儀器分析(名詞解釋)

藍(lán)移：由化合物結(jié)構(gòu)改變或溶劑效應(yīng)等引起的吸收峰向短波方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱藍(lán)移（紫移紅移：由化合物結(jié)構(gòu)改變或溶劑效應(yīng)等引起的吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱紅移（長(zhǎng)移Rn→π*長(zhǎng)波長(zhǎng)范圍250-500nm，吸收強(qiáng)度弱。K帶：是由共軛雙鍵中π→π*躍遷引起的吸收帶，吸收峰出現(xiàn)在200nm以上，吸收強(qiáng)度大。吸光度：透過光與入射光之比再取負(fù)對(duì)數(shù)，與吸光系數(shù)、透光率成正比。熒光發(fā)射：總離子強(qiáng)度；在某種情況下，這種高濃度電解質(zhì)溶液中還有含有PH緩沖劑和干擾的配位劑。程序升溫；在同一分析周期沒，柱溫按預(yù)定的加熱速度，隨時(shí)間作線性非線性的變化梯度洗脫；電泳淌度：μep體相對(duì)于固體表面的一定能過現(xiàn)象洛倫茲變寬；被測(cè)元素的原子與蒸汽中其它原子或分子等碰撞而引起的譜線輪廓變寬性質(zhì)的電極稱可逆電極，或可逆電對(duì)路中沒有電流通過，這樣的電極稱不可逆電極或不可逆點(diǎn)對(duì)多普勒變寬；是由于原子的無規(guī)律熱運(yùn)動(dòng)所引起的譜線變寬，又稱溫度變寬指示電極；化的電極參比電極：電極電位在一定條件下恒定不變，僅提供電位測(cè)量參考的電極離子選擇電極：由基于離子交換和擴(kuò)散，由對(duì)待測(cè)離子敏感的膜制成的膜電極。而是有幾毫伏的電位存在堿差：在較強(qiáng)的堿性溶液中，玻璃電極對(duì)Na+反映出來的活度高于真實(shí)值，即PH低于真實(shí)值，產(chǎn)生負(fù)誤差。稱堿差或鈉差。酸差的測(cè)定值高于真實(shí)值，產(chǎn)生正誤差。稱為酸差。振動(dòng)弛豫；分子，其電子返回到同一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)的過程稱振動(dòng)弛豫熒光發(fā)射：共振吸收線：譜線。峰值吸收：K0來確定待測(cè)的原子濃度的方法。振動(dòng)自由度：是指分子基本振動(dòng)的數(shù)目，即分子的獨(dú)立振動(dòng)數(shù)。特征濃度/質(zhì)量；1%吸收或0.0044甚至發(fā)生分裂這種倍頻峰與基頻峰之間的振動(dòng)耦合現(xiàn)象稱封尾行鈍化處理溶劑空白；在測(cè)定入射光的波長(zhǎng)下，溶液中R熒光效率；物質(zhì)激發(fā)態(tài)分子發(fā)射熒光的光子數(shù)與基態(tài)分子吸收激發(fā)光的光子數(shù)之比不飽和度；有機(jī)分子中碳原子的不飽和程度拖尾因子；又叫對(duì)稱因子，用于衡量色譜峰的對(duì)稱性特征區(qū)；4000-1250cm-1區(qū)間稱為特征區(qū)指紋區(qū)；1250-600-1分配系數(shù)；在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相中平衡濃度的比值分配比；在一定溫度和壓力下，分配平衡時(shí)，組分在兩相中的質(zhì)量比死體積；體積的總和固定相；是將某種溶劑涂布在多孔微粒的表面或低纖維上，形成的一層液膜分離度；相鄰兩組分色譜峰的保留時(shí)間只差與兩峰寬度之和一半的比值電滲流；點(diǎn)滲現(xiàn)象中真題移動(dòng)著的液體躍遷到激發(fā)態(tài)后，由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí)輻射的方式釋放能量，而產(chǎn)生的光譜光譜干擾：由于分析元素的吸收線與其他吸收線的輻射不能完全分離所引起的干擾物理干擾原子吸收下降的效應(yīng)。是一種非選擇性干擾化學(xué)干擾主要影響到待測(cè)元素的原子化效率電離干擾：待測(cè)元素在原子化過程中發(fā)生電離而引起的干擾效應(yīng)死時(shí)間：不被固定相吸收或溶解的組分從進(jìn)樣開始到出現(xiàn)峰極大值所需要的時(shí)間覆蓋度：指參與反應(yīng)的硅醇基數(shù)目占硅膠表面硅醇基總數(shù)的比例顯色反應(yīng)；析方法空白溶液；又叫參比溶液，可用于校正儀器透光率100%電泳淌度；是單位強(qiáng)度下，帶點(diǎn)粒子的電泳淌度吸附等溫線：是指在一定溫度下，某一組分在固定相和流動(dòng)相之間達(dá)到平衡時(shí)，一組分在固定相中的濃度CS為縱坐標(biāo)，以組分在流動(dòng)相中的濃度Cm為橫坐標(biāo)得到的曲線。正相分配色譜有機(jī)溶劑作為固定相反相分配色譜；其固定液具有較小的極性，而流動(dòng)相的極性較大定義原點(diǎn)至斑點(diǎn)中心的距離與原點(diǎn)至溶劑前沿的距離之比。指同一物質(zhì)的色譜斑點(diǎn)在同一薄層板上出現(xiàn)的兩邊邊緣部分的Rf部分的Rf（由于色譜缸內(nèi)溶劑蒸汽未達(dá)到飽和，造成展開劑的蒸發(fā)速率不等）51.內(nèi)標(biāo)法：選擇樣品中不含有的純物質(zhì)作為參比物質(zhì)加入待測(cè)樣品溶液中，以待測(cè)組分和參比物質(zhì)的響應(yīng)信號(hào)對(duì)比，測(cè)定待測(cè)組分含量的方法。是采用化學(xué)反應(yīng)的方法將固定液的官能團(tuán)鍵合在載體表面上形成的固定相。離子對(duì)色譜法：離子化的化合物的方法。保留時(shí)間：為組分在色譜柱內(nèi)滯留的時(shí)間。紫外影響吸收帶的因素：位阻效應(yīng)，跨環(huán)效應(yīng)，溶劑效應(yīng)，體系PH的影響長(zhǎng)無干擾，選擇性好顯色條件的選擇：顯色劑的用量，溶液的酸度，顯色時(shí)間，溫度，溶劑量波長(zhǎng)，選擇適宜的空白溶液分光光度計(jì)：光源，單色器，吸收池，檢測(cè)器，信號(hào)顯示系統(tǒng)檢測(cè)器名稱：光電池，光電管，光電倍增管，光二極管陣列檢測(cè)器定性方法：比較吸收光譜，比較吸收光譜的特征數(shù)據(jù)，比較吸光度比值結(jié)構(gòu)分析：從吸收光譜中初步判斷官能團(tuán)，判斷順反異構(gòu)，判斷互變異構(gòu)體（）單組份分析。標(biāo)準(zhǔn)曲線法，標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法，吸收系數(shù)法2）解線性方程組法，雙波長(zhǎng)分光光度法，導(dǎo)數(shù)光譜法熒光發(fā)射熒光光譜的特征：光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無關(guān)，光譜與激發(fā)光譜的鏡像關(guān)系可見吸收和一定的熒光效率影響熒光強(qiáng)度的因素（的影響，熒光猝滅劑的影響，散射光的干擾原子譜線變寬的影響因素：自然寬度，多普勒變寬，壓力變寬，自吸變寬，其他變寬分光光度計(jì)的組成：銳線光源，原子化系統(tǒng)，單色器，檢測(cè)器效應(yīng)及記憶效應(yīng)較小；原子化效率低，原子停留時(shí)間短，只能測(cè)定液體樣品少，可用固體式樣；精密度較差，基體效應(yīng)及記憶效應(yīng)較大，儀器裝置較復(fù)雜北京干擾及抑制定量分析的方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法，標(biāo)準(zhǔn)加入法，內(nèi)標(biāo)法紅外（）起源不同。紫外屬于電子能級(jí)的躍遷，波長(zhǎng)短，頻率高，紅外波長(zhǎng)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷適用范圍不同。紫外使用芳香族，具有有機(jī)物和某些無機(jī)物的分析特征性不同。紫外為π何n電子能級(jí)的躍遷，光譜簡(jiǎn)振動(dòng)形式，光譜復(fù)雜，特征性強(qiáng)，主要用于定性鑒別，分子結(jié)構(gòu)解析產(chǎn)生紅外吸收的條件：輻射能等于振動(dòng)躍遷所需要的能量，振動(dòng)前后偶極矩產(chǎn)生變化影響吸收峰的峰位的因素（）內(nèi)部因素。誘導(dǎo)效應(yīng)，共軛效應(yīng)雜化影響，振動(dòng)耦合效應(yīng)外部因素。溶劑的種類，溶液的溫度，測(cè)定時(shí)的溫度特征區(qū)的特點(diǎn)：吸收峰的數(shù)目少，有鮮明特征，易鑒別，可用于堅(jiān)定官能團(tuán)合物色譜法1. （1）按流動(dòng)相和固定相的狀態(tài)分類。以流動(dòng)相分，有氣相色譜法，液相色譜法，固色譜法，氣液色譜法離子交換色譜法，毛細(xì)管電泳法，毛細(xì)管電色譜法（3）按操作形式分。柱色譜法，平面色譜法（薄層色譜法，紙色譜法（）按使用目的分類。分析用色譜儀，制備用色譜儀，流程色譜儀經(jīng)典液相1. 薄層色譜法的操作方法：薄層板的制備，點(diǎn)樣，展開高效液相儀器組成：高壓輸液系統(tǒng)，進(jìn)樣系統(tǒng)，色譜柱分離系統(tǒng)，檢測(cè)器，數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)在同一個(gè)分析周期內(nèi)程序控制，連續(xù)改變流動(dòng)相的組成。用于組分?jǐn)?shù)目多，組分k但常常引起基線漂移，重現(xiàn)性較差A(yù)B/靜態(tài)流動(dòng)相的傳質(zhì)阻力項(xiàng)CsmU，固定相的傳質(zhì)阻力CsU對(duì)流動(dòng)相的要求（1）用作流動(dòng)相的溶劑應(yīng)與固定相互不相溶，并能保持色譜柱的穩(wěn)定分析結(jié)果的重現(xiàn)性選用的溶劑性能應(yīng)與所使用的檢測(cè)器相匹配選用的統(tǒng)計(jì)應(yīng)對(duì)樣品有足夠的溶解能力，以提高測(cè)定的靈敏度和精密度（4）選用的溶劑應(yīng)有較低的粘度和適當(dāng)?shù)偷姆悬c(diǎn)應(yīng)盡量避免使用具有顯著毒性的溶劑，以保證操作人員安全電位法和電泳法指示電極的條件：電極電位與待測(cè)組分活（濃）Nernet分影響快，重現(xiàn)性好，簡(jiǎn)單耐用參比電極的要求：可逆性好，電極電位穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，簡(jiǎn)單耐用氣相..溫控系統(tǒng)2:分離效能高、選擇性好、靈敏度高20％左右2

n tR

t 2t2R 5.54 t2R RR

W

W h 2 有效塔板數(shù)N： t

' 2

t '2n 5.54 R 16 R eff

W

W u為流動(dòng)相線速度。A—6. HABuu為流動(dòng)相線速度。A—

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渦流擴(kuò)散系數(shù)。B—分子擴(kuò)散系數(shù)。C—傳質(zhì)阻力系數(shù)。H—分子擴(kuò)夠的溶解能力③對(duì)各組分的分配系數(shù)應(yīng)有較大差別④穩(wěn)定性要好⑤粘度要小固定液的分類：①非極性固定液（適用于非極性和弱極性的化合物分析）②中等極性固定液（適用于弱極性和中等極性化合物的分析）③強(qiáng)極性固定液（適用于極性化合物的分析）④氫鍵型固定液（適用于分析含F(xiàn)，N，O等的化合物）中等記性組分可首選中等極性的固定液強(qiáng)極性組分首選極性固定液能形成氫鍵的式樣，選用極性或氫鍵型固定液載體是化學(xué)惰性的多孔性微粒，對(duì)載體的要求（1）比表面積大（2）表面沒有吸附性能（或很弱3）不與被分離物質(zhì)或固定液起化學(xué)反應(yīng)）定的機(jī)械強(qiáng)度等對(duì)檢測(cè)器性能的要求：靈敏度高，穩(wěn)定性好，噪聲低，線性范圍寬，死體積小，響應(yīng)快熱導(dǎo)檢測(cè)器。特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，性能穩(wěn)定，線性范圍寬，而且不破壞樣品，但靈敏度較低（）先通載氣，再加橋流，關(guān)機(jī)時(shí)，先關(guān)橋流，在關(guān)載氣波長(zhǎng)差越大，靈敏度越高，選用波長(zhǎng)大的做載氣池的溫度越小，池體與熱絲溫差越大，靈敏度越大。保證檢測(cè)器的溫度大于柱的溫度，以免造成檢測(cè)器污染A定量，應(yīng)保持U一定氫焰離子化檢測(cè)器。特點(diǎn)：死體積小，靈敏度高，穩(wěn)定性好，響應(yīng)快，線性范圍寬，適（1）=1:1~1.5:1）120度以上100~300V（4）質(zhì)量檢測(cè)器，以h定量，應(yīng)保持U恒定電子捕獲檢測(cè)器。特點(diǎn)：對(duì)含鹵素，硫，氧，羰基，氨基和共軛雙鍵體系等的化合物有載氣純度與流量，使用高純度的氫氣或氮?dú)?，流速常?0~100ml/m（2）為了防止放射性污染，監(jiān)測(cè)器出口一定要用管道接到室外通風(fēng)出口（3）為了保持ECD池潔凈，不受柱固定相污染，應(yīng)盡量選擇低配比的耐高溫或交聯(lián)固定相特點(diǎn)：能縮短分析周期，改善峰形，提高檢測(cè)靈敏