藥用高分子材料學(xué)復(fù)習(xí)重點(diǎn)-V

第一章緒論1、高分子分別在傳統(tǒng)制劑、現(xiàn)代制劑中的作用答：在傳統(tǒng)劑型中的應(yīng)用的高分子材料：如作為片劑的賦形劑、黏合劑、潤滑劑等。在現(xiàn)代制劑中高分子作為應(yīng)用在控釋、緩釋制劑和靶向制劑中，如做微丸的賦形劑、緩釋包衣的衣膜以及特別裝置的器件。包裝用材料。藥用輔料的定義答：輔料是經(jīng)過安全評價(jià)的、有助于劑型的制備以及保護(hù)、支持，提高藥物或制劑有效成分穩(wěn)定性和生物利用度的材料。其次章高分子的構(gòu)造、合成和化學(xué)反響聚合物的構(gòu)造式答：聚乙烯〔PE〕聚丙烯〔PP〕聚苯乙烯〔PS〕聚氯乙烯〔PVC〕聚甲基丙烯酸甲脂〔PMMA〕 聚乙酸乙烯酯〔PVAc〕聚乙烯醇〔PVA〕纖維素 尼龍-66依據(jù)性能和用途進(jìn)展的高分子材料分類答：五大類，塑料、橡膠、纖維，涂料以及黏合劑。自由基聚合的基元反響答：〔1〕鏈引發(fā)①引發(fā)劑I分解，形成初級(jí)自由基R?；②初級(jí)自由基與單體加成，形成單體自由基。鏈增長。鏈增長反響的兩個(gè)特征：放熱反響活化能低，反響速率很大鏈終止鏈轉(zhuǎn)移。特點(diǎn)：活性中心并未削減，降低聚合度，導(dǎo)致支化、交聯(lián)等。向單體轉(zhuǎn)移。ii.向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移。iii.向大分子轉(zhuǎn)移。iv.向溶劑轉(zhuǎn)移。聚合度變小、不變、變大的化學(xué)反響類型答：1.“n不變”：聚合物側(cè)基反響，分子主鏈不發(fā)生變化。a.引入功能基,如聚乙烯的氯化與氯磺化b..功能基轉(zhuǎn)化“n變大”：交聯(lián)反響、接枝反響、擴(kuò)鏈反響和嵌段。“n減小”：光降解、熱降解。其中包括解聚、無規(guī)斷鏈、側(cè)基和低分子物的脫除等反響聚合物的化學(xué)反響特征答：①聚合物的化學(xué)反響往往不完全且不均勻，具有局部反響的特點(diǎn)。②聚合物的化學(xué)反響格外簡單，不易制得含有同一基團(tuán)的“純”的高分子。③在基團(tuán)轉(zhuǎn)化率不高的狀況下，聚合物的性質(zhì)可能發(fā)生較大的變化，而小分子一般需要等摩爾試劑。聚合物相對分子量的表示、相對分子質(zhì)量答：1.數(shù)均分子量Mn=w/n=∑niMi/∑ni=∑NiMi2.重均分子量Mw=∑wiMi/∑wi=∑niMi2/∑niMi3.粘均分子量=[∑/∑i〕i]1/a第三章高分子材料的物理化學(xué)性質(zhì)聚合物的溶解過程、溶解過程熱力學(xué)、溶劑的選擇原則答：1.溶解過程分兩個(gè)階段：溶脹與溶解①溶脹：溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部，使高聚物體積膨脹。②溶解：高分子均勻分散在溶劑中，形成完全溶解的分子分散的均相體系。聚合物溶解過程的熱力學(xué)溶解過程是溶質(zhì)分子和溶劑分子相互混合的過程，在恒溫恒壓下，這種過程能自發(fā)進(jìn)展的必要條件是Gibbs自由能的變化ΔGm<0。(ΔHm<0)，使體系的自由能降低(ΔGm<0)，溶解自發(fā)進(jìn)展。非極性高分子，溶解吸熱，即ΔHm>0，故只有在∣ΔHm∣<∣T?ΔSm∣時(shí)才能滿足上式的溶解條件，也就是說上升溫度T或減小ΔHm才可能使體系自發(fā)進(jìn)展。溶劑選擇有三個(gè)原則：極性相像原則溶度參數(shù)相近原則溶劑化原則力學(xué)三態(tài)溫度溫度Tg以下運(yùn)動(dòng)單元和τ值力學(xué)性質(zhì)玻璃態(tài)Tg～Tf鏈段〔側(cè)基，支鏈，鏈節(jié)〕仍受力變形很小，去力后馬上恢復(fù)〔可逆〕，虎克型彈處于凍結(jié)狀態(tài)〔即鏈段運(yùn)動(dòng)的性〔普彈性〕模量：1011~1012達(dá)因/cm2τ值無窮大，無法觀象〕〔但分子鏈的τ值還受力變形很大，去力后可恢復(fù)〔可逆〕，虎克型彈性高彈態(tài) 是很大，不能看到〕 〔高彈性〕模量：106~108達(dá)因/cm2Tf以上大分子鏈與大分子鏈之間發(fā)生相對位移(分子鏈的τ值縮短到與試驗(yàn)觀看時(shí)間一樣的數(shù)量級(jí))流淌變形不行逆，外力除去后變形不能恢復(fù)粘流態(tài)高分子分子運(yùn)動(dòng)的時(shí)溫等效性答：——分子運(yùn)動(dòng)的溫度依靠性溫度對高分子運(yùn)動(dòng)的兩個(gè)作用：使運(yùn)動(dòng)單元?jiǎng)幽茉黾?，令其活化溫度上升，體積膨脹，供給了運(yùn)動(dòng)單元可以活動(dòng)的自由空間——上升溫度可使松弛時(shí)間變短，我們可以在較短的時(shí)間就能觀看到松弛現(xiàn)象；假設(shè)不升溫，則只有延長觀看時(shí)間才能觀看到這一松弛現(xiàn)象。升溫與延長觀看時(shí)間是等效的〔時(shí)溫等效〕凝膠的概念、構(gòu)造和性質(zhì)答：概念：指溶脹的三維網(wǎng)狀構(gòu)造高分子，即聚合物分子間相互連結(jié)，形成空間網(wǎng)狀構(gòu)造，二在網(wǎng)狀構(gòu)造的孔隙中又填充了液體介質(zhì)，這樣的一種分散體系。化學(xué)凝膠——大分子通過共價(jià)鍵連接形成網(wǎng)狀構(gòu)造的凝膠〔不行逆凝膠〕；性質(zhì)：不溶不熔物理凝膠——大分子間通過非共價(jià)鍵相互連結(jié)，形成網(wǎng)狀構(gòu)造?！部赡婺z：外界條件〕性質(zhì)：可形成溶液高分子材料的熱－形變曲線答：FickFick定律的描述對象答：Fick第肯定律：穩(wěn)態(tài)集中的藥物流量Fick集中——主要發(fā)生在玻璃態(tài)的親水聚合物體系，通常是水凝膠第四章藥用自然高分子材料各自然藥用高分子材料的構(gòu)造答：①淀粉： ②纖維素：③海藻酸： ④甲殼質(zhì)：⑤透亮質(zhì)酸鈉：聚電解質(zhì)的性質(zhì)和聚電解質(zhì)的歸屬答：性質(zhì)：也稱高分子電解質(zhì)，是一類線型或支化的合成和自然水溶性高分子，其構(gòu)造單元上含有能電離的基團(tuán)。離的基團(tuán)。聚電解質(zhì)效應(yīng)：溶液的比濃黏度隨溶液的稀釋而上升，在到達(dá)某一最大值后，又隨下一步稀釋而下降。在無鹽的水溶液中，比濃粘度通常隨著稀釋而增加，反離子對聚離子的中和作用減弱，使鏈伸展，因此粘度增大。只有在適當(dāng)濃度的鹽溶液總才呈線性關(guān)系。歸屬：水溶性高分子淀粉的老化概念、本質(zhì)；糊化概念、本質(zhì)。以及兩者的關(guān)系答：淀粉凝膠經(jīng)長期放置，會(huì)變成不透亮甚至發(fā)生沉淀現(xiàn)象，稱為“老化”或“衰退”作用。其緣由是由于淀粉分子很多—OH易于從水溶液中分別，濃度低時(shí)生成沉淀，濃度高時(shí)，由于氫鍵作用形成致密的三位網(wǎng)狀構(gòu)造。故老化可視為糊化的逆轉(zhuǎn)，但老化不行能使淀粉徹底逆轉(zhuǎn)復(fù)原成生淀粉的結(jié)60~70°C，開頭膨化，至糊化溫度時(shí)〔70~75°C〕，瞬時(shí)大量膨化，體積增加數(shù)倍，此時(shí)雙折射消逝，淀粉粒裂開，視濃度不同，可形成糊、凝膠或溶膠。淀粉形成均勻糊狀溶液的現(xiàn)象稱為糊化。纖維素的衍生物類別。P115①纖維素酯類：醋酸纖維素、纖維醋法酯、醋酸丁酸纖維素②纖維素醚類：羧甲纖維素鈉、交聯(lián)羧甲纖維素鈉、羧甲纖維素鈣、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙纖維素、羥丙纖維素、羥丙甲纖維素③纖維素醚的酯類羧甲基纖維素鈉和交聯(lián)羧甲基纖維素鈉在藥物制劑應(yīng)用中的最大區(qū)分答：羧甲基纖維素鈉主要由于其增黏的特性，而廣泛用于口服和局部用藥物制劑。它的黏稠水溶液在局部、口服或注射用制劑中用作助懸劑。交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的特點(diǎn)是不溶于水而吸水性良好，故主要用作口服制劑的崩解劑，并能加速藥物溶出。增塑劑的意義答：增塑劑分子插入聚合物分子間，消弱鏈間的相互作用力，增加聚合物柔性，降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)、軟化溫度等，以改善聚合物制品的松軟性、彈性、抗沖擊性和耐寒性。幾種主要的自然藥用高分子材料的來源答：淀粉：廣泛存在于綠色植物的須根和種子中纖維素：廣泛存在于自然界中，主要來自棉纖維，少數(shù)來自木材海藻酸：主要來源是巨型海藻，褐藻的細(xì)胞膜組成成分。盛產(chǎn)于各大海洋沿岸阿拉伯膠：系豆科莖及枝滲出的枯燥膠狀物，產(chǎn)于阿拉伯國家干旱高地甲殼質(zhì)：來源于昆蟲，甲殼類〔蝦、蟹〕等動(dòng)物的外骨骼殼聚糖：是甲殼質(zhì)充分水解后形成的水溶性胺鹽透亮質(zhì)酸鈉：存在于脊椎動(dòng)物結(jié)締組織的細(xì)胞間隙或膠朊微絲的間隙及關(guān)節(jié)滑液，眼玻璃體，人臍帶，公雞冠，皮膚等生物組織中透亮質(zhì)酸、阿拉伯膠在醫(yī)藥衛(wèi)生領(lǐng)域的應(yīng)用答：透亮質(zhì)酸：①眼科皮膚科〔潤濕劑〕②靶向給藥 ③眼科“黏性手術(shù)”的必備藥〔黏性填充液〕④緩釋制劑載體：突釋性大大減?、菪歪t(yī)用生物材料：生物潤滑劑、彈性保護(hù)劑、填充劑、吸水劑功能⑦對細(xì)胞的屏蔽作用⑧血管生成作用⑨對創(chuàng)傷的愈合作用對腫瘤的轉(zhuǎn)移作用阿拉伯膠：〔1〕黏合劑：10％～25％含量的水溶液中，黏附力強(qiáng)，可做片劑、丸劑等固體制劑的黏合劑〔2〕乳化劑可供制造內(nèi)服用的油包水型乳劑，不宜外用〔3〕微囊材料、助懸穩(wěn)定劑、增稠劑。第五章藥用合成高分子材料1、易溶于水的合成高分子材料PAAPAA－Na〔PAAS)PVA〔聚維酮〕PVP、聚乙二醇PEG、泊洛沙姆2、幾種合成高分子的合成方法、構(gòu)造式聚丙烯酸PAA合成方法：1、可以用相應(yīng)的單體直接在水介質(zhì)中聚合〔丙烯酸單體的自由基聚合制備〕而得，以硫酸鉀、過硫酸銨或過氧化氫為引發(fā)劑，溫度把握在50~100℃2、通過非水介質(zhì)的聚合反響制備，以過氧化苯甲酰或偶氮異丁腈為引發(fā)劑3、相應(yīng)聚合物的水解，在聚丙烯酸酯的懸浮液或乳液中參加氫氧化鈉水溶液，并加熱至100℃聚丙烯酸鈉PAAS合成方法：1、氫氧化鈉中和聚丙酸水溶液制取2、用丙烯酸鈉直接在水中聚合制取〔但在用堿中和丙烯酸制備丙烯酸鈉單體時(shí)，有大量中和熱產(chǎn)生簡潔同時(shí)導(dǎo)致聚合〕3、少量的聚丙烯酸鈉利用聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺或聚丙烯腈的堿水解反響制備-復(fù)原引發(fā)體系和交聯(lián)劑存在下經(jīng)沉淀聚合形成的水不溶性聚合物。聚乙烯醇合成方法：1、由聚醋酸乙烯在甲醇、乙醇或乙酸甲酯等溶劑中進(jìn)展醇解得到〔具體見下一題〕聚維酮合成方法：由N-乙烯基-2-吡咯烷酮〔VP〕單體催化聚合生成〔具體見第5題〕聚乙二醇合成方法：環(huán)氧乙烷和水或用乙二醇逐步加成聚合得到的分子量較低的一類水溶性聚醚3、聚乙烯醇的制備、規(guī)格表示意義、溶解性、應(yīng)用聚乙烯醇不能由乙烯醇單體聚合而成，由于乙烯醇極不穩(wěn)定，不存在乙烯醇單體。聚乙烯醇是由聚醋酸乙烯醇解制備得到，堿催化醇解的反響式如下:規(guī)格：PVA05－88、PVA17－88、PVA17－99100為聚合度，后一組數(shù)字為醇解度。溶解性：極強(qiáng)親水性。溶于熱水或冷水中。在水中的溶解度與分子量和醇解度有關(guān)。相對分子質(zhì)量越大，結(jié)晶性越強(qiáng)，水溶性越差，但水溶性的粘度相應(yīng)增加。醇解度是影響溶解性的主要因素。醇解度50％以下：不溶于水；80％以下：曇點(diǎn)；——微囊的輔料應(yīng)用〔1〕藥物膜片基材〔2〕液體、半固體制劑中的應(yīng)用〔3〕PVA凝膠的藥物釋放〔4〕微囊〔載藥微粒〕的應(yīng)用〔5〕經(jīng)皮給藥系統(tǒng)4、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉的合成及在藥物制劑中的應(yīng)用應(yīng)用：藥劑：基質(zhì)、增稠劑、分散劑、增粘劑〔軟膏、乳膏、搽劑、巴布劑等外用藥劑〕、黏附制劑食品：保鮮劑、粘合劑化裝品：增稠劑5、聚乙烯基吡咯烷酮〔聚維酮〕的合成、性質(zhì)及作為藥用輔料在藥物制劑中的應(yīng)用合成方法：由N-乙烯基-2-吡咯烷酮單體催化聚合生成聚合方法〔常用〕：溶液聚合≤1.0×104〔相對分子質(zhì)量〕懸浮聚合：1.0×106〔相對分子質(zhì)量〕注：較少承受本體聚合，由于本體聚合時(shí)反響熱不易移除，使產(chǎn)品質(zhì)量欠佳。性質(zhì)：〔1〕性狀白色至乳白色粉末，無嗅，可壓性良好。Tg：175℃。極易吸濕溶解性易溶于水，極易溶于有機(jī)溶劑溶液黏度與分子量和溶劑有關(guān)分子量越大，濃度越大?；瘜W(xué)反響性：化學(xué)惰性生物特性及安全性：良好的生理特性，優(yōu)良的生物相容性。安全無毒。靜脈注射偶有休克反響。應(yīng)用〔1〕黏合劑〔2〕固體分散體載體〔3〕藥物的緩釋和控釋〔4〕分散穩(wěn)定劑或助溶劑〔5〕包衣材料或成膜劑〔6〕眼用藥水的助劑6、交聯(lián)聚維酮的交聯(lián)鍵性質(zhì)、與非交聯(lián)的應(yīng)用區(qū)分交聯(lián)聚維酮性質(zhì):高度物理交聯(lián)：〔氫鍵〕交聯(lián)聚維酮應(yīng)用〔1〕崩解劑〔2〕干性黏合劑、填充劑、賦形劑第六章其他藥用高分子材料、預(yù)制品兩親性的乳酸共聚物聚乳酸的制備方法及其優(yōu)缺點(diǎn)、降解化劑存在下開環(huán)聚合優(yōu)缺點(diǎn)：降解：首先發(fā)生在聚合物無定形區(qū)，降解