN沉淀有較強(qiáng)的吸附作用，致使終點顏色變化不明顯--BrCl、－CN－I－SCN2022/12/1041(三）應(yīng)用范圍主要用于的測定，在弱堿性二、鐵銨礬指示劑法（一）基本原理鐵銨礬指示劑法又稱佛爾哈德法（VolhardMethod），是以鐵銨礬 為指示劑，用或為滴定液，在酸性溶液中測定銀鹽和鹵素化合物的銀量法OH12)SO(FeNH2244SCNNH4KSCN2022/12/1042二、鐵銨礬指示劑法（一）基本原理OH12)SO(FeNH（一）基本原理1.直接滴定法在酸性溶液中，以或KSCN為滴定液，鐵銨礬作指示劑直接測定銀鹽含量。終點前：終點時：)(AgSCNSCNAg白色ˉ==+-+)(]FeSCN[SCNFe23紅棕色+-+==+2022/12/1043（一）基本原理1.直接滴定法終點前：終點時：)(Ag（一）基本原理2.間接滴定法向樣品溶液中加入準(zhǔn)確過量的AgNO3滴定液，使鹵素離子生成銀鹽沉淀，然后再以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN滴定液滴定剩余的AgNO3。終點前：終點時：)(AgXX－Ag＋(準(zhǔn)確過量)白色ˉ==+)(]FeSCN[SCNFe23淡棕紅色+-+==+)(AgSCNAg＋(剩余)白色ˉ==+SCN-2022/12/1044（一）基本原理2.間接滴定法終點前：終點時：)(Ag（二）滴定條件1.滴定應(yīng)在酸性（稀硝酸）溶液中進(jìn)行，這樣可以防止的水解，同時也可避免 等弱酸根離子的干擾

+3Fe、、--342POS、-34AsO-24CrO2022/12/1045（二）滴定條件1.滴定應(yīng)在酸性（稀硝酸）溶液中進(jìn)行，這樣可以（二）滴定條件2.充分振搖直接滴定Ag+時要充分振搖溶液，使被沉淀吸附的Ag+及時釋放出來。因為滴定過程中，會有部分Ag+被吸附于AgSCN表面上，以致未到化學(xué)計量點時指示劑就顯色，終點提前出現(xiàn)，造成滴定結(jié)果偏低。

2022/12/1046（二）滴定條件2.充分振搖2022/12（二）滴定條件+2]FeSCN[+-+3FeSCN+Cl－Ag＋AgCl--+ˉ+ClAgSCNSCNAgCl3.防止沉淀轉(zhuǎn)化2022/12/1047（二）滴定條件+2]FeSCN[+-+3FeSCN+Cl－A（二）滴定條件措施①先將生成的AgCl沉淀濾去，再用滴定液滴定濾液；②回滴前向待測試液中先加入一定量的有機(jī)溶劑如硝基苯或異戊醇，劇烈振搖，使AgCl沉淀表面被有機(jī)物所覆蓋，避免與溶液接觸，阻止了沉淀的轉(zhuǎn)化

2022/12/1048（二）滴定條件措施2022/12/101（二）滴定條件4.防止〔I－〕被氧化返滴定法測定I－時，鐵銨礬指示劑必須在I－完全沉淀后才能加入，否則I－會被Fe3+氧化為I2，影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度

2Fe3+＋2I－2Fe2+＋I(xiàn)22022/12/1049（二）滴定條件4.防止〔I－〕被氧化2F（三）應(yīng)用范圍直接法可測定Ag＋等陽離子，返滴定法可測定 等陰離子。-----34POSCNIBrCl、、、、2022/12/1050（三）應(yīng)用范圍直接法可測定Ag＋等陽離子，返滴定法可測定三、吸附指示劑法吸附指示劑法又稱法揚(yáng)司法（FajansMethod），是用AgNO3為滴定液，以吸附指示劑確定滴定終點，測定鹵化物含量的銀量法。2022/12/1051三、吸附指示劑法吸附指示劑法又稱法揚(yáng)司法（FajansM(一)基本原理終點前：Ag＋＋Cl－AgClAgCl＋Cl－＋FIn－AgClCl－＋FIn－（黃綠色）HFInFIn-(黃綠色）＋H＋pKa＝7終點時：AgClAg＋＋FIn－AgClAg＋FIn－（粉紅色）2022/12/1052(一)基本原理終點前：Ag＋＋Cl－AgClAgCl＋Cl－（二）滴定條件1.溶液的酸度控制適宜的酸度，使指示劑在溶液中保持足夠的陰離子濃度2.加入膠體保護(hù)劑滴定時常加入糊精或淀粉等膠體保護(hù)劑，以防止鹵化銀沉淀凝聚2022/12/1053（二）滴定條件1.溶液的酸度2022/12/1020（二）滴定條件3.選擇適當(dāng)吸附力的指示劑沉淀對指示劑的吸附能力應(yīng)略小于對被測離子的吸附能力鹵化銀對鹵離子和幾種常用吸附指示劑吸附能力的次序如下：熒光黃曙紅基二碘熒光黃二甲>>>>>>----ClBrSCN

I2022/12/1054（二）滴定條件3.選擇適當(dāng)吸附力的指示劑熒光黃曙紅基二碘熒（二）滴定條件4.避免在強(qiáng)光照射下滴定鹵化銀易感光變灰，影響對終點的觀察，

-????2Cl2AgAgCl2＋光照2022/12/1055（二）滴定條件4.避免在強(qiáng)光照射下滴定-????2Cl2A第二節(jié)滴定液一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制與標(biāo)定二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制與標(biāo)定2022/12/1056第二節(jié)滴定液一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制與標(biāo)定（一）配制0.1mol/LAgNO3分析純AgNO317.5g溶解待標(biāo)定2022/12/1057一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制與標(biāo)定（一）配制（二）標(biāo)定基準(zhǔn)NaCl0.2g傾樣滴定2022/12/1058（二）標(biāo)定基準(zhǔn)NaCl傾樣滴定2022/12/1025二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制與標(biāo)定（一）配制0.1mol/LNH4SCNNH4SCN8g溶解待標(biāo)定2022/12/1059二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制與標(biāo)定（一）（二）標(biāo)定0.1mol/LAgNO32022/12/1060（二）標(biāo)定0.1mol/L2022/12/1027第三節(jié)應(yīng)用實例一、可溶性鹵化物含量的測定二、體液中含量的測定三、藥物的測定2022/12/1061第三節(jié)應(yīng)用實例一、可溶性鹵化物含量的測定2022/12/一、可溶性鹵化物含量的測定1.氯化鈉的含量測定精密稱取試樣約0.16g置于錐形瓶中，加蒸餾水50mL，振搖使其溶解。加入5%指示劑1mL。在充分振搖下用0.1000mol/L的滴定液滴定至剛好能辨認(rèn)出磚紅色即為終點