碳酸二甲酯的性質(zhì)

/16碳酸二甲酯(簡稱DMC)是近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的環(huán)保型綠色化工產(chǎn)品。由于其分子中含有CH3-、CH3O-、CH3O-CO-、-CO-等多種官能團(tuán)，因而具有良好的反應(yīng)活性；另外，1992年DMC在歐洲通過了非毒性化學(xué)品(Nontoxicsubstance)的注冊登記，屬于無毒或微毒化工產(chǎn)品。因此，一方面DMC有望在諸多領(lǐng)域全面替代光氣、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進(jìn)行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多種重要化工產(chǎn)品；另一方面，以DMC為原料可以開發(fā)、制備多種高附加值的精細(xì)專用化學(xué)品，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成材料、染料、潤滑油添加劑、食品增香劑、電子化學(xué)品等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用；第三，其非反應(yīng)性用途如溶劑、溶媒和汽油添加劑等也正在或即將實(shí)用化。所以，DMC被譽(yù)為21世紀(jì)有機(jī)合成的一個(gè)“新基塊”，其發(fā)展將對我國的煤化工、甲醇化工、C1化工起到巨大的推動作用。1DMC的性質(zhì)DMC結(jié)構(gòu)式(CH3O)2CO，分子量為90.08，相對密度1.070，折射率1.3697；熔點(diǎn)4℃，沸點(diǎn)90.1℃。在常溫下為無色液體，具有可燃性，微溶于水但能與水形成共沸物，可與醇、醚、酮等幾乎所有的有機(jī)溶劑混溶；對金屬無腐蝕性，可用鐵筒盛裝貯存；微毒(LD50=6400~12900mg/kg，而甲醇的LD50=3000mg/kg)。由于DMC的化學(xué)性質(zhì)非常活潑，可與醇、酚、胺、肼、酯等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，故可衍生出一系列重要化工產(chǎn)品；其化學(xué)反應(yīng)的副產(chǎn)物主要為甲醇和CO2。與光氣、DMS等的反應(yīng)副產(chǎn)物鹽酸、硫酸鹽或氯化物相比，危害相對較小。2DMC合成技術(shù)評述DMC合成方法可分為三大類：光氣法、甲醇氧化羰基化法、酯交換法。后兩法將成為未來DMC的主要生產(chǎn)方法。光氣法.1.1光氣甲醇法是最早的DMC合成方法，反應(yīng)分兩步進(jìn)行，氯甲酸甲酯為中間產(chǎn)物。COC12十CH3OH玲C1COOCH3十HC1COOCH3十CH3OH玲(CH3O)2CO十HCl總反應(yīng)：COC12十2CH3OH玲(CH3O)2CO十2HC1原料劇毒，產(chǎn)品含氯，且副產(chǎn)大量HCl，屬于淘汰型工藝。一般只有生產(chǎn)光氣的企業(yè)就近生產(chǎn)口乂0且須采取周密安全措施。.1.2光氣醇鈉法光氣和甲醇鈉直接反應(yīng)合成DMC，是光氣甲醇法的改進(jìn)。COC12十2CH3ONa玲(CH3O)2CO十2NaCl2.2甲醇氧化羰基化法2CH3OH十CO十1/2O2玲(CH3O)2CO十H2O該法以CH3OH、CO和02為原料，原料價(jià)廉易得，投資少，成本低且理論上甲醇全部轉(zhuǎn)化為DMC，無其他有機(jī)物生成，受到工業(yè)界極大重視，被認(rèn)為是DMC最有前途的生產(chǎn)方法，也是各大工業(yè)國家重點(diǎn)研究、開發(fā)的技術(shù)路線。2.2.1ENI液相氧化羰基化法2CH3OH十1/202十2CuCl玲2Cu(OCH3)Cl十H20C0十2Cu(OCH3)Cl玲(CH3O)2CO十2CuCl總反應(yīng)：2CH3OH十1/2O2十CO玲(CH3O)2CO十H2O以氯化亞銅為催化劑，反應(yīng)在兩臺串聯(lián)的帶攪拌的反應(yīng)器中分兩步進(jìn)行。甲醇既為反應(yīng)物又為溶劑。反應(yīng)溫度120~130.，壓力2.0~3.0MPa。典型工藝流程包括氧化羰基化工段及DMC分離回收工段。采用氯苯作萃取劑分離DMC與甲醇的混合物。該技術(shù)系意大利UgoRomano等人在長期研究羰基化基礎(chǔ)上于1979年開發(fā)成功；1983年由意大利EnichemSynthesis公司首次在Ravenna實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。初始裝置規(guī)模5500噸/年，1988年擴(kuò)大到8800噸/年，1993年進(jìn)一步擴(kuò)大到12000噸/年。日本Dacail公司投資25億日元，1988年在姬路市也采用此技術(shù)建成了6000噸/年工業(yè)化裝置。ENI液相法單程收率32%，選擇性按甲醇計(jì)近100%。不足之一是選擇性按CO計(jì)不穩(wěn)定(最高時(shí)92.3%，最低時(shí)僅60%)，主要原因是帶攪拌的釜式反應(yīng)器造成CO對DMC選擇性為時(shí)間減函數(shù)；不足之二是腐蝕性大，催化劑壽命短。除ENI外，世界上其他幾大化學(xué)公司如ICI、Texaco、Dow化學(xué)公司等也競相開發(fā)此技術(shù)。國內(nèi)，原化工部西南化工研究院80年代中期也進(jìn)行了液相法甲醇氧化羰基化技術(shù)的研究開發(fā)，并取得階段性成果；1994年后又開始試驗(yàn)及工業(yè)放大工作，預(yù)計(jì)中試及工業(yè)化進(jìn)程不會太遠(yuǎn)。華中理工大學(xué)和原湖北利川市化肥廠聯(lián)合開發(fā)的甲醇液相氧化羰基化合成DMC技術(shù)，采用氯化亞銅復(fù)合催化劑及管式反應(yīng)器循環(huán)工藝，在生產(chǎn)操作中省去了ENI工藝的閃蒸、過濾、甲醇反沖和打漿等復(fù)雜的催化劑加入與分離工序。100噸/年工業(yè)試驗(yàn)裝置已運(yùn)行近1年。2.2.2Dow氣相氧化羰基化法美國Dow化學(xué)公司1986年開發(fā)了甲醇?xì)庀嘌趸驶夹g(shù)。該技術(shù)采用浸漬過氯化甲氧基酮/吡啶絡(luò)合物的活性炭作催化劑，并加入氯化鉀等助催化劑；含甲醇、CO和O2的氣態(tài)物流在通過裝填該催化劑的固定床反應(yīng)器時(shí)合成DMC。反應(yīng)條件100~1500c，壓力2MPa。氣相法避免了催化劑對設(shè)備的腐蝕且具有催化劑易再生等特點(diǎn)；另外，由于采用固定床反應(yīng)器，在大型裝置上采用該技術(shù)有明顯優(yōu)勢。2.3UBE低壓氣相法日本宇部興產(chǎn)公司在開發(fā)羰基合成草酸及草酸二甲酯基礎(chǔ)上，通過改進(jìn)催化劑開發(fā)成功此DMC合成技術(shù)。2CH3OH十1/2O2十2NO玲2CH3ONO十H2OCO十2CH3ONO玲(CH3O)2CO十2NO總反應(yīng)：2CH3OH十CO十1/2O2玲(CH3O)2CO十H2O以鈀為催化劑，以亞硝酸甲酯為反應(yīng)中間體，反應(yīng)分兩步進(jìn)行。反應(yīng)溫度110~130℃，壓力0.2~0.5MPa。工藝流程分為合成、分離精制、亞硝酸甲酯制備等工序。采用自己研究開發(fā)的一種分離體系，產(chǎn)品純度可達(dá)99%以上。選擇性按CO計(jì)為96%,另有3%為草酸二甲酯，其余為甲酸甲酯。1992年建成3000噸/年工業(yè)化裝置，并曾擬建3萬~5萬噸/年大型裝置。該工藝具有如下優(yōu)點(diǎn)：(1)與液相法比，采用固定床反應(yīng)器，不需分離生成物和催化劑的裝置，設(shè)備投資降低。(2)使用亞硝酸甲酯合成DMC,反應(yīng)在無水條件下進(jìn)行，催化劑壽命增加。⑶合成所需加入的氧氣在亞硝酸甲酯再生器中反應(yīng)，DMC合成器中不加入氧，所以CO2等副產(chǎn)物少；非氧氣氣氛使得爆炸危險(xiǎn)性較小。該工藝的一個(gè)缺點(diǎn)是生成亞硝酸甲酯的反應(yīng)是快速強(qiáng)放熱反應(yīng)，反應(yīng)物的3個(gè)組分易發(fā)生爆炸，且引入了有毒的NO,但總體說來，該技術(shù)有望成為合成DMC的主要工業(yè)生產(chǎn)方法。我國氣相法的研究與開發(fā)天津大學(xué)一碳化工國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室在進(jìn)行CO氣相合成草酸酯的工程開發(fā)同時(shí)，一直進(jìn)行CO氣相合成DMC研究開發(fā)工作，在負(fù)載型催化劑及鈀系催化劑方面做了較多工作。浙江大學(xué)和中科院福州物質(zhì)結(jié)構(gòu)所進(jìn)行了用亞硝酸甲酯作循環(huán)劑，Pd/O作催化劑(添加助催化劑)，由甲醇、CO、O2在常壓和70~120-條件下合成DMC的研究開發(fā)。華東理工大學(xué)與齊魯石化公司研究院合作，開展了氣相合成DMC的研究，現(xiàn)正準(zhǔn)備中試。酯交換法硫酸二甲酯(DMS)與碳酸鈉酯交換法(CH3O)2SO4十Na2CO3玲(CH3O)2CO十Na2SO4原料DMS有劇毒，產(chǎn)品收率低，無工業(yè)化意義。2.3.2碳酸乙烯酯與甲醇酯交換法(CH2O)2CO十2CH30H玲(CH3O)2CO十HOCH2OHTexaco開發(fā)成功由環(huán)氧乙烷、CO2和甲醇聯(lián)產(chǎn)DMC和乙二醇新工藝。反應(yīng)分兩步進(jìn)行：CO2與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成碳酸乙烯酯，然后碳酸乙烯酪與甲醇經(jīng)過酯基轉(zhuǎn)移生成DMC和乙二醇。酯交換催化劑是IV族均相催化劑負(fù)載在含叔胺及季胺功能團(tuán)的樹脂上的硅酸鹽等。該工藝可避免環(huán)氧乙烷水解生成乙二醇，可實(shí)現(xiàn)高甲醇選擇性地聯(lián)產(chǎn)DMC和乙二醇。目前還未用于工業(yè)生產(chǎn)。Bayer專利和Texaco專利分別報(bào)道了鉈化合物作催化劑和鋯、鈦、錫的可溶性鹽或其絡(luò)合物作酯交換催化劑的一些研究進(jìn)展。國內(nèi)原化工部上?；ぱ芯吭阂策M(jìn)行過該法研究，反應(yīng)產(chǎn)物依次通過加壓、減壓、精餾分離出DMC和乙二醇，回收的甲醇回系統(tǒng)再反應(yīng)，已有中試成果。值得一提的是該技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性對原料環(huán)氧乙烷和副產(chǎn)品乙二醇的價(jià)格比較敏感。2.3.3碳酸丙烯酯(PC)與甲醇的酯交換C4H6O3十2CH3OH玲(CH3O)2CO十CH3CHOHCH2OH華東理工大學(xué)化學(xué)工程系對酯交換技術(shù)進(jìn)行了深入研究，開發(fā)成功PC和甲醇酯交換合成DMC技術(shù)。采用特種分離技術(shù)(催化反應(yīng)精餾和恒沸精餾)，同時(shí)副產(chǎn)丙二醇，已建成幾套不同規(guī)模的生產(chǎn)裝置，產(chǎn)出合格產(chǎn)品。浙江大學(xué)也對PC與甲醇酯交換聯(lián)產(chǎn)DMC和丙二醇進(jìn)行了研究開發(fā)，獲得較佳工藝條件：常壓，60~65■，催化劑為甲醇鈉，用量0.4%~0.45%。已進(jìn)行300噸/年中試裝置設(shè)計(jì)。酯交換技術(shù)進(jìn)一步開發(fā)關(guān)鍵：(1)一般認(rèn)為酯交換為可逆反應(yīng)，轉(zhuǎn)化率較低，因此提高轉(zhuǎn)化率非常關(guān)鍵；(2)分離精制塔構(gòu)型和萃取劑的篩選，對提高產(chǎn)品純度非常重要。2.4其他一些合成方法的分析2.4.1二甲醚氧化羰基化法直接以二甲醚和CO、02反應(yīng)合成DMC：CH3OCH3十CO十1/202玲(CH3O)2C熱力學(xué)上是可行的，且反應(yīng)產(chǎn)物單一，沒有水及其他副產(chǎn)物，進(jìn)一步開發(fā)的關(guān)鍵是尋找合適的催化劑。不足之處是原料二甲醚與甲醇比較，價(jià)格較高。2.4.2過氧化物氧化羰基化法以正丁烷或異丁烷氧化成過氧化物，在一定的反應(yīng)條件及催化劑存在下，過氧化物進(jìn)行脫水、氧化羰基化反應(yīng)可得DMC。該法實(shí)際上是以過氧化物代替甲醇氧化羰基化法中的氧氣，避免了催化劑中毒，消除了催化劑失活現(xiàn)象，并且可以聯(lián)產(chǎn)叔丁醇或MTBE。不足之處是副反應(yīng)多，選擇性差，生產(chǎn)成本較高。2.碳酸乙烯酯(EC)催化加氫法以EC為原料，選擇合適的催化劑，進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，可直接合成DMC。C3H4O3十H2玲(CH3O)2CO.4CO2和甲醇直接合成DMC在催化劑作用下，甲醇和CO2直接合成DMC。CO2十2CH3OH玲(CH3O)2CO十H2O華東理工大學(xué)研究了該法工藝。反應(yīng)以鎂粉作催化劑，在高壓釜中進(jìn)行，甲醇既作原料又作溶劑。唯一的副產(chǎn)物是甲酸甲酯。通過實(shí)驗(yàn)得到較佳反應(yīng)條件。該法獲得的DMC特別適合用作燃油添加劑。該法原料易得，從經(jīng)濟(jì)和環(huán)保角度看，開發(fā)前景較好；與甲醇氧化羰基化法比較，不存在“爆炸極限”問題，相對安全，是最有發(fā)展前途的方法。..5甲醇與CO電化學(xué)反應(yīng)法CO十2CH3OH玲(CH3O)2CO十H2該法在熱力學(xué)上行不通，但是利用電能可以促使反應(yīng)進(jìn)行。美國的Cipris利用該法合成DMC獲得成功。..6氯甲烷與堿金屬碳酸鹽反應(yīng)法2CH3C1十K2CO3玲(CH3O)2CO十2KC1該法缺點(diǎn)是原料氯甲烷有毒，且價(jià)格較高。但是如果氯甲烷是作為某一種產(chǎn)品的副產(chǎn)物出現(xiàn)，則利用此法合成DMC既治理了廢氣，又生產(chǎn)了DMC。3DMC市場分析國內(nèi)外生產(chǎn)狀況國外生產(chǎn)情況西歐、日本、美國是世界上主要的DMC生產(chǎn)國家和地區(qū)。其中意大利ENI公司采用自己開發(fā)的甲醇液相氧化羰基化法專利技術(shù)所建1.2萬噸/年裝置是目前世界上液相法最大的生產(chǎn)裝置；日本宇部興產(chǎn)公司采用自己開發(fā)的氣相氧化羰基化專利技術(shù)所建的3000噸/年裝置，系氣相法最大裝置。表1國外DMC主要生產(chǎn)廠家公司產(chǎn)能/噸?年生產(chǎn)方法美國PPG1000光氣法法國SNPE2000光氣法德國BASF2000光氣法意大利ENl12000液相氧化羰化法日本Daicl6000液相氧化羰化法日本宇部興產(chǎn)3000氣相氧化羰化法意大利ENI公司曾與意大利AGIP公司合作，向美國轉(zhuǎn)讓液相法技術(shù)；ENI公司1990年與日本Mitsu石油公司合作成立了Mites公司，用ENI技術(shù)生產(chǎn)DMC，并致力于在遠(yuǎn)東開拓DMC及其衍生物市場。日本宇部3000噸/年工業(yè)裝置穩(wěn)定運(yùn)行幾年后，曾計(jì)劃擴(kuò)建為3萬~5萬噸/年大型化裝置。國內(nèi)生產(chǎn)情況我國目前DMC生產(chǎn)企業(yè)有十余家，除一些光氣法裝置外，新建了幾套酯交換法裝置，但生產(chǎn)能力均不大。表2國內(nèi)DMC生產(chǎn)廠及規(guī)模廠家產(chǎn)能/噸?年生產(chǎn)方法重慶長風(fēng)化工廠300光氣法上海吳湘化工總廠400光氣法江蘇吳縣農(nóng)藥廠不詳光氣法阜新有機(jī)化工廠不詳光氣法唐山朝陽化工總廠3000酯交換法江蘇泰興東方新型有機(jī)材料廠300酯交換法佳木斯有機(jī)合成化工廠1000酯交換法——華東理工大學(xué)利用自己開發(fā)的以國產(chǎn)PC為原料的酯交換法技術(shù)，在安徽阜陽、南化公司、河南濮陽等地建設(shè)了幾套規(guī)模不同的裝置。湖北沙隆達(dá)股份有限公司擬采用國內(nèi)開發(fā)的甲醇液相氧化羰基化法技術(shù)，建1萬噸/年大型DMC生產(chǎn)裝置，目前正在進(jìn)行項(xiàng)目前期工作，預(yù)計(jì)不久將實(shí)施。市場需求及潛在需求分析替代光氣和DMS的潛在需求UgoRomano等經(jīng)試驗(yàn)證明，DMC的化學(xué)反應(yīng)，囊括了光氣和DMS在化工用途中的絕大部分反應(yīng)。而全世界光氣和DMS產(chǎn)量在200萬噸/年以上，按照實(shí)際反應(yīng)過程中DMC的有效羰基化數(shù)和甲基化數(shù)分別是光氣和DMS的2.2倍、1.7倍計(jì)，再假設(shè)未來幾年光氣和DMS需求量的30%被DMC取代，僅此一項(xiàng)就需DMC30萬噸/年以上。3.2.2汽油添加劑領(lǐng)域的潛在需求隨著煤氣化、天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化技術(shù)的進(jìn)步及甲醇裝置大型化的發(fā)展，合成DMC的原料甲醇和CO成本進(jìn)一步下降，加之DMC裝置規(guī)模擴(kuò)大帶來的規(guī)模效益，可以預(yù)測，DMC生產(chǎn)成本將進(jìn)一步下降；同時(shí)市場供求矛盾的緩解也將使DMC最終定位在一個(gè)較為合理的“平衡點(diǎn)”上，使DMC進(jìn)入汽油添加劑這一巨大潛在市場領(lǐng)域成為可能。有資料介紹，若MTBE在汽油中添加量為10%，則折算成DMC的添加量為3.3%。而目前全世界汽油消費(fèi)量超過2億噸，若10%的汽油消費(fèi)量采用DMC添加劑則需DMC60萬噸/年左右。3.2.3其他領(lǐng)域的潛在需求分析未來幾年，對人類與環(huán)境造成危害的化工生產(chǎn)工藝與原料將逐步受到限制并最終被淘汰?！扒鍧嵣a(chǎn)”、“綠色化工產(chǎn)品”是21世紀(jì)化工行業(yè)發(fā)展的趨勢。DMC已通過了非毒性化學(xué)品的注冊登記，為其在農(nóng)藥、醫(yī)藥、光電子材料、溶劑，溶媒及其他特殊應(yīng)用領(lǐng)域的使用打開了通道。3.2.4國內(nèi)DMC應(yīng)用現(xiàn)狀及前景目前，國內(nèi)對DMC的應(yīng)用研究也在不斷擴(kuò)大與深入，同時(shí)也引進(jìn)了有關(guān)的生產(chǎn)技術(shù)。原化工部西南化工研究院進(jìn)行了DMC與磺胺反應(yīng)合成磺酸靈（殺蟲劑）的開發(fā)；采用DMC生產(chǎn)出口農(nóng)藥已在進(jìn)行；江蘇太倉從意大利ENI集團(tuán)引進(jìn)DMC合成卡巴呋喃殺蟲劑生產(chǎn)裝置已建成（目前使用進(jìn)口DMC）；上海氯堿公司與德國拜耳公司合資興建的1.8萬噸/年聚碳酸酯廠已投產(chǎn)；有的聚碳酸酯廠正被改造為非光氣生產(chǎn)工藝；我國DMS年需求量在3萬噸以上。這些都為未來國內(nèi)DMC市場開拓了巨大空間。3.3產(chǎn)品價(jià)格分析前幾年，由于DMC生產(chǎn)能力較小，產(chǎn)品供不應(yīng)求，由市場需求決定的產(chǎn)品價(jià)格偏離生產(chǎn)成本較遠(yuǎn)。國外采用甲醇氧化羰基化法生產(chǎn)的DMC成本約800~900美元（噸價(jià)，下同），而每噸售價(jià)1986年9月為1983美元；1991~1994年在3000美元上下浮動，1993年日本市場價(jià)格400~600日元/公斤。1996年我國進(jìn)口DMC在上海的現(xiàn)貨價(jià)為18900元（國外公司為占有中國DMC市場采取了較低的市場價(jià)格）。國內(nèi)前幾年，上海吳淞化工廠光氣甲醇法生產(chǎn)的DMC（95%）售價(jià)達(dá)1.7萬~1.9萬元；而DMC純度99.5%以上時(shí)，售價(jià)在2萬元以上。近兩年隨著國內(nèi)外一些裝置相繼投產(chǎn)及其他因素的影響，使價(jià)格回落到一個(gè)較合理的定位上，2000年10月份國產(chǎn)99.5%產(chǎn)品價(jià)格在1萬元上下浮動。4DMC應(yīng)用的研究與開發(fā)近年來，隨著化工生產(chǎn)無毒化和精細(xì)化學(xué)品的發(fā)展，國內(nèi)外對DMC及其衍生物開發(fā)了許多新的用途，并形成C1化學(xué)的重要分支。DMC代替光氣作羰基化劑.1.1合成聚碳酸酯等工程材料聚碳酸酯是一種重要的工程塑料。我國僅有少量生產(chǎn)，大部分依賴進(jìn)口，1997年進(jìn)口量為14萬噸。傳統(tǒng)工藝是以光氣、雙酚A為原料，二氯甲烷為溶劑來制備的。DMC與酚進(jìn)行酯交換反應(yīng)，首先生成碳酸二苯酯(DPC)；碳酸二苯酯與雙酚A進(jìn)一步反應(yīng)生成聚碳酸酯。產(chǎn)品純度高、質(zhì)量好，可用于制造磁帶、磁盤等光電子產(chǎn)品。該技術(shù)已實(shí)用化；GeneralElectric公司已由DMC來制造通用品級和光盤品級的聚碳酸酯。.1.2生產(chǎn)烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)ADC是一種性能優(yōu)異尤其是光學(xué)性能優(yōu)異的熱固性樹脂。可替代玻璃用于眼鏡鏡片(即樹脂眼鏡片)和光電子材料等領(lǐng)域。傳統(tǒng)工藝是由烯丙酮、二甘醇和光氣制造。用DMC代替光氣先與二甘醇反應(yīng)得二甘醇雙碳酸酯，再與烯丙酮進(jìn)行反應(yīng)，能方便地制造出不含鹵素的高品質(zhì)產(chǎn)品，開創(chuàng)精密光電材料等新的領(lǐng)域。該技術(shù)已開發(fā)成功，許多國家以DMC為原料生產(chǎn)的樹脂眼鏡片已投放市場。4.1.3DMC用于異氰酸酯的合成異氰酸酯包括TDI、MDI、HDI等，由這些產(chǎn)品可以生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料、涂料、彈性體、粘合劑、殺蟲劑、除草劑等。傳統(tǒng)制法是由光氣與胺類反應(yīng)制得；以DMC代替光氣與胺反應(yīng)，生成碳酸酯，碳酸酯再熱分解得異氰酸酯。用DMC生產(chǎn)異氰酸酯解決了傳統(tǒng)工藝原料和中間體劇毒、三廢嚴(yán)重、裝置腐蝕等問題，是極有前途的工藝路線。4.1.4合成西維因(carbaryl)殺蟲劑傳統(tǒng)工藝由光氣與一甲胺合成異氰酸甲酯，異氰酸甲酯再與a-荼酚反應(yīng)得到。原料光氣和中間產(chǎn)物異氰酸甲酯均劇毒，震驚世界的1984年“印度帕墨爾大慘案”即是由該工藝的光氣泄漏引發(fā)的。用DMC代替光氣，DMC先與a-萘酚進(jìn)行醇解反應(yīng)得甲基碳酸萘酯，再與一甲胺反應(yīng)而得。美國通用電器公司已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。4.2DMC代替DMS作甲基化劑制備苯甲醚(茴香醚)是重要的農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體；此外還用作油脂工業(yè)抗氧化劑、塑料加工穩(wěn)定劑、食用香料等。目前用DMS作醇的甲基化試劑，副產(chǎn)物硫酸氫甲酯需處理。用DMC代替DMS與苯酚生產(chǎn)苯甲醚收率高，副產(chǎn)物為甲醇和CO2。4.2.2DMC代替氯甲烷制造四甲基醇胺(TMAH)四甲基醇胺(TMAH)主要用于照相印刷中作顯影液。目前以氯甲烷為原料生產(chǎn)，產(chǎn)品中含微量氯化物。用DMC代替氯甲烷，由DMC與三甲胺反應(yīng)生成四甲胺基甲基碳酸酯，然后將其水解成四甲胺基碳酸氫酯，最后將其電解得高純度TMAH。4.3新產(chǎn)品的開發(fā)4.3.1制備長鏈烷基碳酸酯DMC與高碳醇(C12?C15)反應(yīng)，得分子骨架中帶羰基的長鏈烷基碳酸酯。該化合物具有良好潤滑性、耐磨性、耐蝕性等性能，目前已廣泛用于引擎油、金屬加工油、壓縮機(jī)油等。4.除垢劑對稱二氨基脲DMC與肼發(fā)生羰基化反應(yīng)得二氨基脲，可代替劇毒、易燃、易爆的水合肼用作鍋爐除垢劑。使用安全方便，市場前景較好。反應(yīng)式：2H2N-NH2十(CH3O)2CO玲H2NHN-CO-NH2十2CH3OH生產(chǎn)N-甲基咔唑(又名肼基甲酸甲酯)N-甲基咔唑是農(nóng)藥卡巴氧中間體，用肼和DMC合成，反應(yīng)式為：H2N-NH2十(CH3O)2CO玲H2NHN-CO-OCH3十2CH3OH合成B-酮酸酯類化合物日本宇部興產(chǎn)公司正在開發(fā)DMC和酮類化合物反應(yīng)合