儀器分析名詞解釋及簡答題

儀器分析復(fù)習(xí)資料名詞解釋與簡答題名詞解釋出色譜柱所需載氣的體積來表示。死時間：指不被固定相吸附或溶解的氣體（如空氣、甲烷）最大值時所需的時間。保留時間：指被測組分從進樣開始到柱后出現(xiàn)濃度最大值時所需的時間。21的調(diào)整保留值之比。半峰寬度：峰高為一半處的寬度。峰底寬度：指自色譜峰兩側(cè)的轉(zhuǎn)折點所作切線在基線上的截距。固定液：分配系數(shù)：在一定溫度下組分在兩相之間分配達到平衡時的濃度比。分在兩相中的質(zhì)量比。相比:VM與Vs的比值。分離度：相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩個組分色譜峰峰底寬度總和之半的比值。梯度洗提：就是流動相中含有多種（或更多）度或稱內(nèi)梯度。化學(xué)鍵合固定相：將各種不同有機基團通過化學(xué)反應(yīng)共價鍵合到硅膠（擔(dān)體）離羥基上，代替機械涂漬的液體固定相，從而產(chǎn)生了化學(xué)鍵合固定相。正相液相色譜法：流動相的極性小于固定相的極性。反相液相色譜法：流動相的極性大于固定相的極性。半波電位：擴散電流為極限擴散電流一半時的電位。支持電解質(zhì)（消除遷移電位：如果在電解池中加入大量電解質(zhì)，它們在溶液中解離為的目的。電流通過電解池，這種電流稱為殘余電流。遷移電流：由于靜電吸引力而產(chǎn)生的電流稱為遷移電流。負(fù)時，這種現(xiàn)象就消失而趨于正常，這種現(xiàn)象稱為極大或畸峰。光譜分析：就是指發(fā)射光譜分析，或更確切地講是原子發(fā)射光譜。偶極矩變化的幅度，產(chǎn)生所謂色散力。靈敏線：是指各種元素譜線中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線。某元素的最后線。共振線：由激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)時所輻射的譜線。有一定的寬度，通常稱之為譜線輪廓。寬度，稱為吸收線的半寬度。多普勒變寬：由于原子在空間作無規(guī)則熱運動所導(dǎo)致的譜線變寬，故又稱熱變寬。發(fā)射或吸收光量子頻率改變而導(dǎo)致的譜線變寬。銳線光源：就是能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。光譜通帶：又稱為單色器通帶，是指單色器出射光譜所包含的波長范圍。底液：含有支持電解質(zhì)、極大抑制劑、除氧劑、掩蔽劑等的溶液。生色團：在飽和碳?xì)浠衔镏?，引入含有π收峰波長移至紫外及可見區(qū)安慰內(nèi)，這種基團稱為生色團。波長移至長波方向，并使吸收強度增加。n電子，n電子較σ鍵電子易于激發(fā)，使電子躍遷所需能量減低，吸收峰向長波方向移動，這種現(xiàn)象稱為紅移或深色移動。保留時間：從進樣至被測組分出現(xiàn)濃度最大值時所需時間基線：在操作條件下，僅有純流動相進入檢測器時的流出曲線定性分析：鑒定式樣由哪些元素、離子、基團或化合物組成，即確定物質(zhì)的組成。定量分析：測定試樣中各種組分(如元素、根或官能團等)含量的操作基線：無試樣通過檢測器時檢測到的信號保留時間：溶質(zhì)通過色譜柱的時間，及從進樣到柱后洗出最大濃度的時間。通常用tR死時間：不與固定相作用的氣體的保留時間，以tM8.調(diào)整保留時間:tR’=tR-tMtM半峰寬 ：色譜峰高一半處的寬度分配系數(shù):組分在固定液與流動相中達到平衡時的濃度之比。（容量因子或分配比kk值通過色譜柱。適于分析極性差別較大的復(fù)雜組分13塔板理論：塔板理論認(rèn)為，一根柱子可以分為n段，在每段內(nèi)組分在兩相間很快達到平衡，把每一段稱一塊理論塔板。設(shè)柱長為L，理論塔板高度為H，則 H=L/n 式中n為理論塔板數(shù)14.速率方程：H=A+B/u+Cu式中u為流動相的線速度；A，B，C為常數(shù)，分別代表渦流擴散項系數(shù)、分子擴散項系數(shù)、傳質(zhì)阻力項系數(shù)。R衡量色譜峰分離效能的指標(biāo)。程序升溫：柱溫按預(yù)定的加熱速率隨時間作線性或非線性的增加17氣相色(GC)儀包括 載氣系統(tǒng)進樣系統(tǒng) 色譜柱檢測系統(tǒng)記錄儀18.色譜法特點：分離效率高靈敏度高分析速度快應(yīng)用范圍廣19色譜定性方法：利用純物質(zhì)定性利用文獻保留值定性高效液相色譜HPLC）和氣相色譜GC）有何不同？答（1．分析對象的區(qū)別GC：適于能氣化、熱穩(wěn)定性好、且沸點較低的樣品，占有機物的20%； HPLC：適于溶解后能制成溶液的樣品，對分子量大難氣化、熱穩(wěn)定性差的生化樣品及高分子和離子型樣品均可檢測，占有機物的80%（2．流動相差別的區(qū)別GC：流動相為惰性氣體,組分與流動相無親合作用力，只與固定相有相互作用。HPLC：流動相為液體，流動相與組分間有親合作用力可梯度洗脫提高柱的分離選擇性且流動相種類較多選擇余地廣。（3操作條件差別GC：加溫操作，可程序升溫；HPLC：室溫；高壓，可梯度洗脫22.高效液相色譜法：高壓高速高靈敏度高效色譜PHE-V（△E/△V）-V極譜定性原理（伏安分析）——半波電位定量——極限擴散電流方程式法拉第點解定律：電解過程中，發(fā)生電極反應(yīng)物質(zhì)的量與通過電解池的電量成正比ICP：電感耦合高頻等離子體銳線光源：空心陰極燈（原子吸收光譜）銳線光源：是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源。銳線光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線中心頻率一致。銳線光源需要滿足的條件：1、光源的發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致；2的半寬度小于吸收線的半寬度。T1/2Ar1/2為元素的相對原子質(zhì)量。收峰向長波方向移動，并使吸收強度增加的基團移：當(dāng)化合物的結(jié)構(gòu)改變時或受溶濟影響，使吸收峰向短波方向移動。弱稱減色效應(yīng)或淡色效應(yīng)19液接電位：當(dāng)兩個不同種類或不同濃度的溶液直接接觸時，由于濃度梯度或離子擴散使離子在相界面上產(chǎn)生遷移。當(dāng)這種遷移速率不同時會產(chǎn)生電位差或稱產(chǎn)生了液接電位。1.分析線：一般選用共振線作分析線（2心陰極燈電流：保正穩(wěn)定和適當(dāng)光強度輸出的條件下，盡量選用較低的電流。（3）.火焰：火焰法主220nm以下的元素，不宜選用乙炔火焰。對于易電離的元素，宜選用低溫火焰。對于易生成難離解化合物的元素，宜選用高溫火焰。石墨爐法則應(yīng)選擇合適的干燥、灰化和原子化溫度和時間.燃燒器高度：應(yīng)調(diào)節(jié)其高度使光束從原子濃度最大處通過。一般可用較寬的狹縫，以增強光的強度；激發(fā)能的過程。激發(fā)電位：原子外層電子由基態(tài)激發(fā)到高能態(tài)時所需要的能量。電離電位：使原子發(fā)生電離所需要的最低能量。原子線：原子外層電子躍遷時發(fā)射的譜線。離子線：離子外層電子躍遷時發(fā)射的譜線。光譜干擾：由于待測元素發(fā)射或吸收的輻射光譜與干擾物或受其影響的其他輻射光譜不能完全分離所引起的干擾。效應(yīng)。它主要是指溶液的粘度、蒸氣壓和表面張力等物理性質(zhì)對溶液的抽吸、霧化、蒸發(fā)過程的影響。反應(yīng)都稱為化學(xué)干擾。電離干擾：待測元素自由原子的電離平衡改變所引起的干擾?；w效應(yīng)：試樣中與待測元素共存的一種或多種組分所引起的種種干擾。積分吸收：在原子吸收光譜分析中，將原子蒸氣所吸收的全部輻射能量稱為積分吸收。峰值吸收：是采用測定吸收線中心的極大吸收系數(shù)（K0）代替積分吸收的方法。原子熒光光譜：當(dāng)用適當(dāng)頻率的光輻射將處于基態(tài)或能量較低的激發(fā)態(tài)的原子激發(fā)至較高能級后，被激發(fā)的原子將所吸收的光能又以輻射形式釋放的現(xiàn)象謂之原子熒光。輻射的波長是產(chǎn)生吸收的原子所特有的，而其強度與原子濃度及輻射源的強度成正比。按波長或頻率次序排列的原子熒光稱為原子熒光光譜。1.名詞解釋：吸收光譜：待測物濃度和吸收池厚度不變時，吸光度隨波長變化的曲線。生色團：能導(dǎo)致化合物在紫外及可見光區(qū)產(chǎn)生吸收作用的基團，主要是指那些含有不飽和鍵的基團。200nm的光，但能使生色團的λmax常是指含有孤對電子的基團。紅移、藍(lán)（紫）移及增色、減色效應(yīng)：由于化合物中取代基的變更，或溶劑的改變等，使其最大吸收波長向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為紫移，期間伴隨著的吸收強度的增大或減小，稱為增色效應(yīng)或減色效應(yīng)。R吸收帶：由化合物中的n→π﹡躍遷產(chǎn)生的吸收帶。其強度小，κ<100L·mol-1·cm-1；λmax位于較長波長處，一般大于270nm。Kπ﹡04L·mo-1·c-1λmaxR帶短，一般在200nm左右。Bπ﹡255nmκL·mol-1·cm-1的較弱寬吸收帶，且有精細(xì)結(jié)構(gòu)。EπE1、E2兩個E1180nm04L·mo-1·c-1E2200nmκ103~14L·mo-1·c-1。當(dāng)苯環(huán)上有共軛取代時，E2帶常與K帶合并，吸收峰移向長波方向。36.簡答題當(dāng)兩相做相對運動時，這些組分在兩相間的分配反復(fù)進行，從幾千次到數(shù)百萬次，即使組分的分配系數(shù)只有微小的差異，隨著流動相的移動可以有明顯的差距，最后使這些組分得到分離。氣象色譜儀各有幾個部分組成，分別有什么作用？答：氣象色譜儀由載氣系統(tǒng)（提供一定純度、流速及壓力的載氣、進樣系統(tǒng)（快速定量的把試樣加入到色譜柱中、分離系統(tǒng)（使試樣分離統(tǒng)（把試樣濃度信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘枺┖蛿?shù)據(jù)記錄系統(tǒng)（把數(shù)據(jù)記錄下來）組成。氣象色譜檢測器分哪幾種類型？每種類型的典型代表是什么？答：檢測器分為濃度型檢測器和質(zhì)量型檢測器，濃度型檢測器的典型代表是熱導(dǎo)檢測器，質(zhì)量型檢測器的典型代表是氫火焰離子化檢測器。高相液相色譜法與色相色譜法的異同點？答：1.分析對象不同，氣相：沸點<500，分子量<400，約15%~20%80%~85；2.流動相，氣相：氣體（惰性，對:K=Cs/CM；5.分離方程式：H=A+B/u+Cu，氣相：B/u起決定作用；液相：Cu起決定作用。色譜法從不同的角度出發(fā)，有哪些分類？答：按流動相的物態(tài)，色譜法可分為氣相色譜法（流動相為氣體、液相色譜法（流動相為液體）和超臨界流體色譜法（流動相為超臨界流體2.按固定相的使用的形式，可分為柱色譜法（固定相裝在色譜柱中、紙色譜法（濾紙為固定相）和薄層色譜法（成薄層作固定相3.按分離過程的機制，可分為吸附色譜法（利用吸附劑表面對不同組分的物理吸附性能的差異進行分離、分配色譜法（利用不同組分在兩相中有不同的分配系數(shù)來進行分離、離子交換色譜法（利用離子交換原理）和排阻色譜法（利用多孔性物質(zhì)對不同大小分子的排阻作用。（流動相和固定相都是液體（流動相為液體，固定相為吸附劑、離子對色譜法、離子交換色譜法（與流動相中具有相同電荷的溶質(zhì)離子進行可逆交換，根據(jù)這些離子對交換劑具有不同的親和力而將它們分離、離子色譜法（離子交換樹脂為固定相，電解質(zhì)溶液為流動相、空間排阻色譜法（以凝膠為固定相。柱溫對分離度的影響及選擇規(guī)則？ 答：1.柱溫不能高于固定液的最高使用溫度；2.提高柱溫使各組分的揮發(fā)靠攏，不利于分離；3.從分離的角度考慮，宜采用較低柱溫。選擇的原則是，在使最難分離的組分盡可能好的分離的前提下，采取較低的柱溫，但以保留時間為宜，峰形對稱為度。NaH代替，陰離子進不去（同性排斥Fe3+Al33.膜內(nèi)表面與內(nèi)部溶液同樣形成水化膠層，4.pH值不同，產(chǎn)生膜電位，5.浸泡后的電極浸入待測試液中產(chǎn)生如下平衡：H+（水化層）=H+（試）在色譜分析中對擔(dān)體和固定液各有哪些要求，并簡要說明？ 答：擔(dān)體：1.表面應(yīng)是化學(xué)惰性的，即表面沒有吸附性或吸附性很弱，更不能與被測物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；2.多孔性，即表面積較大，使固定液與試樣的接觸面很大熱穩(wěn)定性好，有一定的機械強度，不易破碎對擔(dān)體粒度的要求，一般望均勻細(xì)小，這樣有利于提高柱效。一般選用60~80目或80~100目等。固定液。揮發(fā)性小，在作溫度下有較低蒸汽壓，以免流失；2.熱穩(wěn)定性好，在操作溫度下不發(fā)生分解，在操作溫度下呈液體狀態(tài)對試樣各組分有適當(dāng)?shù)娜芙饽芰Ψ駝t組分易被載氣帶走而起不到分配作用具有高的選擇性，即對沸點相同或相近的不同物質(zhì)有盡可能高的分離能力；5.化學(xué)穩(wěn)定性好，不與被測物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。（不攪拌。2.由于存在電容電流所致，當(dāng)溶液中沒有可以在電極上起反應(yīng)的雜質(zhì)時，殘余電流主要是電容電流。影響：干擾測定什么叫極大？如何產(chǎn)生？如何消除？答：在電解開始后，電流隨電位的增加而迅速增大到一個很大的數(shù)值，當(dāng)電位變得更負(fù)時，這種現(xiàn)象就消失而趨于正常，這種現(xiàn)象稱為極大或畸峰。極大的產(chǎn)生是20進行分析，觀察譜片，把未知試樣的鐵譜線與元素的標(biāo)準(zhǔn)光譜圖的鐵譜線重合，如果試樣中某未知元2~3敏線，就能確定該元素存在。方法是比較法，即將試樣與已知的欲鑒定元素的化合物相同的條件下并列攝譜，然后將所得光譜圖進行比較，以確定某些元素是否存在。比較法：將要檢出元素的純物質(zhì)或純化合物與試樣并列攝譜于同一感光板上，在映譜儀上檢查試樣光譜與純物質(zhì)光譜。若兩者譜線出現(xiàn)在同一波長位置上，即可說明某一元素的某條譜線存在。本方法簡單易行，但只適用于試樣中指定組分的定性。光譜分析中，光源的作用是什么？答：對試樣的蒸發(fā)和激發(fā)提供所需的能量。2.多普勒變寬：這是由于原子在空間做不規(guī)則熱運動所導(dǎo)致的；3.壓力變寬（勞倫茲變寬：因和其它粒子碰撞而引起的能級稍微變化；共振變寬：因和同種原子碰撞而產(chǎn)生的變寬10-3~10-2nm。什么叫銳線光源？在原子吸收光譜中為什么要采用銳線光源？答：就是能發(fā)射出譜線半寬度很窄的2.能輻射待測元素的共振線，3.輻射的光強度必須穩(wěn)定且背景小，而光強度的穩(wěn)定性又與供電系統(tǒng)的穩(wěn)定性有關(guān)。什么叫歸一化法?分的峰面積乘以各自的相對校正因子并求和，此和值相當(dāng)于所有組分的總質(zhì)量，即所謂歸一。適用范圍：當(dāng)試樣中各組分都能流出色譜柱，或者不出峰的組分含量已知時，可用此法進行定量計算。1.其他因素：膠體、乳濁液、懸浮物。原子吸收分析過程中，干擾類型有哪些？如何抑制？答：干擾類型：1.光譜干擾（是指單色器的通帶內(nèi)除了元素的吸收分析線外，還進入了發(fā)射線的鄰近線或者其他吸收線2.物理干擾（是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過程中任何物理因素變化而引起的干擾效應(yīng)，如試液的粘度，表面張力，霧化器體的壓力等；3.化學(xué)干