氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用原理和應(yīng)用

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定農(nóng)藥多殘留本文研究了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GS-MS）儀檢測(cè)農(nóng)藥殘留的方法，輔助以樣品前處

（Gas

Spectrometry）聯(lián)用技術(shù)列為檢測(cè)飲用水、地表水中有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)

,而造成人體急性中毒或者慢性中毒的事件屢有發(fā)生。為保證食品的質(zhì)量,世界衛(wèi)生組織和世界各國(guó)制訂了嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)，與此同時(shí),許多國(guó)家也借此施行技術(shù)壁壘,使得農(nóng)藥殘留問(wèn)題不僅是影響人的身體健康

,不同農(nóng)藥品種的理化性質(zhì)存在較大差異

效、低毒、低殘留農(nóng)藥品種不斷涌現(xiàn),給農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)提出了更高的要求。發(fā)展快速、

GC－MS)

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用原理

IR、MS

質(zhì)譜法（Mass

Spectrometry）是一種通過(guò)測(cè)定被測(cè)樣品離子的質(zhì)荷比（M/e）來(lái)進(jìn)行

,這些對(duì)應(yīng)著檢測(cè)到的組分量以及此，人們致力于研究如何將兩種方法聯(lián)合在一起使用，組成了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）儀包括：GC

模塊、MS

模塊、GC-MS

液-液萃取（LLE）技術(shù)液-液萃取(Liquid-Liquid

固相萃?。⊿PE）技術(shù)

技術(shù)開(kāi)始應(yīng)用于農(nóng)藥殘留分析的樣品前處理過(guò)程中。SPE

（l)SPE

（2)

（1)正相

液萃取相比，SPE

基質(zhì)固相分散（MSPD）技術(shù)

,制成半固態(tài)裝柱,然后用不

,是簡(jiǎn)單高效的提取凈化方法,適用于各種分子結(jié)構(gòu)和極性農(nóng)藥殘留的提取凈化,在蔬菜、水果的農(nóng)藥殘留檢測(cè)中得到了廣泛的應(yīng)用。 凝膠滲透色譜（GPC）技術(shù)凝膠滲透色譜(Gel

,通過(guò)具有分子蹄性質(zhì)的固定相,從而使物質(zhì)達(dá)到分離。固定相為凝膠顆粒

,大分子的物質(zhì)由于其直徑較人

,不易進(jìn)入凝膠顆粒的微孔,只能分布在,還可以進(jìn)入凝膠顆粒的微孔中

,在向下移動(dòng)過(guò)程中,從一個(gè)凝膠

,如此不斷的進(jìn)入和擴(kuò)散,遷移路徑較長(zhǎng),后流出凝農(nóng)藥一般為小分子,因此可以把樣品基質(zhì)中的大分子雜質(zhì)分離出去,例如

只能作為一種凈化技術(shù),無(wú)法直接從蔬菜水果中將農(nóng)藥分子提取出來(lái),而且無(wú)法分離樣品基質(zhì)中的小分子雜質(zhì)。 加速溶劑萃?。ˋSE）技術(shù)

的壓力條件下,只需要

代替,而使用方便、安全性好、自動(dòng)化程度高。該技術(shù)已在環(huán)境、藥物、食品和聚合物工業(yè) 微波輔助萃取(MAE)技術(shù)

利用極性分子可迅速吸收微波能量的特點(diǎn)來(lái)加熱極性溶劑,以達(dá)到萃取樣品中目標(biāo)化合物、,萃取效率高,還可避免處理方法,但因其是對(duì)極性物質(zhì)選擇性加熱

,所以對(duì)非極性農(nóng)藥的萃取效果并不好

,具有一

濁點(diǎn)萃?。–PE）技術(shù)

年首次將此技術(shù)應(yīng)用在對(duì)金屬離子的分析檢測(cè)中(Watanabe

濁點(diǎn)萃取技術(shù)的基本操作原理:萃取溶液中表面活性劑的濃度一般高于臨界膠束濃度當(dāng)改變溫度和平衡時(shí)間等條件時(shí),原本均一、透明的表面活性劑水溶液會(huì)變的渾濁,隨后即

,利用其增溶性和濁點(diǎn)現(xiàn)象一步實(shí)現(xiàn)溶質(zhì)的分離和富集,大大縮短了前處理的時(shí)間,并減少了前處理過(guò)程中有機(jī)試劑對(duì)人體和環(huán)境的危害。 頂空處理（HS）技術(shù)

(1)靜態(tài)頂空法（SHS）

在氣-液或氣-固兩相間分配，達(dá)到平衡時(shí)，取頂部空間氣態(tài)或蒸氣相進(jìn)行分析的方法。（2）動(dòng)態(tài)頂空法（DHS）-液或氣-固兩相的平衡，使揮發(fā)性組分不斷地組分，分析靈敏度大大提高。然而一些極易揮發(fā)的物質(zhì)在吹掃-脫附過(guò)程中可能部分損失，

%都吹出且富集到捕集管中。因此定量分析時(shí)需合理控制

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用

3min，過(guò)濾，放入裝有

乙腈相溶液(

30～40℃，溶液上方加氮?dú)獯祾撸舭l(fā)至近干，加入

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析條件

1.0mL/min；進(jìn)樣量

230℃

；HP

0.25μm)

升溫程序:

10℃

5min。

280℃，電子轟擊(

230℃，四極桿溫

150℃，離子化方式為電子電離，電子能量

70eV，倍增器電壓在自動(dòng)調(diào)諧后加

400V，同步掃描選擇離子監(jiān)測(cè)/全掃描(

全掃描方式(

性離子和定量離子，在選擇離子監(jiān)測(cè)方式(

做標(biāo)準(zhǔn)曲線。10

0.989，檢出限為

1.6～18.5μg/kg。

方法精密度和加標(biāo)回收率（100%）

個(gè)不同種類的農(nóng)藥殘留的分析方法。結(jié)果表明，10

1.6～18.5μg/kg。在空白基質(zhì)中進(jìn)行

70%～125%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為

［7，8］

質(zhì)譜條件：HP-5MS

二苯基-95%二甲基硅氧烷；毛細(xì)管柱（30.0m×0.25mm

i.d.×0.25μm1.0mL/min；進(jìn)樣口溫度:250℃；進(jìn)樣方式:脈沖不分流進(jìn)樣,20psi,1.0min;柱溫:70℃(hold

min)25℃/min128℃(hold

min),Total:13.50min;進(jìn)樣量:2μL電壓:1518V；溶劑延遲:3.5min；采集方式:SIM；調(diào)諧方式:自動(dòng)調(diào)諧。 樣品預(yù)處理:根據(jù)采樣所的縮分后的樣品,陰干后研細(xì)過(guò)

的金屬分子篩,在電子

(1)加入

(2)在

氯化鈉,過(guò)濾均質(zhì)液,蓋塞劇烈震蕩后靜置約

(3)另取適量乙睛充分溶解樣品,按照(2)的步驟操作。(4)取乙睛相過(guò)無(wú)水硫酸鈉柱,準(zhǔn)確獲得

乙睛相于燒杯中,在

加熱,氮?dú)獯蹈?加入

(5)收集洗脫液繼續(xù)吹氮,水浴溫度

55℃,蒸發(fā)近干,用正己烷準(zhǔn)確定容至

2.0mL。(6)過(guò)

SIM(選擇離子模式)方式,僅對(duì)待測(cè)化合物的定性及定量離子進(jìn)行掃描,因而提高方法的靈敏度,獲取良好的檢測(cè)限"每種化合物一般選擇

,同時(shí)利用離子峰與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

4）。

將各種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成覆蓋三個(gè)數(shù)量級(jí),五種濃度的工作液進(jìn)樣(含土壤基質(zhì)),Agielnt6890-5973

化學(xué)工作站可以自動(dòng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,相關(guān)系數(shù)在

6)分離的兩個(gè)峰,我們可以利用提子流圖(TIC)上難于區(qū)分,但從提取離子圖上獲得良好分離(見(jiàn)圖

7、8、9)。

根據(jù)農(nóng)藥的檢出限,將標(biāo)準(zhǔn)溶液按超出檢出限一個(gè)數(shù)量級(jí)做樣品添加,進(jìn)行六次平行測(cè)定,取平均值列入表

20%。

(15min),與美國(guó)加州農(nóng)業(yè)部食品實(shí)驗(yàn)室

供的程序升溫模式(42min)相比,縮短時(shí)間,快速簡(jiǎn)單。由于采用

方式,加標(biāo)回收率相差無(wú)幾,更適合于大量部分農(nóng)藥殘留的快速測(cè)定。見(jiàn)表

該方法用于土壤農(nóng)藥多殘留的測(cè)定,具有快速方便、靈敏度高、回收率高的特點(diǎn)。利用

方式,有效去除干擾,確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠

,是一種十分有效可行的測(cè)定方

載氣(氦氣)流量

15℃/min

質(zhì)譜條件：電子轟擊(

eV，離子源溫度

監(jiān)測(cè)模式，掃描范圍(

m/z)為

m/z77，78;甲苯

91，92;

m/z77，91，106;鄰二甲苯

m/z77，91，106。

回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(

RSD（n=5）

0.78mg/kg、對(duì)二甲苯

0.16mg/kg。執(zhí)法部門(mén)依據(jù)此結(jié)果，分別對(duì)這兩批貨物進(jìn)行了退運(yùn)處

0.05mg/kg，加標(biāo)回收率在

～110%之間，RSD

傅若農(nóng)，顧峻嶺.近代色譜分析.北京：國(guó)防工業(yè)出版社，1998.

劉明仁,

張昭良.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在環(huán)境有機(jī)污染物檢測(cè)中的應(yīng)用

曣.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀關(guān)鍵技術(shù)的研究

濁點(diǎn)萃取-氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定蘋(píng)果汁中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留

GB2763－2005

食品中農(nóng)藥最大殘留限量［S］.北京:

中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2005.

曹殿潔,

黃信龍.

技，2013,34（03）

劉永波，許良忠，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GM-MS）測(cè)定農(nóng)藥殘留的研究.碩士論